патенты / 22239

838995-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB838995A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: декабрь. 6, 1956. : . 6, 1956. Заявление подано в Германии 6 декабря 1955 года. . 6, i955. Полная спецификация опубликована: 22 июня. 1960. : 22. 1960. 838,995 № 37363/56. 838,995 . 37363/56. Индекс при приемке: - Классы 106(1), В4; и 106(2), 0(3:7). :- 106(1), B4; 106(2), 0(3:7). Международная классификация:-. ГО6г. :-. GO6g. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствованный ручной аппарат для определения количества петель и рядов при вязании Я, ХЕЙНРим РОТ из Лангена, недалеко от Франкфурта-на-Майне, Германия, гражданин Германии, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы патент был выдан меня, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем утверждении: , , , /, , , , , , :- При производстве трикотажных изделий, особенно на вязальном аппарате с ручным управлением, полезно иметь возможность заранее определить количество петель на ряд и количество рядов, которые необходимо будет связать для получения ткани, имеющей заданную ширину. или максимальную ширину и заранее определенную длину. Получить эту информацию из расстояния между спицами на вязальном аппарате или из степени утопления петель при вязании полотна невозможно, так как количество петель в ряду и количество рядов в любом конкретный кусок трикотажного полотна зависит главным образом от характера используемой пряжи и от типа используемых игл. , , , , . 200f , . Чтобы определить необходимое количество петель на ряд и количество рядов, которые необходимо провязать для получения изделия необходимой ширины и длины, сначала вяжут пробный кусок ткани из пряжи, которая будет использоваться при вязании изделия. рассматриваемую пробную деталь, имеющую заданную ширину и длину, подсчитывают количество петель и рядов в этой пробной детали, а затем определяют число петель и рядов в изделии, подлежащем вязанию, расчетным путем на основе данные, полученные на опытном образце. , , , , . Целью настоящего изобретения является устранение необходимости расчета необходимого количества стежков и рядов на основе данных, полученных на пробном куске ткани. . Настоящее изобретение заключается в измерительном и вычислительном устройстве для определения количества петель на ряд, а также количества рядов, которые необходимо связать для изготовления трикотажного изделия или куска ткани, имеющего заданную ширину или максимальную ширину. и заранее определенную длину на основе данных, полученных с помощью пробного куска трикотажного полотна, характеризующегося линейной линией, имеющей два параллельных края и свободное пространство между указанными краями и приспособленной для выделения постоянной заданной ширины 55 или длины пробного куска между этими краями, так что чтобы можно было легко подсчитать количество стежков в каждом ряду или полосе соответственно ширины или длины пробного куска ткани, изолированного таким образом, в сочетании с измерительной таблицей, существенно длиннее калибра и имеющей множество параллельных стежков. линейные шкалы, проходящие вдоль карты, причем каждая шкала снабжена делениями на одинаковом расстоянии друг от друга, 65 число делений на единицу длины каждой шкалы отличается от числа других, и каждая шкала обозначена номером, указывающим количество делений внутри длину шкалы, равную 70 ширине или длине пробного куска ткани, выделенного по указанной мерке, так, чтобы после подсчета количества петель в пробном куске ткани, изолированном по шаблону, определялось количество петель во всем ряду 75 или ширину вязаемого изделия можно определить, поместив измерительную таблицу поперечно или продольно над или рядом с узором вязаного изделия и отсчитав на шкале с соответствующим номером число делений, входящих в ширину или длину вязаного изделия. шаблон. , , , , , 55 , , , , , 65 70 , 75 . Изобретение поясняется на примере прилагаемых чертежей, на которых: 85 Фиг. 1 - продольный разрез варианта выполнения измерительно-вычислительного устройства, в котором указанная диаграмма выполнена в виде гибкой ленты, намотанной на валик, когда он не используется. указанный разрез 23S,995 взят по линии - на фиг. , : 85 . 1 . 23S,995 - . 2;
Фиг.2 представляет собой вид сверху устройства, показанного на Фиг.1; Фиг.3 представляет собой продольный разрез указанного ролика, а фиг.4 представляет собой вид с торца устройства, если смотреть в направлении стрелки А на фиг.1. . 2 . 1; . 3 , . 4 . 1. Как показано на чертежах, измерительно-вычислительное устройство снабжено линейным калибром 40 в виде рамы, имеющей окно 41 и приспособленной для размещения на пробном куске трикотажного полотна. , 40 41 . указанное окно имеет заданную длину и имеет два параллельных концевых края и два параллельных боковых края и свободное пространство между краями и приспособлено для выделения постоянной заданной ширины или длины пробного куска ткани между боковыми краями или концевые края. в зависимости от того, расположена ли мерка поперечно или продольно над куском ткани. , . . . Когда калибр 40 размещается над куском трикотажного полотна, количество петель в каждом ряду или полосе соответствует ширине или длине куска ткани, изолированного калибром, соответственно, то есть количество петель в пределах длины , можно легко посчитать. 40 , , , . Из соображений точности. . длина окна 41 предпочтительно превышает 1 см и предпочтительно составляет 5 см. :, чтобы обеспечить возможность включения достаточного количества стежков в длину . Измерительно-вычислительное устройство также содержит измерительную таблицу :, существенно длиннее калибра и имеющую множество параллельных шкал, проходящих вдоль длины, или таблицу. Эта измерительная таблица может быть изготовлена из жесткого материала и содержать множество шарнирных секций, чтобы ее можно было складывать, когда она не используется. Однако удобнее сделать таблицу в виде гибкой ленты 7 и сворачивать ее на ролик, когда она не используется. 41 , 5cm. : : . . , , 7 . Каждая из указанных шкал снабжена равноотстоящими делениями. количество делений на единицу длины каждой шкалы отличается от числа других, и каждая шкала идентифицируется числом, указывающим количество делений на длине шкалы, равной ширине или длине изолированного пробного куска ткани по калибру 40. Таким образом, если бы длина окна 41 была равна см, цифры на соответствующих шкалах указывали бы количество делений на см. Однако длина в проиллюстрированном варианте осуществления должна быть равна 5 см. соответствующие шкалы будут пронумерованы соответствующим образом, чтобы указать количество делений на длине шкалы 5 см. . 40. 41 , . , 5cm. 5cm. После подсчета количества петель в пробном куске трикотажного полотна, входящего в длину , количество петель во всем ряду или ряду вязаемого изделия можно определить, поместив мерную ленту 7 поперечно или продольно над или рядом с узор из 70 изделий, подлежащих вязанию, и отсчитывают на шкале с соответствующим номером число делений, входящих в ширину или длину узора. Для того, чтобы при отсутствии 75 можно было использовать схему 7, схема вязания изделия. предпочтительно предусматривать линейную шкалу на продольном крае таблицы, градуированную в обычных единицах длины, в сантиметрах, где длина измеряется в сантиметрах, чтобы количество петель в ряду или ряду трикотажного изделия можно было определить. считываться непосредственно из таблицы в соответствии с шириной или длиной изделия. , 7 70 . 7 75 . , , , . Так как плотность петель при использовании обычной пряжи 85 нитей охватывает значительный диапазон. выгодно предусмотреть указанные шкалы на обеих сторонах ленты 7, при этом шкалы на двух сторонах ленты образуют непрерывную серию, так что ширину ленты 7 можно поддерживать в удобных пределах. 85 , . 7, , 90 7 . Измерительная лента 7 закреплена одним концом на ролике 10, который выполнен с возможностью вращения внутри корпуса 1, 2, состоящего из двух частей, снабженного прорезью 33, 95, через которую лента проходит в корпус. Лента 7 снабжена на другом конце захватом, позволяющим вытягивать ее из кожуха 1.2 против действия средства возвратной пружины, с помощью которого лента G100 наматывается на ролик, причем упомянутый захват предпочтительно сконструирован так, чтобы сформировать датчик 4). как показано на рис. Я и 2. В проиллюстрированном варианте реализации ролик 10 содержит полый цилиндр 17, а упомянутые пружинные средства 105 содержат множество (три или четыре) резиновых полосок (не показаны), имеющих поперечное сечение 2,5 мм и проходящих вдоль цилиндра. указанные ленты проходят вокруг радиальных выступов 19, 29 на штырях 13'. 14, продолжающийся в осевом направлении внутрь цилиндра от его концов. 7 10 - 1. 2 33 95 . 7 1. 2 G100 , 4). . 2. , 10 17 105 ( ) ( ) - 2.5mm . 19. 29 13'. 14 . Выступы 19, 20 состоят из цилиндрических штифтов, отходящих от штифтов 13'. 14 с обеих сторон вблизи внутренней стенки 115 цилиндра 17. Штифт 13' закреплен относительно цилиндра 17, он составляет одно целое с диском , образующим одну торцевую стенку цилиндра, и соосно с цапфой цапфы! 19. 20 13'. 14 115 17. 13' 17, '!, ! 3
на т! снаружи диска 11. Указанный цапфа 120 выполнена с возможностью вращения в отверстии 16 внутри корпуса 1. 2. Цилиндр свободно вращается вокруг штифта 14, который проходит через диск 12, образующий другой конец цилиндра. Штифт 14 установлен снаружи цилиндра 17 в отверстии корпуса 1.2, но его вращение в нем предотвращается с помощью шплинта 21', который проходит радиально через штифт 14 и входит в выемки в отверстии 15. 130 бруски 3, 4, как показано на фиг. 2 и 4, напротив соответствующих шкал на полосе, обнаженной внутри рамки после прохождения ленты через прорезь, образованную выемками в брусках 3, 4. Идентификационные номера затем располагаются рядом с градуировкой на шкалах, соответствующей ширине или длине изделия, подлежащего вязанию. ! 11. 120 16 1. 2. 14 12 . 14 17 1. 2 21' 14 15. 130 3, 4, . 2 4, 3, 4. . Чтобы предотвратить ошибки при считывании правильной шкалы, бесконечная 75 маскирующая лента 23 направляется по роликам 24, расположенным в выемках лонжеронов 36, 37 и установленным с возможностью вращения в стержнях 3, 4 и стеновых частях 34. 35. Маскирующая лента 23 проходит под оконными отверстиями 80, 8, 9 поперечно измерительной ленте и направляется в выемки, проходящие вдоль стержней 3, 4 и стеновых частей 34, 35. Измерительная полоса 7 проходит между верхней и нижней полосами 85 маскирующей ленты 23, которая в одной точке снабжена окном 25 для считывания, приспособленным для показа части любой отдельной шкалы на полосе 7. Элемент 36, примыкающий к одному краю ленты 7, и элемент 37, примыкающий к другому краю ленты 7, срезаны, чтобы обнажить маскирующую ленту 23 там, где она проходит над соответствующими роликами 24, позволяя ей проходить через оконные проемы. с помощью двух пальцев любой руки переместить окно считывания 25 в положение, позволяющее выставить соответствующую шкалу в нужной точке считывания. , 75 23 24 36, 37 3, 4 34, 35. 23 80 8, 9 3, 4 34, 35. 7 85 23 25 7. 36 7 37 7 ' 23 24, 25 . Таким образом, после того, как плотность стежков была определена с помощью калибра o100 и маскирующая лента 23 была отрегулирована так, чтобы окно считывания 25 располагалось напротив числа на полосе 3 или 4, обозначающего соответствующую шкалу на полосе 7, необходимо лишь вытащить ленту 7 105 из оболочки , 2 настолько, насколько это необходимо для установки ширины или длины вяжущего изделия. Количество петель, которые необходимо провязать, будет затем указано в окне считывания 25 стрелками 26 по краям 110 окна. , o100 23 25 3 4 7, 7 105 , 2 . 25 26 110 . Чтобы обеспечить временное удержание измерительной ленты 7 в выдвинутом положении после вытягивания из корпуса 1, 2, верхняя часть 2 корпуса снабжена 115 вертикальной выемкой, проходящей поперек нее и заканчивающейся на ее нижнем конце. в слоте 33. Внутри этой выемки скользит подпружиненный захватный стержень 27, который прижимается к ленте 7 с помощью двух 120 винтовых пружин 28, размещенных в полостях части 2 корпуса и упирающихся одним концом в верхние концы указанных полостей и в нижние части. пазов в стержне 27, в которые входят пружины. Часть 2 корпуса 125 также снабжена центральной прорезью, через которую проходит выступ 30 на верхнем конце стержня 27. Выступ 30 снабжен прорезью, которая входит в зацепление с выступом 3I на конце спускового рычага 32, 130, диски 11, 12 прикреплены к цилиндру 17 с помощью винтов 18, которые также служат для крепления ленты 7 к ролик 10. , 7 1, 2, 2 115 33. 27 , 7 120 28 2 27 . 125 2 30 27 . 30 3I 32, 130 11, 12 17 18 7 10. Ролик 10 вставлен в корпус 1, 2 с намотанной на него лентой 7, s3 -шляпка. При разматывании ленты с ролика резинки внутри цилиндра 17 скручиваются и создают крутящий момент, стремящийся перемотать ленту 7 на ролик. 10 1, 2 7 , s3 - 17 7 . Средства возвратной пружины для наматывания ленты 7 на ролик 10 вместо описанных выше резиновых лент могут иметь форму винтовой пружины, действующей на ролик 10 таким же образом, как и наматывающие пружины ролика. жалюзи. 7 10, , 10 - . Прорезь 33 предусмотрена в стенке, содержащей нижнюю и верхнюю части 34, 35, образующие часть нижней и верхней частей 1, 2 корпуса соответственно. Корпус 1, 2 составляет одно целое с прямоугольной рамкой, примыкающей к прорези 33, через которую полоса 7 проходит в корпус, причем указанная рама содержит две стороны, отходящие от концов , в котором предусмотрена прорезь 33, и сторону, отстоящую от и параллельно указанной стенке и имеющее прорезь, через которую может быть пропущена лента 7. Поскольку корпус 1, 2 состоит из двух наложенных друг на друга частей, рама, составляющая одно целое с корпусом, также образована из двух наложенных друг на друга частей, состоящих из пары лонжеронов 36, соединенных с нижней частью 34 стенки, пары лонжеронов 37, соединенных с верхней частью. стеновая часть 35 и поперечные соединительные стержни 3, 4 соединены с концами соответствующих элементов 36, 37, удаленными от корпуса 1, 2. Стеновая часть 34, боковые элементы 36 и перекладина 3 окружают прямоугольный оконный проем 8, который совпадает с прямоугольным оконным проемом 9, окруженным стеновой частью 35, боковыми элементами 37 и перекладиной 4. 33 34, 35 1, 2, . 1, 2 33 7 , 33 7 . 1, 2 , 36 34, 37 35 3, 4 36, 37 1, 2. 34, 36 3 8 9 35, 37 4. Мерная лента 7, когда она не используется, не полностью намотана на ролик 10, а проходит наружу от него через прорезь 33 и через упомянутую раму, боковые элементы 36, 37 которой утоплены, образуя направляющие для измерительной ленты. Прорезь в удаленной от кожуха 1, 2 стенке рамы образована пазами 5, 6, предусмотренными в брусках 3. 7, , 10 33 , 36, 37 . 1, 2 5, 6 3. 4.
измерительная лента 7 проходит через эту прорезь и снабжена захватом, с помощью которого ее можно вытягивать из корпуса 1, 2. Указанный захват зацепляется за стержни 3. 4. Этот захват предпочтительно представляет собой калибр, прикрепленный к измерительной ленте, как показано на фиг. 1 и 2. 7 1, 2. 3. 4. . 1 2. Шкалы на соответствующих сторонах измерительной ленты 7 видны через оконные проемы 8, 9 рамы, и предпочтительно вместо того, чтобы наносить на саму ленту 7 идентификационные цифры, указывающие количество делений на соответствующих шкалах, которые включен в длину , чтобы обеспечить эти номера на S38,995, 838,995, который обычно опирается на верхнюю часть части корпуса 2, при этом стержень 27 прижимается к ленте 7 пружинами 28. При нажатии рычага 32 в направлении стрелки В на фиг. 1 стержень 27 поднимается против действия пружин 28, и лента 7 может быть вытянута из оболочки или позволить вернуть оболочку для намотки. на ролике 10. 7 8, 9 , 7 , S38,995 838,995 2, 27 7 28. 32 . 1, 27 28 7 10.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 21:22:10
: GB838995A-">
: :

838996-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 94%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB838996A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Производство сополимеров из олефиново-ненасыщенных мономеров Мы, - , ., корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу 3121, , 15, Огайо, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а также метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится в целом к производству сополимеров из олефинненасыщенных мономеров и, более конкретно, мономеров, которые обычно не легко соединяются. -' , - , ., , , 3121, , 15, , , , , : , . До сих пор получение сополимеров изопрена или бутадиена с изобутиленом или бутеном-1, имеющих хорошие свойства, было затруднено, особенно получение таких сополимеров, содержащих более чем примерно 1-4,5% диена. , -, , 1 4.5 . Соотношения реакционной способности этих двух классов углеводородных мономеров со свободнорадикальными и ионными катализаторами различаются слишком сильно, чтобы обеспечить плавную сополимеризацию в широком диапазоне пропорций. Следовательно, коммерчески доступные сополимеры этого типа были ограничены сополимерами, содержащими не более 2 или 3 мольных процентов изопрена. . , 2 3 . В прошлом также не было возможности получить полностью удовлетворительные сополимеры мономера углеводородного типа с галогенсодержащим мономером. Например, было трудно получить удовлетворительные сополимеры хлоропрена из мономерных смесей, содержащих значительные количества изопрена или бутадиена. Сополимеры типа «неопрен», содержащие более 4-4,5 процентов изопрена, коммерчески не производятся. - . , . "" 4 4.5 . Одной из целей настоящего изобретения является преодоление упомянутых выше трудностей. . В соответствии с настоящим изобретением предложен способ получения сополимеров олефиново-ненасыщенных мономеров, который включает: (а) приготовление раствора гомополимера олефинненасыщенного углеводородного мономера, причем указанный гомополимер получают путем приведения в контакт указанного ненасыщенного углеводородного мономера с катализатором, полученным путем взаимодействия соединения алкилалюминия с соединением четырехвалентного титана, и указанный раствор гомополимера по существу не содержит указанного ненасыщенного углеводородного мономера () смешивания второго из указанных мономеров с указанным раствором гомополимера и продолжения полимеризации до тех пор, пока значительная часть указанного второго мономера соединилась с указанным гомополимером. - , () - , , () , . С помощью этого процесса получают полимерные продукты, которые иногда называют здесь «блок-сополимерами», поскольку считается, что они содержат длинные углерод-углеродные цепи, в которых одна часть состоит из по меньшей мере одной группы или «блока» последовательно расположенных углерод-углеродных цепей. связанные структурные единицы, полученные из одного мономера, и, по меньшей мере, одна часть, состоящая из «блока» или группы последовательно связанных единиц, полученных из другого мономера, по существу без случайно связанных звеньев и по существу без присутствия сополимера или гомополимера статистического состава, содержащих свинец. к гетерогенной структуре или составу. Такие полимерные продукты обладают свойствами, резко отличающимися от обычных сополимеров гетерогенной структуры и состава, полученных из того же соотношения тех же мономеров с использованием свободнорадикальных или ионных катализаторов. В случае сополимеров полиолефина и 1-моноолефина этот процесс позволяет получать сополимеры с гораздо более высокой молекулярной массой и более высокой степенью ненасыщенности, что делает их более быстрыми и прочными, чем известные в настоящее время ( сополимеры бутилового типа, полученные путем периодической загрузки этих же мономеров. "" -- "" "" , . . 1--, - (-) - . Например, сополимеры изопрена/пентена-1 или изопрена/октена-1, полученные этим способом, от 5 до 95 процентов каждого мономера полностью растворимы (одна фаза) в гептане, бензоле, толуоле и т. д. и, соответственно, имеют уникальное применение. либо в виде твердых вулканизуемых каучуков, либо в виде растворимых полимеров в клеях, покрытиях и т. д. , /- /- 5 95 - ( ) , , , . , , . При осуществлении изобретения было обнаружено, что новые полимерные продукты могут быть получены из олефиноненасыщенного углеводородного мономера и олефиноненасыщенного галогенсодержащего мономера, содержащего по меньшей мере три атома углерода, путем предварительной полимеризации углеводородного мономера с образованием раствора гомополимер, по существу свободный от непрореагировавшего мономера, с последующим добавлением галогенсодержащего мономера и вызыванием полимеризации последнего в присутствии растворенного полимера. С помощью этого процесса получают галогенсодержащие полимерные продукты, имеющие структуру, радикально отличающуюся от структуры, получаемой при обычной свободнорадикальной или ионной полимеризации той же мономерной смеси. Некоторые из этих продуктов могут иметь длинную углерод-углеродную цепь, одна часть которой состоит из последовательно соединенных структурных единиц, полученных из углеводородного мономера, а другая часть или части состоят из последовательно соединенных структурных единиц, полученных из галогена. -содержащий мономер. - -, - . , - . -- , - - - . Есть некоторые свидетельства того, что другие продукты, производимые этим методом, имеют циклический характер. . При попытке обратной процедуры, то есть когда галогенсодержащий мономер смешивают со свежим катализатором в отсутствие растворенного углеводорода, галогенсодержащий мономер быстро разлагается с выделением галогеноводородной кислоты и небольшого количества или отсутствия галогенсодержащих соединений. гомополимер можно выделить. Аналогично, когда два мономера загружают порционно (одновременно) в свежий раствор катализатора, происходит обильное выделение галогеноводородной кислоты. Однако когда присутствует растворенный углеводородный полимер, выделяется очень мало галогеноводородной кислоты, если она вообще имеется, и образуется полимерный продукт, который при анализе обнаруживает, что он содержит значительные количества связанного галогена. , , - , - - . , -- () . , , , , , , . Структура «блок-сополимера», упомянутая выше, аналогична, но не идентична структуре «привитых» полимеров, описанных на странице 52 книги «Винил и родственные полимеры» Кэлвина Э. "" , , "" 52, " " . Шильднехт, опубликованный издательством (1952). Говорят, что последние полимеры редко возникают в результате передачи цепи между двумя разнородными макромолекулами гомополимера или между полимером и другим мономером и в лучшем случае образуются случайно лишь в очень небольших количествах. Однако полагают, что «блок-сополимеры» настоящего изобретения образуются при существенном исключении гомополимеров любого мономера и случайно образованных сополимеров обоих мономеров. , (1952). , . "" , , . Полимеры, полученные с помощью сополимерных систем, катализируемых свободными радикалами или ионами, имеют полимерные углеродные цепи, содержащие структурные звенья, полученные из обоих мономеров, но маловероятно, что какое-либо значительное количество звеньев будет последовательно соединено. Однако полагают, что «блок-сополимеры» данного изобретения состоят из молекул, имеющих структуру: (1) --------... или (2) ----------... .. или < ="img00020001." ="0001" ="034" ="00020001" -="" ="0002" ="033"/> , - . "" , , : (1) --------... , (2) ----------.. .., < ="img00020001." ="0001" ="034" ="00020001" -="" ="0002" ="033"/> Структура № 1, приведенная выше, может быть результатом двухстадийной полимеризации по настоящему изобретению, при которой к системе добавляют сначала один, а затем другой мономер. Структура № 2 получается путем трехэтапной полимеризации, при которой к системе последовательно добавляются сначала мономер (А), затем мономер (В) и, наконец, мономер (С) (который может быть А). Структура № 3 может быть результатом присоединения второго мономера (В) к виниловым группам боковой цепи диена, образованным 1,2-присоединением диеновых звеньев. . 1 , - . . 2 3- (), () () ( ) . . 3 () - 1,2- . Однако полагают, что последний тип добавления не происходит в количестве, превышающем несколько процентов, в катализаторах по настоящему изобретению. , , . Сополимеры, полученные способом настоящего изобретения, как отмечалось выше, обычно получают в растворимом состоянии. Однако в некоторых случаях получаются продукты, состоящие из растворимых и нерастворимых фракций, каждая из которых содержит структурные единицы, полученные из каждого мономера. Причины образования как растворимых, так и нерастворимых фракций неясны, но могут быть (1) изменение молекулярной массы гомополимера первой стадии (2) мономер второй стадии преимущественно полимеризуется на определенных гомополимерных цепях с образованием определенной части полимера либо слишком высокая молекулярная масса или слишком богатая таким вторым мономером (когда последний придает устойчивость к растворителям), чтобы оставаться в растворе, и (3) образование разветвленной структуры и/или перекрестных связей с последующей нерастворимостью. , , . , , . (1) (2) ( ) , (3) / -linlçs . Однако в твердом состоянии смеси растворимых и нерастворимых фракций «блок-сополимеров» полностью совместимы и обладают ценными свойствами, которыми не обладают обычные «сополимеры», содержащие соответствующую долю одних и тех же мономеров. , , "" "" . Как отмечалось выше, когда оба мономера являются углеводородами, для получения растворимого гомополимера первой стадии можно использовать либо полиолефиновый углеводород, либо 1-моноолефиновый углеводородный мономер. Во всех случаях выход сополимера выше при проведении реакции в две и более стадий по сравнению с одновременной порционной загрузкой одних и тех же мономеров в той же пропорции. Однако в случае 1-моноолефинов, содержащих менее пяти атомов углерода, таких как этилен, пропилен, 1-бутен, изобутилен и т. д., если сначала загружают моноолефин, конечная реакционная смесь иногда может содержать как растворимые, так и растворимый полимер. Напротив, 1-моноолефиновые углеводороды и, в частности, алифатические 1-моноолефины, содержащие 5 или более атомов углерода, можно использовать в качестве мономеров первой или второй стадии, и будут получены только однофазные растворимые сополимеры. Кроме того, 1-моноолефины с числом атомов углерода ниже 5 трудно полимеризовать с получением полностью растворимых гомополимеров, хотя при использовании специальных технологий с высокими концентрациями катализатора, определенными соотношениями катализаторов, высокими температурами и т. д. иногда можно использовать для получения низкомолекулярных гомополимеров. молекулярная масса, растворимые гомополимеры из этих мономеров. , 1-- . , . , -- , , , 1-, , ., - . , -- , --, 5 . 1- 5 , , - , , , , . , . Однако в целом из-за большей простоты полимеризации мономера диенового типа для получения высокомолекулярных растворимых гомополимеров обычно предпочитают начинать с диенового мономера в качестве мономера первой стадии, а затем добавлять -моноолефиновый мономер. углеводородный или галогенсодержащий мономер в качестве мономера второй или третьей стадии. Гомополимеры диена, как полимеры первой стадии, также, по-видимому, дают более высокие выходы сополимера и будут сочетаться с большим количеством моноолефиновых мономеров. , , - , , -- . , , - . В способе настоящего изобретения можно использовать любой полиолефиновый мономер, включая алифатические сопряженные диолефины, содержащие не более 5 атомов углерода, такие как бутадиен-1,3 (самый простой сопряженный диен) или метилзамещенный бутадин-1,3, то есть изопрен. или пиперилен, или сопряженный алифатический полиолефин, содержащий более 5 атомов углерода, такой как 2,3-диметилбутадиен-1,3; 2этилбутадиен-1,3; 4-метилпентадиен-1,3; 2-метилпентадиен-1,3; гексадиен-2,4; гексатриен-1,3,5; 4-метилгексадиен-1,3; 2метил-гексадиен - 2,4; 2,4-диметилпентадиен-1,3; 2-изопропилбутадиен-1,3; 1,1,3-триметилбутадиен-1,3; октатриенет 1,3; 2-амилбутадиен-1,3; 1,1-диметил-3-трет-бутилбутадиен-1,3; 2-неопентилбутадиен1,3; мирцен; аллооцимин или тому подобное; или сопряженный алициклический полиолефиновый углеводород, такой как циклопентадиен, циклогексадиен-1,3; циклогептадиен-1,3; диметилфульвен и тому подобное; или арилзамещенный диолефиновый углеводород, такой как фенилбутадиен-1,3; 2,3-дифенилбутадиен-1,3-дифенилфульвен и тому подобное; или несопряженный полиолефин, такой как аллен, диаллил, диметаллил, пропилаллен, сквален, 1-винилциклогексен-3, дивинилбензол и другие. 5 butadiene1,3 ( ) - -1,3, , , 5 2,3---1,3; 2ethyl--1,3; 4---1,3; 2---1,3; -2,4; -1,3,5; 4---1,3; 2methyl - - 2,4; 2,4 - -1,3; 2---1,3; 1, 1,3--- 1,3; 1,3; 2---1,3; 1,1--3-- -- 1,3; 2--butadiene1,3; ; - ; , -1,3; -1,3; - ; - --1,3; 2,3---1,3 - ; - , , , , , 1---3, , . В способе настоящего изобретения можно использовать смеси любых двух, трех или более таких сопряженных и несопряженных полиолефинов. , - . Предпочтительными полиолефиновыми углеводородами являются сопряженные диены, указанные выше. Наиболее предпочтительными являются бутадиен-1,3 и его метилзамещенные гомологи, изопрен и пиперилен. . -1,3 - , . Термин «1-моноолефиновый углеводород» используется здесь как включающий любой углеводородный материал, содержащий олефиновую двойную связь типа CH2=<. Моноолефины, в которых двойная связь не является концевой по своей природе, например 2-олефины, не гомополимеризуются в сколько-нибудь заметной степени в системе по настоящему изобретению и очень медленно сополимеризуются с полиолефиновыми мономерами. Иллюстративные 1-моноолефиновые углеводороды включают такие сильно различающиеся материалы, как 1-пентен, 1-гексен или 1-октен; (который можно считать альфа-замещенным этиленом); и циклогексен (который можно рассматривать как -гексен, замещенный альфа-кольцом). Так, могут быть использованы этилен, 1-пропен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен и другие высшие 1-моноолефины; стирол, винилнафталин (альфа-нафтилзамещенный этилен) и другие арилзамещенные 1-моноолефины; и алициклические олефины, такие как циклопентен, циклогексен и циклогептен. "-- " CH2= < . -, , 2-, . 1mono- -, 1hexene -; ( - ); ( - -). , , -, 1-, 1-, -, -, - 1--; , ( -- ) - -- ; , , . Как отмечалось выше, из-за сложности получения растворимых гомополимеров и полностью растворимых продуктов второй стадии с низшими 1-моноолефинами предпочтительными -моноолефиновыми углеводородами являются углеводороды, содержащие по меньшей мере пять атомов углерода. В этот предпочтительный класс включены -моноолефины, такие как 1-пентен, -гексен и высшие члены; стирол и другие альфа-арилзамещенные этилены; и циклоалифатические углеводороды, такие как циклогексен. , - 1--, - . -- 1pentene, -, ; -- ; . Термин «этиленненасыщенный галогенсодержащий мономер» используется здесь как включающий любой полимеризуемый галогенсодержащий мономер, имеющий по меньшей мере одну этиленовую (концевую) группу CH2< и по меньшей мере три атома углерода. К этому классу относятся галогензамещенные алифатические, циклоалифатические и ароматические соединения моноолефинового и полиолефинового типов. Иллюстративные соединения алифатического типа включают 1-бромпропен, 1-хлор-пропен, 3-хлор-пропен (аллилхлорид), 2,3-дибромпропен (альфа-бромаллилбромид), 1,2-дихлорпропилен (аллилдихлорид) 2. ,3-дихлорпропен (эпидихлоргидрин), 2,3-дибромпропен (эпидибромгидрин), 3-бромпропен (аллилбромид), 3-фторпропен (аллилфторид), 3-йодпропен (аллилиодид), 2- метил-3-хлорпропен (металлилхлорид), 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен), 2-бромбутадиен-1,3 (бромпрен), 2-фторбутадиен-1,3, (фторопрен ) и тому подобное. Также можно использовать циклоалифатические соединения, такие как хлорциклогексаны. "-, - " , () CH2 < . - , - . 1--, 1chloro - , 3 - - ( ), 2,3-- (- ) 1,2-- ( ) 2,3-- (), 2,3-- (), 3-- ( ), 3fluoro- ( ), 3-- (), 2--3-- ( ), 2---1,3 (), 2--- 1,3 (), 2---1,3, () . - . Подходящие ароматические типы включают галоидстиролы, такие как альфа-хлорстирол, бета-хлорстирол, альфабромстирол, альфа-дифторметилстирол, альфа-дифторстирол, альфа-дифтор-бетафторстирол, 2,5-трифторметилстирол, мтрифторметилстирол, о, м- и п- хлорстиролы, о-, м- и п-бромстиролы, 3,4-, 2,5-, 2,4-, 2,3-, 2,6- и 3,5-дихлорстиролы, ядерно-трихлорстиролы, ядерные тетрахлорстиролы, ядерно-пентахлорстиролы и многие другие. - Из вышеперечисленных галогенсодержащие диены, включая хлоропрен, бромпрен, фторпрен и т.п., предназначены для полимеризации с сопряженными диеновыми углеводородами, поскольку продукты представляют собой вулканизуемые или отверждаемые, полностью растворимые, однофазные сополимеры каучукового типа. коммерчески важные объекты. Стирол, его гомологи и аналоги также полимеризуются по способу настоящего изобретения с галогеналкенами и/или ядерно-хлорированными стиролами с образованием полимеров пластичного типа, имеющих большое коммерческое применение. , -, , - , --, --, 2,5- , -, , - -, -, - -, 3,4-, 2,5-, 2,4-, 2,3-, 2,6- 3,5-, -, , - . - , - , , , , -, - . - / - . Алифатические 1-моноолефиновые углеводороды образуют полимерные продукты (с галогенсодержащими мономерами), имеющие большую ценность, поскольку объединенный галоген образует реакционноспособные центры, полезные для придания сополимеру отверждаемости. 1-- ( - ) . Упомянутые выше «катализаторы» обладают такой выраженной направленной активностью, что позволяют получить полностью цис-1,4-полиизопрен, имеющий структуру, в некоторой степени напоминающую структуру натурального каучука гевеи. Считается, что реакция двух ингредиентов, образующих катализатор, приводит к образованию комплекса или осадка, поверхность которого действует как активный каталитический агент. Можно представить, что в ходе полимеризации мономер связывается с этой активной поверхностью таким образом, что полимерные цепи вырастают из поверхности (или образуют комплекс) со свежими мономерными звеньями, попадающими в цепь между катализатором и уже образовавшимся отрезком цепи. Когда один мономер, углеводородный мономер, такой как изопрен, сначала доводится до практически полного превращения, а затем добавляется другой мономер, например моноолефин, такой как бутен-1 или октен-1, или галогенный мономер, такой как хлоропрен, и происходит полимеризация. Продолжая, звенья второго мономера входят в цепь рядом с катализатором, в результате чего продукт имеет длинные углерод-углеродные цепи, состоящие из одной части или блока диеновых звеньев и другого «блока» или «блоков» последовательно расположенных связанные моноолефины или хлоропреновые звенья. "" - --, 1,4- . . ( ) - . , , . , - -1 -1 , , -- "" "" - . Такая структура будет представлена, как указано выше. Эта тенденция к образованию «блоков» может объяснить способность образовывать сополимеры, имеющие составы, сильно отличающиеся от тех, которые обычно получаются с другими катализаторами. . "" . В других случаях, когда сначала полимеризуют диолефин, такой как изопрен или бутадиен, а затем в качестве мономера второй стадии добавляют галогенсодержащий мономер, такой как аллилхлорид, металлилхлорид или аллилбромид, иногда получают полимерный продукт. содержащие связанный галоген, заметно пониженную насыщенность и имеющие чрезвычайно высокие температуры реакции второго порядка и температуры размягчения. Этим материалам требуется температура до 260 или 2700°С или более, прежде чем они деформируются или достигнут жидкого состояния. Такие свойства трудно совместить со структурой, состоящей из длинных прямых углеродных цепей, но они более соответствуют циклизованной структуре. Примерно аналогичные результаты получают, используя в качестве полимера первой стадии моноолефиновый гомополимер и аллилгалогенид, такой как аллил или металлилхлорид, в качестве мономера второй стадии. - , , , , , . 260 2700 . . , . - . Упомянутые выше «металлоорганические катализаторы», которые можно использовать для получения новых полимерных продуктов по настоящему изобретению, получают из алкилалюминиевых соединений, таких как триметил-, триэтилтрипропил-, триизобутил-, тригексил-, триоктил-, тридецил- и другие. алифатические триалкилалюминиевые соединения; ароматические соединения триалкильного типа, такие как трифенилалюминий, тритолилалюминий и т.д.; циклоалифатические триалкилалюминии, такие как трициклогексилалюминий и другие; и галогениды диалкил- и моноалкилалюминия, такие как диэтилалюминийхлорид (или -бромид, -йодид или -фторид), диизобутилалюминийхлорид, изобутилалюминийдихлорид и другие; гидриды диалкилалюминия, такие как диизобутилалюминийгидрид; алкоксиды и ароксиды алкилалюминия, такие как диизобутилизобутоксиалюминий, диизобутилфеноксиалюминий и другие. В настоящем описании используется, если не указано иное, термин «аллил» в «соединениях алкилалюминия» или «соединениях триалкилалюминия». и т.д., включающее любое соединение алюминия, содержащее в качестве «алкильного» заместителя любую алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую углеводородную заместительную группу. " " -, -, --, -, -, - - ; - -, , .; - - ; - ( -, - -), - -, -, ; --; - --, --- , , , "" " " " " . "" , . Соединением четырехвалентного титана может быть любое неорганическое или органическое производное четырехвалентного титана, включая хлориды, бромиды, йодиды, фториды, оксалаты, ацетилацетонаты, алкоксиды и ароксиды. , , , , , , . Предпочтительными катализаторами являются катализаторы, полученные реакцией соединения триалкилалюминия, определенного выше, и тетрагалогенида титана, такого как , Tier4, TiI4 или . , , ,, Tier4, TiI4 ,. Катализаторы, определенные выше, получают путем взаимодействия двух ингредиентов в инертном растворителе и в отсутствие соединений активного водорода, -кислорода или -серы или других соединений, способных вступать в реакцию с катализатором или его ингредиентами и инактивировать их. Это удобнее всего осуществлять путем смешивания одного из ингредиентов катализатора с деаэрированным, обезвоженным растворителем в инертной атмосфере, такой как пары азота, аргона, гелия или углеводорода, а затем медленно добавлять другой ингредиент, поддерживая температуру смеси. ниже примерно 50-750°С. -, -, - , . -, - , , , 50 750 . Приготовленный таким образом катализатор можно использовать немедленно или перед добавлением мономера его можно выдерживать при комнатной температуре в течение различных периодов времени. Предпочтительными катализаторами, приготовленными таким способом, обычно являются растворы темного цвета, содержащие темный осадок. - . - - . Катализаторы, определенные выше, могут быть изготовлены либо с полным количеством растворителя, используемого при полимеризации, либо с небольшой долей (т.е. всего лишь 3-5 процентов) растворителя, а затем разбавлены перед использованием. Например, катализатор можно приготовить в концентрированной форме (от 10 до 20 процентов по массе в растворителе), а затем выдержать при комнатной температуре перед разбавлением растворителем до желаемой концентрации непосредственно перед добавлением мономеров. Обычно общее количество растворителя, присутствующего во время полимеризации, будет по меньшей мере эквивалентно объемному количеству мономера и предпочтительно будет в 2-20 раз превышать количество мономера. (.. 3-5 ) . , - ( 10 20 ) . , , , 2 20 . Обычно растворы гомополимеров полиолефиновых и моноолефиновых мономеров будут достаточно вязкими при содержании твердых веществ от 8 до 12,5 процентов по массе. Соответственно, растворитель обычно используют в избытке, примерно в 4-15 раз превышающем объем мономеров. , - 8 12.5 . , 4 15 . Растворители, упомянутые выше, могут представлять собой любой жидкий органический материал, который инертен по отношению к мономерам, а также к катализатору и ингредиентам, образующим катализатор. Подходящими растворителями являются углеводородные растворители, такие как насыщенные алканы, включая бутан, пентан, гексан, гептан, октан, цетан, или смеси любых из них, такие как гидрированный керосин «Деобаз», смесь алканов, полученная в результате процесса Фишера-Тропша, Дизельное топливо и др.; циклоалкан, такой как циклогексан или циклогептан; или бензольный углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол и т.д. Важно, чтобы углеводородный растворитель или разбавитель не содержал кислорода и воды и предпочтительно также не содержал пероксидов, соединений двухвалентной серы, аминов и различных других примесей. - . , , , , , , "" , - , , ; ; , , , . , , . Общая концентрация катализатора в реакционной среде может находиться в диапазоне от примерно 2 миллимолей (мМ) на литр растворителя до примерно 200 мМ/литр растворителя или более, наиболее предпочтительно примерно от 5 до 100 мМ/литр. Ингредиенты катализатора могут быть объединены в молярных соотношениях от примерно 3:1 до примерно 1:10 (/), наиболее предпочтительно в соотношениях от 1:1 до примерно 1:4. При молярных соотношениях выше примерно 1:1 большинство олефиновых мономеров, особенно сопряженных диолефинов, полимеризуются медленно и их трудно довести до высокой молекулярной массы и практически полной реакции. Катализаторы в соотношении выше примерно 1:1 имеют тенденцию удалять галогенводородную кислоту из галогенсодержащего мономера. -моноолефиновые углеводороды полимеризуются с лучшими выходами при молярном соотношении / от примерно 1:1 до примерно 1:4. В некоторых случаях может оказаться предпочтительным выбрать соотношение катализатора, наиболее благоприятное для мономера, используемого при получении гомополимера первой стадии, а затем добавить один или несколько ингредиентов катализатора, чтобы добиться изменения концентрации и соотношения катализатора, более благоприятного для полимеризации второй мономер. 2 () 200 / , 5 100 . 3:1 1:10 (/), 1:1 1:4. 1:1 , , . 1:1 - . - / 1:1 1: 4. . Например, диеновые мономеры первой стадии можно полимеризовать в соотношении 1:1 или 1:2, а затем, перед добавлением галогенового мономера, ввести соответствующий каталитический реагент для изменения соотношения с 1:3 до 1:10, где мономер галогена будет разлагаться в меньшей степени. , 1:1 1:2 , , 1: 3 1:10 . В способе данного изобретения мономер первой стадии смешивают с раствором катализатора и поддерживают температуру практически на постоянном уровне, ниже примерно 1000°С, более предпочтительно между примерно 0 и примерно 800°С, пока не будет получен раствор растворимого гомополимера. который по существу не содержит непрореагировавшего мономера первой стадии. Если это невозможно сделать путем доведения реакции до завершения, недостаточно продействовавший летучий мономер можно удалить в вакууме. Чтобы предотвратить ингибирование полимеризации второй стадии и предотвратить возможное образование гомополимеров и сополимеров широко варьирующегося состава и структуры, при добавлении мономера второй стадии в растворе не должно присутствовать существенного количества непрореагировавшего мономера первой стадии. . Природа гомополимера первой стадии, необходимого для достижения наилучших результатов, не известна, хотя хорошие результаты были получены, когда полимер первой стадии представляет собой материал с довольно высокой молекулярной массой, обладающий эластомерными свойствами. , 1000 ., 0 800 . . , . , . , . Мономер второй стадии добавляют к гомополимеру первой стадии. раствор, и полимеризация продолжалась до тех пор, пока не объединилась значительная часть второго мономера. . . В целях экономии вторая стадия полимеризации также должна быть доведена до существенного завершения, хотя непрореагировавший углеводородный мономер обычно легко экстрагируется или отгоняется и восстанавливается, если полное превращение не может быть легко достигнуто. Продукт в большинстве случаев представляет собой однородный темный раствор однофазного растворимого сополимера, хотя, как упоминалось выше, полная растворимость иногда превышается при образовании фракции нерастворимого сополимера. Как упоминалось выше, в некоторых случаях может быть желательно добавить третью часть мономера, который может быть либо тем же, что и мономер первой стадии, либо еще одним мономером любого класса. , . , , . , , . После последней стадии полимеризации раствор полимера предпочтительно обрабатывают «шортстопом», который инактивирует катализатор и преобразует его в более растворимую, устойчивую к окислению форму, в которой он легче удаляется из полимера. Если в этот момент присутствует растворимый сополимер, его удобно разделить на этом этапе, прежде чем двигаться дальше. Для большинства целей предпочтительными ингибиторами являются спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол, гликоли и глицерин, которые смешиваются с растворителем полимеризации. "" , . , . , , , , , , . Вода, сложные эфиры, кетоны, эфиры и амиды вступают в реакцию с остатками катализатора, переводя их, однако, в труднорастворимые формы, которые выпадают в осадок на полимере и прочно удерживаются в нем даже после многократных экстракций спиртами, ацетоном, водой, растворителями, и т. д. После инактивации катализатора полимер осаждается или коагулируется добавлением нерастворителя, такого как спирт или ацетон. Затем осадок промывают спиртом, ацетоном или эфиром и растворителями для удаления последних следов катализатора (неорганических) остатков. Промытый полимер затем сушат, предпочтительно в вакууме, при умеренных температурах от 30 до 750°С. При желании обработанный спиртом и промытый цемент можно выпарить досуха или подвергнуть распылительной сушке для извлечения сухого полимера, свободного от растворителей и непрореагировавших мономеров. Антиоксиданты и антивозрастные вещества могут быть включены путем добавления в цемент и/или путем добавления их в любой из промывных растворов, используемых при обработке полимера. , , , , , , , - , , , , , . , , - , . , () . , 30 750 . , - . - / . Пропорции двух типов мономеров могут варьироваться в весьма широких пределах и в значительной степени зависят от конкретного типа требуемого полимера. Однако в целом от 5 до 95 процентов каждого из двух типов мономеров можно объединить с помощью двухстадийного процесса. Например, всего лишь от 5 до 25 процентов по массе сопряженного диена, такого как изопрен или бутадиен, будет образовываться достаточный растворимый гомополимер, с которым содержится от 75 до 95 процентов по массе моноолефина, такого как пентен-1, октен-1 или могут быть объединены стирол или галогенсодержащий мономер, такой как хлоропрен. И наоборот, всего лишь от примерно 2 до примерно 5 процентов циклогексена эффективно увеличивает конверсию большого количества диена, такого как изопрен или бутадиен. , , . , , 5 95 . , 5 25 75 95 - -1, -1, , . 2 5 . Что касается олефинов с более высоким содержанием 1 моля, таких как пентен-1, гексен-1, октен-1 и т. д., когда желательно получить сополимер «бутильного» типа, имеющий контролируемое небольшое количество ненасыщенности (для целей отверждения), Мономером первой стадии будет сопряженный диен, составляющий от 5 до 50 процентов от общего количества загруженных мономеров. При получении сополимеров углеводородов с галогенсодержащими мономерами содержание углеводородного мономера первой стадии предпочтительно должно составлять не менее 50 процентов от конечной массы полимера. В сополимере можно обнаружить всего лишь 1 процент галогенсодержащего мономера, загруженного на второй стадии, хотя для заметного улучшения свойств полимера галогенсодержащий мономер обычно должен составлять не менее 2-5 процентов от общей загрузки мономера. Наилучшие результаты обычно получаются при содержании от 5 до 35 процентов по массе большинства галогенсодержащих мономеров, но при содержании хлоропрена до 90 процентов или при слое могептана, содержащем растворенный полимер, и (2) нижнем, темном слое метанола, насыщенном гептаном и содержащем остатки катализатора. 1-- -1, -1, -1, ., "" , ( ) 5 50 . - , , , 50 . 1 - , 2-5 . 5 35 - 90 (2) , - . Нижний слой отбирают иглой шприца, вставленной через колпачок для выброса. Затем верхний слой в каждой бутылке дважды промывают 200 см3. порции разумного раствора метаногептана/. Наконец, после удаления последнего промывочного слоя, 5 см3. раствора окислителя [приготовленного путем смешивания 3,2 грамма ди-трет-бутилгидрохинона в 10 мл. метанола, 8 граммов порошка «- » (дибета-нафтил-пара-фенилендиамин) и 190 мл. бензола и встряхивают до образования суспензии, а бутылку встряхивают для диспергирования антиоксиданта. Затем бутылку открывают крышкой и ее содержимое выливают в алюминиевые лотки, облицованные полиэтиленом. Лотки выдерживают на воздухе примерно 18 часов, чтобы дать возможность растворителю испариться, а затем помещают в вакуумную печь еще как минимум на 18 часов для удаления всего растворителя. Высушенные полимеры легко отделяются от полиэтиленовых покрытий и оказываются очень эластичными по своей природе. Навески каждого полимера помещают на золь-гель сита в экстракторе Сокслета и экстрагируют кипящим ацетоном в течение 24 часов. . 200 . / . , , 5 . [ 3.2 --- 10 . , 8 "- " (---) 190 . . - . 18 18 . . - 24 . Количество экстрагируемого ацетоном материала определяют по разнице. Результаты сравниваются ниже с несколькими контрольными бутылями, приготовленными путем одновременной загрузки изопрена и стирола. Образец Заряженный изопреном стирол Заряженный стирол с введенным содержанием Конц. Общее преобразование времени % Ацетон – Природа № Первоначально Первоначально Грамы Через Часы. ммоль/л Часы % экстрагируемого полимера Контроль 40 - - 16 21 100 - - < ="img00080001." ="0001" ="216" ="00080001" -="" ="0008" ="050"/> - . - . . % - . . / % 40 - - 16 21 100 - - < ="img00080001." ="0001" ="216" ="00080001" -="" ="0008" ="050"/> <сентябрь> 36 <сентябрь> 4 <сентябрь> - <сентябрь> 16 <сентябрь> <сентябрь> 42 <сентябрь> 75 <сентябрь> 17 <сентябрь> -, # <сентябрь> липкий < > <сентябрь> 36 <сентябрь> - <сентябрь> 4 <сентябрь> в <сентябрь> 22 <сентябрь> часов. <сентябрь> 16 <сентябрь> <сентябрь> 42 <сентябрь> 92,5 <сентябрь> 4 <сентябрь> -прочный, нелипкий <сентябрь> 32 <сентябрь> 8 <сентябрь> - < > 16 42 67,5 16 -, # липкий 32 - 8 <сентябрь> в <сентябрь> 22 <сентябрь> часов. <сентябрь> 16 <сентябрь> <сентябрь> 42 <сентябрь> 87,5 <сентябрь> 4 <сентябрь> -прочный, нелипкий <сентябрь> 28 <сентябрь> 12 <сентябрь> - < > 16 42 57,5 25 -, # липкий 28 - 12 <сентябрь> в <сентябрь> 22 <сентябрь> часов. 16 42 65 18,5 -, нелипкий Золь-гель *Внутренний % Индекс набухания геля Вязкость 20 14 1,49 16 38 2,31 28 35 2,43 * В толуоле Сразу бросаются в глаза несколько новых особенностей вышеперечисленных экспериментов: (1) во всех случаях количество экстрагируемого ацетоном материала в «инъекционном» полимере заметно ниже, чем в соответствующей партии. заряженный сополимер; (2) во всех случаях конверсия инъекционного полимера значительно выше, и (3) во всех случаях инъекционный полимер представляет собой прочный, нелипкий материал, тогда как материалы, загружаемые порционно, мягкие и липкие. 36 4 - 16 42 75 17 -, # 36 - 4 22 . 16 42 92.5 4 -, - 32 8 - 16 42 67.5 16 -, # 32 - 8 22 . 16 42 87.5 4 -, - 28 12 - 16 42 57.5 25 -, # 28 - 12 22 . 16 42 65 18.5 -, - - * % 20 14 1.49 16 38 2.31 28 35 2.43 * - : (1) "" ; (2) , (3) , - - . Исследование экстрагированных ацетоном материалов, удаленных из загружаемых материалов, показало, что экстракт, по-видимому, содержал, по крайней мере частично, полистирол, в то время как ацетоновые экстракты инъекционных полимеров, по-видимому, не содержали полистирола. Таким образом, оказывается, что в каждом случае значительная часть стирола вошла в изопреновые цепи и что доля, попавшая в цепи, по-видимому, указывает на то, что, по крайней мере, некоторые из структурных единиц стирола соединены последовательно. На основании этих данных полагают, что продукты изопрена/стирола, полученные инжекцией стирола, обладают структурой, в которой изопрен присутствует в одной части молекулы в виде последовательно соединенных звеньев, а объединенный стирол присутствует в другой части или частях молекулы. молекула, по крайней мере частично, представляет собой последовательно соединенные единицы. - - , , . , , , , .