патенты / 22054

835208-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB835208A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ БЕЗ ЧЕРТЕЖЕЙ Способ получения себациновой кислоты и/или 10-элидроксидекастоиновой кислоты из рицинолевой кислоты и ее производных Мы, & ... / 10- , & ... . Немецкая компания, расположенная по адресу: Хенкельштрассе, Дюссельдорф-Хольтхаузен, Германия, 67, настоящим заявляет, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и следующим утверждением: Настоящее изобретение относится к продуктам конверсии рицинолевой кислоты. . , 67, , , , , , , :- -. Если соли рицинолевой кислоты, особенно ее соли щелочных металлов, нагревают при повышенных температурах, соль рицинолевой кислоты расщепляется на продукты ее превращения, а именно на соль 10-гидроксидекановой кислоты или себациновой кислоты в зависимости от используемой температуры. , , , , 10- . 2
Одновременно образуется 2-октанон или 2-октанол. - 2- . Соли рицинолевой кислоты предпочтительно образуются в начале реакции путем реакции касторового масла, с которой обычно начинают в коммерческой практике, со щелочью. Однако производные рицинолевой кислоты, особенно эфир глицеринрицинолевой кислоты, который образует основной компонент касторового масла, также могут быть омылены или расщеплены, при этом глицерин, который в результате этого экстрагируется, и образующаяся соль рицинолевой кислоты или свободная кислота после нейтрализация, лечение. Превращение рицинолевой кислоты в гидроксидекановую кислоту или себациновую кислоту может катализироваться кадмием или соединениями кадмия. , , , - . , , - , , , , . . В настоящее время обнаружено, что реакция также может катализироваться свинцом, висмутом или таллием или сплавами, содержащими один или несколько из них, или соединениями висмута или таллия, или смесями соединений свинца, висмута или таллия с соединениями металлов, которые образуют сплавы со свинцом, висмутом или таллием. , , , , . Влияние катализатора проявляется в увеличении скорости реакции, и можно работать при более низких температурах, чем без добавления катализатора. При работе в сопоставимых условиях в присутствии катализаторов получаются более высокие выходы, чем в их отсутствие. Однако добавление катализатора также влияет на избыток щелочи, необходимый для получения хороших выходов. Теоретически для получения солей себациновой кислоты из солей рицинолевой кислоты необходим 1 моль гидроксида щелочного металла на моль соли рицинолевой кислоты. При этом теоретическом количестве до сих пор не удалось получить оптимальные выходы себациновой кислоты, особенно при использовании эфиров рицинолевой кислоты в отсутствие катализаторов; эти выходы увеличиваются с увеличением избытка щелочи до тех пор, пока не будет достигнуто конечное значение, составляющее примерно 4 моля гидроксида щелочного металла на моль соли щелочного металла рицинолевой кислоты. Однако при работе с катализаторами согласно изобретению конечное значение достигается уже при избытке около 1 моля гидроксида щелочного металла на моль соли щелочного металла рицинолевой кислоты. , . , . , , . 1 . , ; 4 . , , 1 . Эти подробности применимы аналогичным образом к получению солей гидроксидекановой кислоты; здесь на моль соли рицинолевой кислоты требуется на 1 моль щелочи меньше, чем при получении солей себациновой кислоты. ; 1 . Образование гидроксидекановой кислоты начинается при температуре около 150°С; предпочтительно работать при 1600-190°С. При последних температурах начинается образование себациновой кислоты, которое явно обнаруживается при температурах около 200°С. При коммерческом производстве себациновой кислоты в основном речь идет о температурах выше 235°С. Скорость реакции возрастает также с повышением температуры реакции, причем последнюю можно повышать до тех пор, пока не начнется разложение органических веществ, присутствующих в реакционной смеси. В области температур выше 400-450°С следует считаться с разложением, причем начало разложения зависит от состава реакционной смеси и смещается в сторону более высоких температур с увеличением содержания воды. Практика получения себациновой кислоты заключается в температуре от 250 до 3500С. 1500C.; 1600 - 190". , 200". , 235". . , . 400 - 450 ., , -- 250 , 3500C. Все эти реакции, то есть превращение соли рицинолевой кислоты в соль гидроксидекановой кислоты, соли гидроксидекановой кислоты в соль себациновой кислоты и соли рицинолевой кислоты в соль себациновой кислоты, являются ускоряется катализаторами, используемыми согласно изобретению. , , , ' , . Теоретически для проведения реакции необходимо 1 моль воды на моль соли рицинолевой кислоты. Однако часто используют большее количество воды, например: от 1,5 моля воды и более, предпочтительно от 3 до 20 молей воды на моль соли рицинолевой кислоты. Присутствие воды в реакционной смеси приводит к сжижению реакционной смеси, которая сама по себе является вязкой при температуре реакции, и поэтому ее трудно транспортировать в состоянии с низким содержанием воды. Чтобы провести реакцию в присутствии воды, аппарат работает под давлением, причем давление в аппарате обязательно зависит от количества присутствующей воды и рабочей температуры. 1 . , , ,-.. 1.5 , 3 20 . , - ånd . - , , . Также образующийся в ходе реакции водород вызывает повышение давления в реакционном сосуде, если его не отбирать. Давление может составлять, например, 10, предпочтительно 30-200 кг/см2. Однако можно работать и при низких давлениях и даже без давления, т.е. что вода, присутствующая в реакционной смеси, может испаряться. В последнем случае реакцию целесообразно проводить в атмосфере пара, чтобы в реакционной смеси всегда присутствовало количество воды, теоретически необходимое для расщепления соли щелочного металла рицинолевой кислоты. Добавление мыл щелочных металлов, жидких при температуре реакции, которое предложено в патенте Великобритании № 736413, может, однако, также служить для сжижения реакционной смеси. Известны различные варианты получения себациновой кислоты, работающие в Наличие катализаторов, которые будут использоваться согласно изобретению, может быть применено ко всем этим методам работы. , - . , , 10, 30-200 kglcm2. , , , . - . , . , . 736,413 , , - , - . Каталитический эффект катализаторов, используемых согласно изобретению, можно наблюдать уже при добавлении 0,05 мас.% металла, относительно соли рицинолевой кислоты, присутствующей в реакционной смеси. Предпочтительно работать с большими количествами катализатора, однако предпочтительно от 0,5 до 20 процентов по массе металла. - - - - -~ - 0.05 , . , , 0.5 20 . Однако можно использовать еще большие количества, так что, например, используемый металл будет эквивалентен присутствующей рицинолевой кислоте. , , , . Наконец, вся рицинолевая кислота также может быть использована в форме ее солей с металлами-катализаторами, применяемыми согласно изобретению. , . Катализаторы, которые следует использовать в форме свободных металлов или соединений висмута или таллия или свинца в смеси с соединением металла, образующего сплав со свинцом, особенно в форме тех соединений, которые восстанавливаются до свободные металлы в условиях реакции. Соединениями такого типа, которые можно добавлять в реакционную смесь, являются, например, карбонаты, бикарбонаты, оксиды или гидроксиды свинца, висмута или таллия. Поэтому добавленные материалы могут быть введены в форме любого из этих соединений или в форме тех соединений, которые в условиях реакции образуют гидроксиды или оксиды с гидроксидами щелочных металлов. Такими соединениями являются, например; хлориды, бромиды, йодиды, сульфиты, сульфаты, фосфаты, нитриты, нитраты, форматы; ацетаты; оксалаты, стеараты, олеаты, рицинолеаты, бензоаты, фталаты, бензол-парафин. сульфонаты, а также соли других неорганических или органических кислот, особенно минеральных кислот или карбоновых или сульфоновых кислот. , - . , , , , , , . - ~ . , ; ,-, , , , , , , ; ; , , , , , , - . , , . Если металл-катализатор амфотерен, его можно использовать и в виде тех солей, в которых металл находится в кислотном остатке; например, свинец в виде плюмбитов или плюмбатов. Также можно использовать комплексные соли металлов. Наконец, в качестве каталитически активных соединений металлов можно использовать металлорганические соединения, например тетраэтилсвинец, дифенилсвинец или другие металлоалкилы или арилы. , ; , . . , , , , - . Свинец, висмут и таллий или их соединения особенно предпочтительно используются в сочетании друг с другом. Указанные металлы образуют друг с другом с одинаково каталитически активным кадмием, а также с каталитически неактивными металлами большое количество известных сплавов, температуры плавления которых могут лежать выше или ниже температур плавления указанных каталитически активных металлов. , , , . , , , . Помимо каталитического действия, легкоплавкие сплавы обладают еще тем особым преимуществом, что катализатор можно извлечь путем отделения жидкого металла от реакционной смеси, что имеет большое значение как при непрерывном, так и при прерывистом способах. операции. При непрерывной работе жидкий катализатор может циркулировать по реакционной системе. Действительно, при использовании чистых металлов свинца, таллия или висмута операцию можно проводить при температурах плавления этих металлов выше (свинец = 327°С, таллий = 303°С, висмут = 271°С), что уже было сделано в случае с кадмием (т.пл. = 321 С); однако и в этом случае, также при отделении жидкого металла, необходимо поддерживать сравнительно высокие температуры, лежащие выше точки плавления металла, поскольку в противном случае жидкие металлы затвердевают на других, более холодных частях аппарата и могут там вызвать засорение. Однако если используются сплавы, температура плавления которых более или менее значительно ниже температуры реакции, существует возможность отделения катализатора в жидком состоянии от реакционной смеси и при более низких температурах, в то время как высокие удельные массы таких сплавов способствуют разделение, так что жидкие металлы легко оседают на дно сосудов. , -- ,, . - - . , , , ( = 327 ., = 303 ., = 271 .), (.. = 321 ); , , . , , , , , . Отделение металла может происходить в любой точке, например в самом реакционном сосуде, в специальном сепараторе или после разбавления реакционной смеси водой. Сплавы, выделенные из реакционной смеси, могут быть либо возвращены в оборот в процессе, либо переработаны в соединения металлов. , , . . В качестве металлов или сплавов следует использовать прежде всего те, температура плавления которых ниже 300°С и предпочтительно ниже 200°С. 300 . 200 . Даже среди сплавов свинца, таллия и висмута сейчас существует очень много с низкими температурами плавления; во многих случаях температуры плавления лежат даже ниже 100°С. Согласно изобретению используются, например, сплавы систем +, +T1, +, +, +, +. ++, ++, ++ +++ Однако металлы или их сплавы, используемые согласно изобретению, также могут комбинироваться с другими металлами, которые сами по себе неактивны. например, с теми, которые плавятся ниже, чем металлы, используемые согласно изобретению, или с теми, которые плавятся с более высокой температурой. К ним относятся индий (156 С), олово (232 С) и сурьма (630 С). , , ; 100". , , +, +T1, + +, +, + ++, ++, ++ +++ , , . (156 ), (232 ) (630 ). В следующей таблице указаны металлы или металлические сплавы с температурой плавления ниже 300 . Точка плавления металла или сплава (цифры = % по весу) в . 300 . ( = % .) . Би... ... ... 271 40 - Пб, остаток Сн... 190-270 82.5 + 17.- ... 248 87 Пб + 13 Сб... 247 63 Тл + 17 204 38 + 62 … … 193 62 Би + 38 ………. . 144 58 Би + 42 . ... ... 136 44 + 56 Би……… 125 60 Би + 30 + 10 к………… 125 53 Би + 26 + 21 … … 103 52 Би + 32 + 16 ……… 96 50 Би + 25 + 25 … … ''94 50 + 30 + 20 ……… ... ... ... 271 40 - , ... 190-270 82.5 + 17.- ... 248 87 + 13 ... 247 63 + 17 204 38 + 62 ... ... 193 62 + 38 ... ... ... . . 144 58 + 42 . ... ... 136 44 + 56 ... ... ... 125 60 + 30 + 10 ... ... ... ... 125 53 + 26 + 21 ... ... 103 52 + 32 + 16 ... ... ... 96 50 + 25 + 25 ... ... "' 94 50 + 30 + 20 ... ... ... 50 + 26,7 + 13,3 + 10 70 50 + 25 + 12,5 + 12,5 … … 60 40.95 + 22,10 + 18,10 + 10,65 + 8,20 46 Полезными являются сплавы, имеющие состав легкоплавких эвтектических смесей. 50 + 26.7 + 13.3 + 10 70 50 + 25 + 12.5 + 12.5 ... ... 60 40.95 + 22.10 + 18.10 + 10.65 + 8.20 46 - . Однако, поскольку небольших добавок другого металла к каталитически активному металлу часто бывает достаточно для заметного снижения его температуры плавления, использование эвтектических смесей не является абсолютно необходимым, если хотят работать с легкоплавкой смесью. Поэтому сплавы могут содержать по меньшей мере -5 мас.% активного металла, используемого в соответствии с заявкой. изобретения и предпочтительно 10-95% по массе. Когда используются сплавы, количества катализатора, указанные выше, связаны с количеством используемого активного компонента согласно изобретению, который присутствует в сплаве. , , - - . -5 . , 10-95 . , - . Однако изобретение включает не только использование легкоплавких сплавов, но также использование чистых металлов или сплавов, которые плавятся при более высоких температурах, чем чистые металлы. - , , . Поскольку каталитически активные металлы или их сплавы не обязательно добавлять в чистом виде, в качестве катализаторов согласно изобретению также можно использовать отходы или промежуточные продукты металлургических процессов с подходящим содержанием свинца, висмута или таллия. , - , . Чтобы продемонстрировать каталитическое ускорение реакции катализаторами согласно изобретению, эксперименты, описанные далее в примерах, проводили при кратковременном нагревании. При увеличении продолжительности эксперимента выходы еще больше возрастают. При промышленном осуществлении процесса продолжительность реакции в значительной степени зависит от температуры реакции и аппарата. При благоприятных условиях хорошие урожаи можно получить уже через 10-30 минут. Однако время нагревания может увеличиваться и до 3–6 часов. - , . - - , . - - - . , 10-30 . , , 3 - 6 . Реакционные смеси опытов, описанных в примерах 1 - 26, нагревали в автоклаве с мешалкой до заданных температур - при начальном давлении 10 атм. азота (примеры 1, 5-8, 15 и 17-25) или водорода (примеры 2-4, 9, 14 и 16). 1 - 26 - 10 . ( 1, 5 - 8, 15 17 - 25) ( 2 - 4, 9 14 16). - Так как реакция начинается не только при максимальной температуре, указанной в примерах, но и при нагревании и, после прохождения максимальной температуры, продолжается некоторое время при охлаждении, то автоклав, в Чтобы получить, насколько это возможно, определенное время реакции, сразу же после достижения максимальной температуры, указанной в примерах, снимали тепло и продували его сжатым воздухом с целью ускорения охлаждения. В случае получения себациновой кислоты за время реакции принимают такое время, в течение которого реакционная смесь находится выше 250°С. Заданная максимальная температура поддерживается лишь в течение короткого времени, обычно всего 1-2°С. минут. В случае получения гидроксидекановой кислоты продолжительность времени, обозначаемая как время реакции, равна времени, в течение которого реакционная смесь находится при температуре выше 150°С. - -, , . - -, , , , , - . , 250". , 1 - 2 . , 150'. После охлаждения давление, существующее в автоклаве (водород, образовавшийся в ходе реакции, и введенный вначале водород или азот), сбрасывали и затвердевшую реакционную массу измельчали. Металлический катализатор большей частью собирался на дне автоклава и мог быть удален там в виде расплавленной, а в некоторых случаях и затвердевшей массы. Продукт реакции растворяли в горячей воде и раствора доводили до 6 с помощью соляной кислоты. При этом себациновая кислота оставалась в растворе в виде натриевой соли, а образовавшиеся в ходе реакции октанол и одноосновные жирные кислоты отделялись в виде маслянистого слоя. Этот маслянистый слой еще несколько раз экстрагировали горячей водой для удаления остатков – себациновой кислоты. При подкислении до 2 из объединенных водных растворов выпадает в осадок бесцветная кристаллическая себациновая кислота высокой чистоты. Его промыли и высушили. , ( ) . . 6 . , , . - . 2 . . - В случае получения гидроксидекановой кислоты продукт обрабатывали таким же образом. Содержание гидроксидекановой кислоты, помимо себациновой кислоты, в продукте реакции определяли путем оценки ОН-числа. Если в примерах не дано подробностей о давлении, максимальное давление находится в диапазоне 105-135 кг/см2. Установлено при обработке жирными кислотами касторового масла, а при обработке касторовым маслом установлено максимальное давление в пределах 135-165 кг/см2. - . , -, - - . , , 105-135 kglcm2. , 135-165 /cm2 . При расчете выходов было принято во внимание, что жирные кислоты касторового масла (= общее количество жирных кислот, объединенных в сложноэфирной форме в касторовом масле или полученных из него) состоят только примерно на 85 процентов по массе из рицинолевой кислоты (CH3-( СН2)5-СНОН-СН2 СН=СН-(СН2)7-СООН). (= ) 85 (CH3-(CH2)5--CH2 =-(CH2)7-). Пример 1: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) 9 г. (N03)3,5HaO (содержащий 3,9 г. Би) Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250 С: 40 минут. Выход: 140 г. себациновой кислоты = 81,5% от теоретического. 1: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) 9 . (N03)3.5HaO ( 3.9 . ) 320 . 250 : 40 . : 140 . = 81.5% . Пример 2: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) 4,95 - г. (содержащий 4,5 0,9 г # г металла) Температура до 320 . Продолжительность времени выше 250 : 44 минуты. Выход: 146,5 г. 2: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) 4.95 - . ( 4.5 0.9 . # . ) 320 . 250 : 44 . : 146.5 . себациновой кислоты = 85,2% от теоретического. = 85.2%, . Введенные и дали 4,5 г. металлического сплава с температурой плавления 248°С. Это составило 1,4% от количества введенного рицинолеата натрия. Если количество смешанного катализатора увеличить до 5%, выход себациновой кислоты увеличится до 154 г. = 89,5% от теоретического. 4.5 . 248". 1.4% . 5%, 154 . = 89.5% . Пример 3: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) 4,95 г. PbCl2 (содержащий 4,5 # 0,9 г г металла) Температура до 350 С. Продолжительность времени выше 250 С: 72 минуты. Выход: 145 г. себациновой кислоты = 84,4% от теоретического. 3: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) 4.95 . PbCl2 ( 4.5 # 0.9 . . ) 350 . 250 : 72 . : 145 . = 84.4% . Пример 4: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) 4,95 г. (содержащий 4,5-0,9 г # г металла) Температура до 275°С. Продолжительность времени выше 250°С: 10 минут. Выход: 144 г. себациновой кислоты = 83,8% от теоретического. 4: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) 4.95 . ( 4.5 0.9 . # . ) 275 . 250 : 10 . : 144 . = 83.8% . Пример 5: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) 6,3 г. (NO3)3,5HaOl (содержащий 4,5 2,1 г 1 г металла) Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250 С: 43 минуты. Температура плавления сплава катализатора 146°С. Выход: 143,5 г. себациновой кислоты = 83,5% от теоретического. 5: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) 6.3 . (NO3)3.5HaOl ( 4.5 2.1 . . ) 320 . 250 : 43 . 146 . : 143.5 . = 83.5% . Пример 6: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г: воды (5,8 моль) 3,9 г. BiCl3 # (содержание 4,5-2,6 г г металла) Температура до 320 . Продолжительность времени выше 250 : 38 минут. Температура плавления сплава катализатора 127°С. Выход: 141,5 г. себациновой кислоты = 82,4% от теоретического. 6: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 : (5.8 ) 3.9 . BiCl3 # ( 4.5 2.6 . . ) 320 . 250 : 38 . 127 . : 141.5 . = 82.4% . Пример 7: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль): 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) < ="img00050001." ="0001" ="009" ="00050001" -="" ="0005" ="058"/> 7: : 298 . (1 ) :120 . (3 ) 105 . (5.8 ) < ="img00050001." ="0001" ="009" ="00050001" -="" ="0005" ="058"/> 5.40 <сентябрь> г. из (NO3)3,5H2O# (содержащий 2,41 г. из } 4,5 .- из 0,42 . <СЭП> из <СЭП> <СЭП> <СЭП> металл) Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250 С: 41 минута. Температура плавления сплава катализатора 92 С. Выход: 146 г. себациновой кислоты = 85% от теоретического. 5.40 . (NO3)3.5H2O# ( 2.41 . } 4.5 .- 0.42 . ) 320 . 250 : 41 . 92 . : 146 . = 85% . Пример 8. 8. Смесь: 0,298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 инол) 105 г воды: (5,8 моль) < ="img00050002." ="0002" ="009" ="00050002" -="" ="0005" ="057"/> : .298 . (1 ) 120 . " (3 ) 105 : (5,8 ) < ="img00050002." ="0002" ="009" ="00050002" -="" ="0005" ="057"/> 35,0 <сентябрь> г. из BiCl3# (содержащий 24,1 г. из PbCl2} 45 . из 4.2 . # металл) Температура до 320 . Продолжительность времени выше 250 : 36 минут. Выход: 158 г. себациновой кислоты = 92% от теоретического. 35.0 . BiCl3# ( 24.1 . PbCl2} 45 . 4.2 . # ) 320 . 250 : 36 . : 158 . = 92% . Пример 9: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. , (3 моля) 105 г. воды (5,8 моль) < ="img00050003." ="0003" ="010" ="00050003" -="" ="0005" ="063"/> 9: : 298 . (1 ) 120 . , (3. ) 105 . (5.8 ) < ="img00050003." ="0003" ="010" ="00050003" -="" ="0005" ="063"/> 5.40 <сентябрь> г. из (NO3)3,5H2O (содержащий 2,41 г. из PbCl2 # 4,5 . из 0,42 . <СЭП> из <СЭП> <СЭП> металл) Температура до 275 С. Продолжительность времени выше 250 С: 18 минут. Выход = 142 г. себациновой кислоты = 82,6% от теоретического. 5.40 . (NO3)3.5H2O ( 2.41 . PbCl2 # 4.5 . 0.42 . ) 275 . 250 : 18 . = 142 . = 82.6% . Пример 10: Для сравнения с результатами примеров 1-9 был проведен эксперимент без добавления катализатора. 10: 1 - 9, " . -- Смесь: - масло жирной кислоты (1 298 г касторового масла жирной кислоты (1 моль) 120 г (3 моль) 105 г воды (5,8 моль) без катализатора Температура до 320°С Продолжительность времени выше 250°С: 57 минут. Выход: 128,5 г. себациновой кислоты = 74,6% от теоретического. -- : - , (1 298-. (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) 320 . 250 : 57 . : 128.5 . = 74.6% . Пример 11: Смесь: - 312 г. касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) < ="img00050004." ="0004" ="009" ="00050004" -="" ="0005" ="060"/> 11: ': - 312 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) < ="img00050004." ="0004" ="009" ="00050004" -="" ="0005" ="060"/> 5.40 <сентябрь> г. из (NO3)3,5H2O (содержащий 2,41 г. из PbCl2 # 4,5 . из 0,42 . <СЭП> из <СЭП> <СЭП> металл) Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250 С: 56 минут. Выход: 139,5 г. себациновой кислоты = 81,2% от теоретического. 5.40 . (NO3)3.5H2O ( 2.41 . PbCl2 # 4.5 . 0.42 . ) 320 . 250 : 56 . : 139.5 . = 81.2% . Пример 12: Смесь: 312 г. касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) < ="img00050005." ="0005" ="006" ="00050005" -="" ="0005" ="055"/> 12: : 312 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) < ="img00050005." ="0005" ="006" ="00050005" -="" ="0005" ="055"/> 4,95 <сентябрь> г. из PbCl2# (содержащий 4,5 0,9 г. из # . <СЭП> или <СЭП> металл) Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250 С: 58 минут. Выход: 139,5 г. себациновой кислоты = 81,2% от теоретического: Пример 13: Смесь: 312 г. касторового масла (1 моль) 200 г. (5 моль) 131 г. воды (7,3 моль) < ="img00050006." ="0006" ="006" ="00050006" -="" ="0005" ="055"/> 4.95 . PbCl2# ( 4.5 0.9 . # . ) 320 . 250 : 58 . : 139.5 -. = 81.2% : 13: : 312 . (1 ) 200 . (5 ) 131 . (7.3 ) < ="img00050006." ="0006" ="006" ="00050006" -="" ="0005" ="055"/> 4,95 <сентябрь> г. из из PbCl2# (содержащий 4,5 0,9 г. из # . или металл) Температура до 320 . Продолжительность времени выше 250 : 34 минуты. Выход: 141 г. себациновой кислоты = 82% от теоретического. 4.95 . PbCl2# ( 4.5 0.9 . # . ) 320 . 250 : 34 . : 141 . -= 82% . Пример 14: Смесь: 312 г. касторового масла (1 моль) 200 г. (5 моль) 131 г. воды (7,3 моль) < ="img00050007." ="0007" ="006" ="00050007" -="" ="0005" ="055"/> 14: : 312 . (1 ) 200 . (5 ) 131 . (7.3 ) < ="img00050007." ="0007" ="006" ="00050007" -="" ="0005" ="055"/> 4.95- <сентябрь> г. из PbCl2# (содержащий 4,5 0,9 г. из # . из металла) Температура до 350 . Продолжительность времени выше 250 : 58 минут: Выход: 142,5 г. себациновой кислоты = 82,9% от теоретического. 4.95- . PbCl2# ( 4.5 0.9 . # . ) 350 . 250 : 58 : : 142.5 . = 82.9% . Для сравнения с результатами примеров 11-14 два эксперимента были проведены без добавления катализатора, с 3 и 5 молями соответственно . 11 - 14 , 3 5 . Пример 15: Смесь: -312 г. касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) без катализатора. Температура до 320°С. Продолжительность времени выше 250°С: 44 минуты. Выход: 95 г. себациновой кислоты = 55,2% от теоретического. 15: : -312 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) 320 . 250 : 44 . : 95 . = 55.2% . Пример 16: Смесь: 312 г. касторового масла (1 моль) 200 г. (5 моль) 131 г. воды (7,3 моль) без катализатора. Температура до 320°С. Продолжительность времени выше 250°С: 60 минут. Выход: 121,5 г. себациновой кислоты = 70,6% от теоретического; Пример 17: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) 5,9 г. TlNO3 (содержащий 4,5 г. 16: : 312 . (1 ) 200 . (5 ) 131 . (7.3 ) 320 . 250 : 60 . : 121.5 . = 70.6% ; 17: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) 5.9 . TlNO3 ( 4.5 . металла) Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250 С: 44 минуты. Выход: 145 г. себациновой кислоты = 84,3% от теоретического. ) 320 . 250 : 44 . : 145 . = 84.3% . Пример 18: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) - 105 г. воды (5,8 моль) 4,87 г. TlNO3 (содержащий 4,5 # 0,87 г г металла) Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250 С: 42 минуты. Температура плавления сплава катализатора 205 С. Выход: 150 г. себациновой кислоты = 87,2% от теоретического. 18: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) - 105 . (5.8 ) 4.87 . TlNO3 ( 4.5 # 0.87 . . ) 320 . 250 : 42 . 205 . : 150 . = 87.2% . Пример 19. 19. Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды; (5,8 моль) < ="img00060001." ="0001" ="010" ="00060001" -="" ="0006" ="052"/> : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . ; (5.8 ) < ="img00060001." ="0001" ="010" ="00060001" -="" ="0006" ="052"/> 3,5 <сентябрь> г. из BiCl3# (содержащий 2,41 г. из PbCl2 4,5 . из 0,42 . <СЭП> из <СЭП> , <СЭП> 3 <СЭП> металл) Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250"С: 44 минуты. Во время нагрева давление повышалось до 80 кг/см2 и затем поддерживалось на этой высоте в течение всего времени реакции путем открытия клапана автоклава. 3.5 . BiCl3# ( 2.41 . PbCl2 4.5 . 0.42 . , 3 ) 320 . 250": 44 . 80 /cm2 . Выход: 148,5 г. себациновой кислоты = 86,4% от теоретического. : 148 .5 . = 86.4% . Пример 20: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) – 120 г. - (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль). Сплав, полученный при обработке продукта реакции примера 20, вводили в качестве катализатора, а масса металла не превышала 4,5 г. (потери при переработке) добавляли в виде смеси солей висмута, свинца и кадмия состава, указанного в примере 19. Температура до 3200°С. Продолжительность времени выше 250°С: 30 минут. Давление поддерживали на уровне 40 кг/см2. Выход: 142 г. себациновой кислоты = 82,6% от теоретического. 20: : 298 . (1 ) - 120 . - (3 ) 105 . (5.8 ) - 20 4.5 . ( ) , , 19.- 3200 . 250": 30 . 40 /cm2. : 142 . = 82.6% . Пример 21: Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль). 21: : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ). Сплав, полученный при переработке продукта реакции примера 20, растворяли в азотной кислоте и раствор упаривали. Полученную смесь солей добавляли в качестве катализатора. 20 . . Температура до 320 С. Продолжительность времени выше 250 С: 29 минут. Давление поддерживали на уровне 15 кг/см2. Выход: 147,5 г. себациновая кислота = 85,7% от теоретического. 320 . 250 : 29 . 15 /cm2. : 147.5 . ; = 85.7% . Пример 22: Для сравнения с результатом примера 21 тот же эксперимент провели без добавления катализаторов. 22: 21, . Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла ( моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) без катализатора. Температура до 320°С. Продолжительность времени выше 250°С: 38 минут. Давление, достигнув 15 атм, удерживалось на этом уровне. : 298 . ( ) 120 . (3 ) 105 '. (5.8 ) 320 . 250 : 38 . ., 15- ., . Выход: 128 г. Себациновой кислоты 74,5% от теоретического. : 128 .-- 74.5% . Пример: 23. : 23. Смесь: 298 г. жирных кислот касторового масла (1 моль) 120 г. (3 моль) 105 г. воды (5,8 моль) – 6,2 г. PbCl2l (содержащий 4,5-1,25 г SbCl3J г. ) Температура до 320 . Продолжительность времени выше 250 : 42 минуты. Температура плавления сплава катализатора 248°С. Выход: 137,5 г. себациновой кислоты = 80,1 % от теоретического. : 298 . (1 ) 120 . (3 ) 105 . (5.8 ) - 6.2 . PbCl2l ( 4.5 1.25 . SbCl3J . ) 320 . 250 : 42- . 248 . : 137.5 . = 80.1 % . Пример 24: Смесь: 298 г. отрегулированы -сами- во всем аппарате. 24: : 298 . -- . Для определения выхода перерабатывали продукт, накопившийся за 29 минут за достаточно длительное время работы. , 29 . За эти 29 минут 2163 г. жирных кислот касторового масла и 2830 г. Пролили 50% раствор каустической соды. 1012 г. себациновой кислоты = 81% от теоретического, были выделены из продукта реакции. 29 2163 . 2830 . 50% . 1012 . = 81-%- , . Пример 27. Эксперименты, описанные в этом и последующих примерах, проводили в месильной машине с верхним отверстием. был снабжен патрубком подвода пара и патрубком отвода пара. Пароотводящая труба шла в конденсатор, в котором конденсировались отгонявшаяся при нагревании реакционной смеси вода и образовавшийся в ходе реакции октанол. Таким образом, в течение всего эксперимента реакционный сосуд находился под нормальным давлением. 27: . . , . . На протяжении всего эксперимента через реакционный сосуд пропускали пар. Температуру повышали до 280°С и поддерживали на этом уровне в течение 50 минут. После прекращения нагревания реакционному сосуду давали возможность остыть, не продувая его воздухом. . 280". 50 . , - . Продолжительность времени выше 250°С составляла 70 минут. 250". 70 . Вышеуказанные условия применимы ко всем примерам с 28 по 33. 28 33. Смесь: 1500 г. жирных кислот касторового масла (5 моль) 600 г. (15 моль) 244 г. воды (13,5 моль) < ="img00070001." ="0001" ="007" ="00070001" -="" ="0007" ="055"/> : 1500 . (5 ) 600 . (15 ) 244 . (13.5 ) < ="img00070001." ="0001" ="007" ="00070001" -="" ="0007" ="055"/> 84 <сентябрь> г. из PbCl2 (содержащий 75,5 # 15 г. из . из металла) Выход: -490 г. себациновой кислоты = 57,0% от теоретического. 84 . PbCl2 ( 75.5 # 15 . . ) : -490 . = 57.0% . Пример 28: Смесь: 1500 г. жирных кислот касторового масла (5 моль) 370 г. (9,25 моль) 325 г. КОН (5,8 моль) 260 г. воды (14,5 моль) < ="img00070002." ="0002" ="006" ="00070002" -="" ="0007" ="055"/> 28: : 1500 . (5 ) 370 . (9.25 ) 325 . (5.8 ) 260 . (14.5 ) < ="img00070002." ="0002" ="006" ="00070002" -="" ="0007" ="055"/> 84 <сентябрь> г. из PbCl2 (содержащий 75,5 # 15 г. из . из металла) Выход: 633 г. себациновой кислоты = 73,6% от теоретического. 84 . PbCl2 ( 75.5 # 15 . . ) : 633 . = 73.6% . Пример 29: Смесь: 750 г. жирных кислот касторового масла (2,5 моль) 750 г. жирная кислота таллового жира (2,75 моль) 415 г. (10,4 моль) 220 г. воды (12,2 моль) < ="img00070003." ="0003" ="007" ="00070003" -="" ="0007" ="053"/> 29: : 750 . (2.5 ) 750 . (2.75 ) 415 . (10.4 ) 220 . (12.2 ) < ="img00070003." ="0003" ="007" ="00070003" -="" ="0007" ="053"/> 42 <сентябрь> г. из PbCl2 (содержащий 38 # 7,5 г. из . из металла) Выход: 332 г. себациновой кислоты = 77,3% от теоретического. 42 . PbCl2 ( 38 # 7.5 . . ) : 332 . = 77.3% . Пример 30: Смесь 750 г. жирных кислот касторового масла (2,5 моль) 750 г. талловой жирной кислоты (2,75 моль) 225 г. (5,6 моль) 305 г. КОН (5,4 моль) 234 г. воды- (13,0 моль) < ="img00070004." ="0004" ="006" ="00070004" -="" ="0007" ="053"/> 30: 750 . (2.5 ) 750 . (2.75 ) 225 . (5.6 ) 305 . (5.4 ) 234 . - (13.0 ) < ="img00070004." ="0004" ="006" ="00070004" -="" ="0007" ="053"/> 42 <сентябрь> г. из PbCl2 (содержащий 38 # 7,5 г. из . из металла) Выход: 364 г. себациновой кислоты = 84,7% от теоретического. 42 . PbCl2 ( 38 # 7.5 . . ) : 364 . -= 84.7% . Пример 31: Смесь: 900 г. касторового масла жирные кислоты (3,0 моль) - 410 г. талловой жирной кислоты (1,5 моль) 259 г. (6,5 моль) 226 г. КОН (4,0 моль) 210 г. воды (11,7 моль) < ="img00070005." ="0005" ="006" ="00070005" -="" ="0007" ="055"/> 31: : 900 . -(3,0 ) - 410 . (1,5 ) 259 . (6.5 ) 226 . (4.0 ) 210 . (11.7-) < ="img00070005." ="0005" ="006" ="00070005" -="" ="0007" ="055"/> 50,5 <СЭП> г. из (содержащий 46 9,0 . из . из металла) Выход: 441 г. себациновой кислоты = -85,5% от теоретического. 50.5 . ( 46 9.0 . . ) : 441 . = -85.5% . Пример 32: Для сравнения с результатом примера 31 эксперимент проводили без добавления катализатора. 32: 31, . Смесь: 900 г. жирной кислоты касторового масла (3,0 моль) 410 г. талловой жирной кислоты (1,5 моль) 259 г. -(6,5 моль) 226 г. КОН (4,0 моль) 210 г. воды (11,7 моль). Выход: 332 г. себациновой кислоты = 64,3% от теоретического. : 900 . (3.0 ) 410 . (1.5 ) 259 . -(6.5 ) 226 . (4.0 ) 210 . (11.7 ) : 332 . = 64.3% . Пример 33: Смесь: 900 г. жирной кислоты касторового масла (3,0 моль) 410 г. талловой жирной кислоты (1,5 моль) 340 г. (8,5 моль) 113 г. КОН (2 моль) 210 г. воды (11,7 моль) < ="img00070006." ="0006" ="006" ="00070006" -="" ="0007" ="055"/> 33: : 900 . (3.0 ) 410 . (1.5 ) 340 . (8.5 ) 113 . (2 ) 210 . (11.7 ) < ="img00070006." ="0006" ="006" ="00070006" -="" ="0007" ="055"/> 50,5 <СЭП> г. из PbCl2 (содержащий 46 # 9,0 г. из . из металла) Выход: 458 г. себациновой кислоты = 88,7% от теоретического. 50.5 . PbCl2 ( 46 # 9.0 . . ) : 458 . = 88.7% . Из следующей формулы изобретения мы отказываемся от процесса, который включает взаимодействие рицинолевого соединения с гидроксидом щелочного металла и водой при повышенной температуре и в присутствии соединения свинца и соединения бария, этот процесс описан и заявлен в патенте № 777 876. , , . 777,876. С учетом вышеизложенного ОТКАЗ ОТ ОТВЕТСТВЕННОСТИ МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: 1. Способ получения продуктов конверсии, как определено выше, солей рицинолевой кислоты, включающий нагревание соли указанной кислоты с водой, и когда предполагаемым продуктом конверсии является соль себациновой кислоты с гидроксидом щелочного металла, при повышенной температуре и в присутствие в качестве катализатора свинца, висмута, таллия или сплава, содержащего один или несколько из этих металлов, или соединения висмута или таллия, или смеси соединения свинца, висмута или таллия с соединением металла, образующего сплав со свинцом , висмут или таллий. , , : 1. , , , , , , . 2. Способ по п.1, в котором соль представляет собой соль щелочного металла. 2. 1, . 3.
Процесс, заявленный в любом из **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:51:55
: GB835208A-">
: :

835209-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB835209A
[]
ПОЛНЫЕ СПЕЦИФИКАЦИИ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Непрерывный процесс термического разложения солей рицинолевой кислоты Мы, & . ..., немецкая компания, расположенная по адресу Хенкельштрассе, 67, Дюссельдорф-Хольтхаузен, Германия, настоящим заявляет об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано. Настоящее изобретение относится к непрерывному процессу термического разложения солей рицинолевой кислоты. Для получения себациновой кислоты соли щелочных металлов рицинолевой кислоты нагревают известным способом с избытком щелочи. , а для увеличения скорости реакции ее можно проводить в присутствии металлов кадмия, свинца, висмута или таллия, их соединений или сплавов. () , & . ..., , 67, , -, , , , , :- , , , , , , , , . Свободную кислоту можно отделить от полученного сырого продукта, в котором себациновая кислота присутствует в виде ее солей щелочных металлов, добавлением более сильных кислот и при условии применения фракционного осаждения отделить от солей одноосновные карбоновые кислоты, присутствующие в продукте реакции. Уже предлагалось проводить реакцию в непрерывно действующих аппаратах, но реакционная смесь, при условии поддержания в ней содержания воды в оптимальных для реакции пределах, является жидкой только при высоких температурах и затвердевает при охлаждении до вязкого или твердого состояния. массы, в результате чего трубки, расширительные устройства и т.п. легко засоряются, особенно в случае колебаний температуры. Те же трудности возникают при получении солей гидроксидекановой кислоты или при переработке сырых продуктов реакции, получаемых при термической перегруппировке солей щелочных металлов и рицинолевой кислоты при более низких температурах. , , , . , , , , , , . . Было обнаружено, что эти трудности можно уменьшить, если после завершения реакции использовать еще горячую реакционную смесь, полученную известным способом, в некоторых случаях в присутствии указанных катализаторов, и которая при охлаждении затвердевает до вязкой или вязкой температуры. твердая, трудноподвижная масса, разбавляется под давлением таким количеством воды, что большая часть продукта реакции остается растворенной в воде даже при более низких температурах. Полученный таким образом продукт затем можно без каких-либо затруднений высвободить из-под давления и подвергнуть дальнейшей обработке. , , , , , , . . При осуществлении способа согласно изобретению обрабатывают водосодержащие соли щелочных металлов и рицинолевой кислоты, которые можно получить любым способом. Для этого свободную рицинолевую кислоту можно нейтрализовать водными щелочами или обработать твердые, практически безводные мыла рицинолевой кислоты необходимым количеством воды. Однако также возможно вводить в реакцию производные рицинолевой кислоты, особенно касторовое масло, с водными щелочами такой степени разбавления, чтобы обеспечить удовлетворительное содержание воды, как (указано ниже) в реакционной смеси, с получением водосодержащих солей рицинолевая кислота. Эту последнюю реакцию можно объединить в одну операцию со щелочным делением, при этом касторовое масло и водные щелочи помещают под давление в реакционный сосуд, где сначала происходит омыление касторового масла, а затем щелочное деление соли рицинолевой кислоты. место. - , . , , , - . , , , ( ) , - . , , . Количество щелочи, присутствующей в реакционной смеси, предпочтительно должно быть в 1,0-7 раз, более предпочтительно, в 1,2-4 раза больше количества, стехиометрически необходимого для щелочного деления. При образовании солей себациновой кислоты стехиометрически необходим 1 моль гидроксида щелочного металла на моль соли щелочного металла рицинолевой кислоты; при образовании солей гидроксидекановой кислоты стехиометрический гидроксид щелочного металла не требуется, но и здесь может быть использован избыток щелочи в указанном выше количестве, который затем основывается на щелочи, объединенной в соль рицинолевой кислоты. 1.0-7 , 1.2-4 . , 1 ; , - , . Содержание воды в реакционной смеси должно быть по крайней мере настолько большим, чтобы присутствовало количество воды, стехиометрически необходимое для расщепления соли рицинолевой кислоты. Это составляет 1 моль воды на моль рицинолеиновой кислой соли. Однако можно работать и с большими количествами воды, например 10-30% от массы реакционной смеси. Более 50% по весу воды в реакционной смеси не используется. Такое содержание воды основано на реакционной смеси, состоящей из соли рицинолевой кислоты, гидроксида щелочного металла и в некоторых случаях катализатора. Если к реакционной смеси для ее разжижения добавляют мыла, то в соответствии с описанием патента Великобритании 736413, какие мыла являются жидкими при выбранных температурах реакции; эти вещества, которые сами не принимают участия в расщеплении солей рицинолевой кислоты, не учитываются при расчете содержания воды в реакционной смеси. Количество добавляемых таких мыл зависит от желаемого разжижения реакционной смеси, однако, как правило, оно не превышает 2 весовых частей жирной кислоты, образующей мыло, на 1 весовую часть рицинолевой кислоты. = . 1 . , , , , 10-30% . 50% - - , , . , 736413, ; ~, , - . , , , 2 - 1 . Предпочтительно работать в диапазоне от 0,2-0,5 весовых частей мылообразующей жирной кислоты до 1 весовой части рицинолеинового кислоты. 0.2-0.5 - 1 . Хотя на реакцию сильное влияние оказывают упомянутые вначале металлы, которые могут присутствовать как в металлической, так и в химически связанной форме, можно провести реакцию и без катализаторов. Если используются катализаторы, их количество может варьироваться в широких пределах. Обычно содержание металла в реакционной смеси 5% по массе не превышается, предпочтительно использовать 0,05-2% по массе металла. Однако если операцию проводят в реакционных сосудах, футерованных изнутри каталитически активными металлами, реакционная смесь может содержать меньше дополнительного катализатора или вообще не содержать его. В таких случаях обычно достаточно, если реакционная смесь содержит около 0,01-0,1% по массе металла-катализатора. , , . , . , 5% 0.05-2% . , , , . 0.01-0.1% . Металлы-катализаторы могут использоваться в свободной или комбинированной форме, например как металлы, оксиды, гидроксиды, соли, комплексные соли, напр. в виде сульфитов, сульфатов, фторидов, хлоридов, бромидов, йодидов, нитратов, нитритов, карбонатов, фосфатов, формиатов, ацетатов, стеаратов, олеатов, риоинолеатов, бензоатов, фталатов и арилорпарафинсульфонатов. Кроме того, продукты, полученные в металлургических процессах и имеющие содержание каталитически активного металла, например В реакционную смесь можно добавлять оксидные смеси, полученные при продувке медных сплавов в медном конвертере. Форма, в которой добавляются металлы, по существу не имеет значения для их каталитической активности. Предпочтительно используют свободные металлы, их гидроксиды, оксиды или те соединения, которые образуют оксиды или гидроксиды в условиях реакции. В ходе реакции последние полностью или частично восстанавливаются до металла, который частично осаждается на стенках реакционного сосуда. Каталитически активные металлы также могут использоваться в виде их сплавов друг с другом или с каталитически неактивными металлами; подробности этого можно найти в заявке на патент Великобритании 27836156 (серийный номер 835208), подробности которой полностью применимы к способу согласно изобретению. , .. , , , , , .. , , , , , , , , , , , , , , , , , -. , , .. , . . , , - , . , , . - ; -27836156 ( . 835208), . Температуры реакции лежат в диапазоне 1500-3600°С. - Приготовление солей гидроксидекановой кислоты проводят при 150-200 С, а получение солей себациновой кислоты - при 200-360 С, предпочтительно при 270-330 С. Аппарат целесообразно ставить при вначале такое давление, напр. за счет введения инертного газа о кипении содержимого при температуре реакции не может быть и речи. Для этой цели можно создать давление, соответствующее давлению насыщения воды при рабочей температуре. Поскольку давление водяного пара над реакционной смесью ниже, чем давление насыщения воды при той же температуре, кипение реакционной смеси надежно предотвращается. 1500-3600C. - 150 -200 ., , 200 -360 ., 270 -330 . , .. , . ' . - , - . Особенность способа согласно изобретению состоит в том, что при выходе из зоны реакции, но не позднее, чем до сброса давления и до того, как произойдет загустение при охлаждении, продукт реакции разбавляется таким количеством воды, что масса остается легко подвижным даже после охлаждения до комнатной температуры. Продукт реакции обычно разбавляют, по меньшей мере, такой же массой воды, но предпочтительно в 2-5 раз больше ее массы воды, которую можно нагнетать в холодном состоянии, например при комнатной температуре, но и в горячем виде, т. е. при температуре до критической. Целесообразно дать продукту реакции после добавления воды достаточно времени для смешивания с водой, прежде чем сбрасывать давление. Этому процессу можно способствовать с помощью подходящих вспомогательных устройств, таких как механическое перемешивание или создание турбулентного потока на перегородках в смесительных камерах. , , - , . , 2-5 , , .. , , .. . . , . Путем разбавления продукта реакции согласно изобретению преодолеваются технические трудности, которые были связаны с предыдущими способами работы и которые препятствовали осуществлению непрерывного производства себациновой кислоты, описанного в литературе. Если, например, транспортировка реакционного материала прекращается из-за технической неисправности, продукт реакции за пределами зоны реакции охлаждается и в случае ранее известного способа блокирует трубку. При высоких температурах плавление сопряжено с очень большими трудностями; Благодаря воде, добавляемой к горячему и все еще легко подвижному продукту реакции, твердые компоненты продукта реакции остаются в растворе даже при низких температурах. Выделение продукта реакции под давлением может, следовательно, происходить при температурах ниже точки кипения жидкостей, содержащихся в продукте реакции. В соответствии с предыдущим процессом очень горячий мыльный расплав необходимо разгерметизировать до нормального давления. , . , , , , , . , ; , . ' . . С этим обязательно связано самопроизвольное испарение воды и сильный эффект распыления; оба приводят к различным «техническим» трудностям, таким как образование тумана и закупорка декомпрессионных трубок после коррекции. Растворение продукта реакции в избытке воды с целью получения свободной себациновой кислоты в случае известного способа затруднено образованием комков твердого, медленно растворимого продукта реакции и дополнительными затратами энергии на нагревание. и перемешивание необходимо; Кроме того, теплосодержание реакционного материала не используется, поскольку из-за высокой теплоты испарения воды значительное количество тепла теряется неиспользованным при сбросе давления из-за испарения воды. С другой стороны, в изобретении тепло реакционной массы используется для нагрева добавляемой воды и не рассеивается бесполезно при охлаждении или испарении. ; ' '' , , - - . - , , ; , , , , . Если раньше рабочая температура переработки продукта реакции определялась его высокой температурой плавления, то теперь продукт реакции можно транспортировать при низких температурах. Водород может быть отведен без опасности засорения распыленной реакционной массой. , . . Помимо себациновой кислоты также получают октанол-2 и жирные кислоты. Себациновая кислота имеет чистый белый цвет и высокую чистоту. , -2 . . Процессы, описанные в примерах, осуществляли следующим образом: касторовое масло и 50% раствор каустической соды прокачивали с помощью дозирующих насосов через реакционный змеевик из медных или никелевых трубок, расположенный в нагревательной бане. Реакционная катушка была покрыта кадием, где больше ничего конкретно не упомянуто, и в случае примеров 1-3 ее объем составлял 1 литр, а в примере 4 - 3,2 литра, и она находилась в нагревательной бане при температуре 320°С. : 50% . , , 1-3 1 4 3.2 , 320 . Непосредственно после выхода змеевика из нагревательной бани к продукту реакции в смесительной камере с помощью дополнительного насоса-дозатора добавляли двукратное или трехкратное количество воды комнатной температуры. Полученный таким образом раствор продуктов реакции теперь частично непосредственно сбрасывался из-под давления, а частично направлялся в контейнер, находящийся под давлением, который служил буфером и собирающим сосудом. Здесь продукт реакции непрерывно или порционно выгружался и перерабатывался. Поскольку температура раствора была ниже 100°С, при сбросе давления испарение не происходило. Во всех упомянутых экспериментах вначале в аппарате создавалось давление инертного газа (N2) 130 кг/см2, чтобы предотвратить испарение воды из реакционной смеси. Обработка велась прерывисто. Для этого раствор продукта реакции, полученного в течение определенного промежутка времени, доводили до значения рН около 6 добавлением разбавленной минеральной кислоты при температуре около 60-90°С. При этом образовавшийся в ходе реакции октанон или октанол В результате реакции жирные кислоты все еще присутствуют в реакционной смеси, а возможно непрореагировавшая рицинолевая кислота выделяется в виде маслянистого слоя. , . , ,9n- . . 100 ., . , 130 /cm2 (N2) , . . , 6 60 -90 . , , , , . Его отделяли, промывали горячей водой при 6 и таким образом освобождали от остаточной себациновой кислоты. Водные экстракты объединяли с основным количеством, а затем обрабатывали при температуре около 80-100°С дополнительным количеством минеральной кислоты и давали остыть. Выпавшую себациновую кислоту после охлаждения отсасывали, освобождали от избытка минеральной кислоты и соли промыванием водой и сушили. Переработку продукта реакции на гидроксидекановую кислоту проводят таким же образом. Если желательно получить не свободные кислоты, а соли, их водный раствор упаривают досуха, в некоторых случаях после отделения жирных кислот фракционной экстракцией. , 6 . . , 80 -100 . . , , , , . . , , . При расчете выходов принималось во внимание, что жирные кислоты касторового масла (= общее количество жирных кислот, объединенных в касторовом масле в форме сложных эфиров или полученных из него) составляют только около 85% по массе рицинолеиновой кислоты. кислота (СН3-(СН2)5-СНОН-СН2-СН= СН-(СН2)7-СООН). - , (= ) 85% (CH3-(CH2)5--CH2-= -(CH2)7-). Пример 1. 1. Касторовое масло (содержащее 6,3% рицинолеата кадмия = 1% ) и 50% раствор каустической соды непрерывно прокачивали через аппарат в таких пропорциях, чтобы за время 20 минут (включая время нагрева) в реакционном змеевике 469 г. касторового масла и 410 куб.см. раствора каустической соды. Обработка описанным способом продуктов реакции, полученных в течение 20-минутной обработки, позволила получить 197 г. ( 6.3% = 1% ) 50% , ' , 20 ( ) , 469 . 410 .. '- ' , 20 197 . 76% из теоретических - себациновой кислоты. 76% , . Пример 2. 2. При доведении времени пребывания в аппарате примерно до -30 минут продукты реакции, образовавшиеся в ходе непрерывного эксперимента, от 550 г. касторового масла и 440 куб.см. 50%-ного раствора каустической соды обрабатывали аналогично примеру 1. 232 г. себациновой кислоты = 76% от теоретического. . -30' , 550 . 440 .. 50% 1. 232 . = 76% , . При проведении реакции без добавления кадмия в реакционной катушке, не покрытой кадмием, 159 г. себациновой кислоты = 61% от теоретического, получили при обработке 472 г. касторового масла и 450 куб.см. 50% раствора каустической соды с выдержкой в аппарате 30 минут. , 159 . = 61% , 472 . 450 .. 50% 30 . Пример 3. 3. 230 г. себациновой кислоты = 78% от теоретического, получали из 533 г. касторового масла и 420 куб.см. 50%-ного раствора едкого натра, как в примере 1, с продолжительностью 60 туфлей в змеевике. 230 . = 78% , 533 . 420 .. 50% , 1, 60 . По работе без добавления кадмия в бухте не кадмиевой, 185 г. себациновой кислоты = 63% от теоретического, получали из 528 г. касторового масла и 430 куб.см: 50% раствора каустической соды продолжительностью 30 минут в змеевике. -, 185 . = 63% , 528 . 430 .: 50% 30 . Пример 4. 4. 657 г. = 73% от теоретического, себациновой кислоты получали из 1638 г. касторового масла (содержащего 0,2% в форме олеата кадмия) и 1440 куб.см. 50% раствором каустической соды продолжительностью 30 минут в змеевике. 657 . = 73% , 1638 . ( 0.2% ) 1440 .. 50% 30 . Пример 5. 5. 50% раствор каустической соды и жирные кислоты касторового масла непрерывно перекачивались в смесительную камеру, снабженную перегородками; так, чтобы раствор каустической соды и жирная кислота касторового масла тщательно смешались и образовали однородное мыло. 50% [ ; . Из смесительной камеры смесь поступала в никелированную спиральную трубку с кадмиевым покрытием внутренним диаметром 10 мм и общей емкостью 4,3 литра, находившуюся в нагревательной бане при температуре 320°С. Исходные материалы прокачивались через аппарат с такой скоростью. что их продолжительность там составляла 30 минут. В конце реакционного змеевика находилась вторая камера смешения, в которую закачивали воду в два-три раза больше массы продукта реакции. Образовался водный раствор продуктов реакции, содержащий октанол, полученный в эмульгированной форме. Продукты реакции оставались растворенными или диспергированными даже при комнатной температуре, так что при дальнейшей обработке не возникало затруднений в виде выпадения осадков. - 10 4.3 320". 30 . , . . , , - . Теперь продукт под давлением 100 кг/см2 был освобожден от давления. При достаточно длительном времени работы для определения выхода подсчитывалось количество вещества, обработанного в течение 30 минут. В это время 1207 г. смеси октанола и монокарбоновых кислот и 945 г. себациновой кислоты (кислотное число = 550) = 77% от теоретической получали из 2,4 л жирной кислоты касторового масла и 1,74 л 50% раствора каустической соды. , 100 /cm2, . 30 . , 1207 . 945 . ( = 550) = 77% 2.4 1.74 50% . Пример 6. 6. Таким же образом, как описано в Примере ; При продолжительности 30 минут в змеевик было пропущено 2,45 литра касторового масла, жирных кислот и 1,9 литра 50%-ного раствора каустической соды. Отвод продукта и образовавшегося водорода из аппарата под давлением регулировали таким образом, чтобы давление в реакционном сосуде доводили до 50 кг/см2. После его выхода из зоны реакции в продукт реакции, находящийся под давлением, закачивали воду в два раза больше его веса. При времени нахождения в мотке 30 минут вес 916 г. = 73% от теоретического, себациновой кислоты (кислотное число = 550) получали из 4,5 литров жирной кислоты касторового масла и 1,9 литров раствора каустической соды. ; 30 , 2.45 , 1.9 50% . 50 /cm2. , . 30 , 916 . = 73% , ( = 550) 4.5 1.9 . Пример 7. 7. Так же, как и в примере 5, при продолжительности 30 мин в змеевик пропускали 2,24 л жирной кислоты касторового масла и 1,89 л 50%-ного раствора каустической соды, доводя давление до 20 кг/см2. В этих условиях часть воды, нажатой в реакционный сосуд, испарялась. Полученный продукт реакции обрабатывался под давлением четырехкратным ее весом воды, освобождался от давления и направлялся в смесительный бак длиной 21 метр и емкостью 120 литров, разделенный перегородками на пять камер. Камеры соединялись друг с другом переливами. Раствор продукта реакции обрабатывали минеральной кислотой во время его прохождения через смеситель до достижения значения рН 6. Отделившийся слой масла отделяли от водного раствора в центрифуге. Затем водный раствор обрабатывали минеральной кислотой во втором смесительном резервуаре до достижения значения 2. При этом выпадала себациновая кислота, которую отфильтровывали от жидкости на трехкамерном фильтре и промывали водой. 5, 30 , 2.24 1.89 50% , 20 kglcm2. , . , 21 120 ,