патенты / 22023

834578-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB834578A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования или относящиеся Рє соли поликарбоновой кислоты амидазолина 1 Рё варианты применения для ее применения. РњС‹, , корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законами штата Рндиана, Соединенные Штаты Америки, 910, Южный Мичиган. Авеню, РіРѕСЂРѕРґ Чикаго, штат Рллинойс, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ Рё следующим утверждением: Настоящее изобретение относится Рє новым ингибиторам РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё нефтепродуктов, РІ частности светлых нефтепродуктов, Рє светлым нефтепродуктам, ингибированным для обеспечения улучшенных антикоррозионных Рё антикоррозионных свойств, Рё Рє композициям для предотвращения РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё металлических поверхностей, подвергающихся воздействию водная фаза. ' 1and , , , , 910, , , , , , , , : , , - - , . Настоящее изобретение обеспечивает соль поликарбоновой кислоты 1,2-дизамещенного имидазолина, соответствующую следующей структурной формуле: < ="img00010001." ="0001" ="026" ="00010001" -="" ="0001" ="077"/>, РІ которой представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородный радикал, содержащий цепь РёР· 10-30 атомов углерода, присоединенную РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце Рє 2-положению имидазолиновое СЏРґСЂРѕ, представляет СЃРѕР±РѕР№ замещенную алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ 2 РґРѕ 6 атомов углерода, выбранную РёР· гидроксиалкильных, аминоалкильных Рё аминоалкиламиноалкильных радикалов, R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородную РіСЂСѓРїРїСѓ, полученную РёР· высшей поликарбоновой кислоты, содержащей РѕС‚ 15 РґРѕ 60 атомов углерода, Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ целое число РёР· РѕС‚ 1 РґРѕ 3 включительно. 1,2 - : < ="img00010001." ="0001" ="026" ="00010001" -="" ="0001" ="077"/> 10 30 2 - , 2 6 , , 15 60 1 3 . Ржавление стали, используемой РїСЂРё транспортировке Рё хранении нефтепродуктов, всегда представляло серьезную проблему. . Ржавчина трубопроводов Рё резервуаров, используемых для транспа! Производство светлых нефтепродуктов само РїРѕ себе представляет СЃРѕР±РѕР№ значительные ежегодные экономические потери, связанные СЃ затратами РЅР° техническое обслуживание Рё замену. РљСЂРѕРјРµ того, наличие отложений Рё ржавчины РІ результате РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё Рё попадания РІ установки сжигания топлива создает проблемы СЃ качеством топлива Рё эксплуатацией. Ситуация особенно остра РІ случае СЃ авиационным бензином, РіРґРµ опасность остановки двигателя РёР·-Р·Р° засорения фильтров Рё карбюраторного оборудования представляет РѕСЃРѕР±СѓСЋ опасность, РЅРѕ применима также Рє обращению Рё использованию моторного Рё дизельного топлива. Серьезную проблему представляет ржавление резервуаров-хранилищ, используемых для снабжения промышленных Рё бытовых горелок. РџРѕРјРёРјРѕ возможности проржавения накопительного бака, существует опасность засорения фильтров Рё топливопроводов, что приведет Рє выходу РёР· строя горелки. ! . , - . . . , , . Проблема РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё ржавлением связана СЃ наличием РІ нефтепродуктах влаги путем ее СѓРЅРѕСЃР°, конденсации Рё растворения. Р’ большинстве случаев проблема усугубляется наличием отдельной РІРѕРґРЅРѕР№ фазы. Таким образом, РїСЂРё хранении Рё оптовой транспортировке легких продуктов, таких как бензин, общепринятой практикой является сохранение слоя РІРѕРґС‹ РЅР° РґРЅРµ резервуаров. Даже если слой РІРѕРґС‹ РЅРµ используется РІ качестве днища резервуара, отдельная водная фаза может образовываться РІ результате многократной конденсации влаги, связанной СЃ дыханием резервуара или попеременным расширением Рё сжатием объема РїСЂРё изменении температуры, если РЅРµ Р±СѓРґСѓС‚ приняты специальные меры предосторожности. Таким образом, проблема полной защиты РѕС‚ ржавчины требует предотвращения ржавчины РЅР° металлических поверхностях, подвергающихся воздействию как масляной, так Рё РІРѕРґРЅРѕР№ фаз, Рё, следовательно, целью изобретения является создание ингибитора ржавчины, который обладает способностью обеспечивать защиту РѕС‚ ржавчины РІ обеих фазах. , . , . , , . , , , . , . Рзвестно, что РјРЅРѕРіРёРµ типы маслорастворимых соединений обладают антикоррозионными свойствами. Рљ числу наиболее эффективных относятся органические добавки, РІ частности жирные кислоты Рё органические кислоты фосфора Рё серы, Р° также сложные эфиры Рё амины или РёС… амидные соли. Р’ целом материалы этого типа обеспечивают достаточно успешную защиту РѕС‚ ржавления металлических поверхностей, подвергающихся воздействию масляной фазы. Однако защита РѕС‚ ржавчины РІ РІРѕРґРЅРѕР№ фазе РїРѕ большей части отсутствует или серьезно недостаточна. - . , , . , . , , . Было обнаружено, что соли, образованные сочетанием высшей поликарбоновой кислоты Рё 1,2-дизамещенного имидазолина РїСЂРё растворении РІ легких нефтепродуктах, таких как бензин или мазут, обеспечивают необычную защиту РѕС‚ ржавления металлических поверхностей, подвергающихся воздействию как нефти, так Рё мазута. водные фазы. Неожиданным аспектом открытия является то, что компоненты РїРѕ отдельности, хотя Рё эффективны РІ масляной фазе, относительно неэффективны РІ ингибировании ржавой РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё металла, подвергающегося воздействию РІРѕРґРЅРѕР№ фазы. 1,2 - - . , , . Считается, что новые ингибиторы характеризуются следующей структурной формулой: < ="img00020001." ="0001" ="025" ="00020001" -="" ="0002" ="076"/>. : < ="img00020001." ="0001" ="025" ="00020001" -="" ="0002" ="076"/> Р’ формуле – углеводородный радикал, содержащий цепочку РёР· 10–30 атомов углерода, присоединенную РѕРґРЅРёРј концом Рє 2 – положению имидазолинового СЏРґСЂР°. Это может быть насыщенный или алкильный радикал, Р° также РѕРЅ может содержать ненасыщенные СЃРІСЏР·Рё. РћРЅ также может содержать метильные разветвления типа, связанного СЃ низшими, обычно жидкими полимерами олефинов, такими как пропилены Рё бутилены. Поскольку его основная функция заключается РІ придании растворимости РІ масле, РѕРЅ может содержать кольцевую структуру, такую как фениленовый радикал, РїСЂРё условии, что РїРѕ существу неразрывный характер цепи РЅРµ разрушается. Р’ формуле представляет СЃРѕР±РѕР№ гидроксиалкильный, аминоалкильный или аминоалкиламиноалкильный радикал, содержащий РѕС‚ РґРІСѓС… РґРѕ РЅРµ более шести атомов углерода РІ цепи. R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородный остаток высшей поликарбоновой органической кислоты, содержащей РѕС‚ 15 РґРѕ 60 атомов углерода, предпочтительно полимеризованной жирной или синтетической кислоты, которая содержит РѕС‚ 15 РґРѕ 60 атомов углерода, предпочтительно РѕС‚ 30 РґРѕ 50 атомов углерода. R1 может быть производным кислоты, содержащей РїРѕ меньшей мере РѕС‚ 2 РґРѕ 4 карбоксильных РіСЂСѓРїРї, так что представляет СЃРѕР±РѕР№ целое число, равное li3, РЅРѕ предпочтительно 2. , 10 30 2 - . , . , . , . , , , . R1 15 60 , 15 60 , 30 50 . R1 2 4 li3 2. Кислота может содержать ненасыщенные СЃРІСЏР·Рё Рё РІ наиболее предпочтительной форме содержит РѕРґРЅСѓ или несколько циклических РіСЂСѓРїРї, которые, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, способствуют ориентации полярных РіСЂСѓРїРї РІ общей плоскости. , , . Конфигурация, указанная РІ приведенной выше формуле, считается наиболее вероятной для солей, обеспечивающих ингибирующие ржавчину свойства изобретения. Соли представляют СЃРѕР±РѕР№ ядерные соли азота имидазолинового СЏРґСЂР°. Как указано, азот РІ положении номер 1, насколько нам известно, является азотом, участвующим РІ солеобразовании, поскольку РѕРЅ является более основным РїРѕ своей РїСЂРёСЂРѕРґРµ, чем азот РІ положении номер 3. Это подтверждено аналитическими исследованиями. Однако для применения этот РІРѕРїСЂРѕСЃ РЅРµ имеет значения, поскольку соли можно приготовить Рё добавить, предпочтительно РІ форме масляного концентрата, Рє ингибируемому продукту, или же солеобразующие компоненты можно добавить Рє продукту, подлежащему ингибированию, отдельно. заторможен. Р’ последнем случае полагают, что образование солей РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ . . . , -1 , , -3 . . , , , , , . , . 1-2-дизамещенные имидазолины, используемые РІ изобретении, относятся Рє типу, хорошо известному РІ данной области техники. Однако было обнаружено, что существенно, чтобы заместитель 1- включал полярную РіСЂСѓРїРїСѓ, такую как РіРёРґСЂРѕРєСЃРё- или аминорадикал. РџРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, полярная боковая цепь способствует пленкообразующей способности молекулы РІ масляном растворе, РЅРѕ ее длина РЅРµ должна превышать 6 атомов углерода. Однако боковая цепь может содержать более РѕРґРЅРѕР№ полярной РіСЂСѓРїРїС‹; например, РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ радикалы, полученные РёР· этилендиамина, пропилендиамина, диэтилентриамина Р·Р° счет потери концевой аминогруппы. Примеры полезных имидазолинов включают 1-гидроксиэтил-2-пентадецилимидазолин, 1-аминоэтил-2-гептадеценилимидазолин, 1-аминоэтил-2-гептадецилимидазолин, 1-гидроксиэтил-2-гептадецилимидазолин, 1-аминоэтил-аминоэтил-2-гептадеценилимидазолин Рё С‚.Рї. . 1 - 2 - . , , 1 - . , , 6 . ; , , , - . 1 - 2 - , 1 - 2 - , 1 - 2- , 1 - 2 - , 1 - - 2 , . Было обнаружено, что полимеризованные карбоновые кислоты, такие как дилинолеиновая Рё трилинолевая кислоты, имеют РѕСЃРѕР±СѓСЋ ценность РІ качестве кислотного компонента комбинации присадок. Хотя имидазолины легко образуют соли СЃ широким спектром кислот, РїСЂРёСЂРѕРґР° Рё размер кислотного компонента, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, весьма важны для целей изобретения. Таким образом, имидазолиновые соли монокарбоновых кислот, такие как олеиновая кислота, являются достаточно эффективными ингибиторами РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё РІ некоторых более тяжелых дистиллятных продуктах, РЅРѕ РѕРЅРё заметно менее эффективны для использования РІ более легких продуктах, таких как нафта, керосин Рё бензин. Поликарбоновая кислота должна содержать РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ, Р° предпочтительно РґРІРµ РіСЂСѓРїРїС‹ СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕР№ карбоновой кислоты для высокой степени эффективности. РљСЂРѕРјРµ того, РѕРЅ должен обладать особым балансом растворимости между масляной Рё РІРѕРґРЅРѕР№ фазами. Присадки, образованные кислотами СЃ числом атомов углерода менее 15, слишком легко выщелачиваются РёР· масляного раствора или РїРѕ РґСЂСѓРіРёРј причинам неэффективны РІ качестве антикоррозийных средств для легких масел. . , . , , . . , . 15 -. Присадки, образованные кислотами, содержащими более 60 атомов углерода, теряют эффективность РІ РІРѕРґРЅРѕР№ фазе. Хотя как дикарбоновые, так Рё трикарбоновые кислоты обеспечивают превосходную защиту РѕС‚ ржавчины как РІ масляной, так Рё РІ РІРѕРґРЅРѕР№ фазах, оказывается, что трикарбоновые кислоты приближаются Рє оптимальным РІ этом отношении. Рспользование смесей поликарбоновых кислот, таких как те, которые РјРѕРіСѓС‚ быть получены полимеризацией ненасыщенных монокислот, вместо чистых кислот, снижает стоимость Рё, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, также является выгодным СЃ точки зрения функции. 60 . , . , -, . Полезная коммерчески доступная димерная карбоновая кислота коммерчески доступна РѕС‚ . РїРѕРґ торговым названием 955- . Поскольку коммерческий РїСЂРѕРґСѓРєС‚ получают путем димеризации линолевой кислоты, его обычно называют дилинолеиновой кислотой. Коммерческая кислота обычно содержит около 85% дилинолеиновой кислоты, около 12% трилинолевой кислоты Рё около 3% мономерной кислоты. Димерная кислота имеет следующую структурную формулу: < ="img00030001." ="0001" ="016" ="00030001" -="" ="0003" ="080"/>. , . 955- . , . 85% , 12% 3% . : < ="img00030001." ="0001" ="016" ="00030001" -="" ="0003" ="080"/> Типичные характеристики коммерческого продукта следующие: Йодное число 80–95 Кислотное число 180–192 Число омыления 185–195 Неомыляемые 2,0% Макс. : 80-95 180-192 185-195 2.0% . Цвет, Гарднер 12 Макс. , 12 . Эквивалент нейтрализации. Показатель преломления 290-310 РїСЂРё 250°С. Удельный вес 1,4919 РїСЂРё 15,50°С/15,50°С. 0,95 Температура вспышки, . 530 , РћР¤. 600 Вязкость РїСЂРё 250 РЎ. 290-310 250 . 1.4919 15.50 ./15.50 . 0.95 , . 530 , . 600 250 . (Ганднер-Холдт) Z4 Вязкость РїСЂРё 250 РЎ. Сантистокс 10 000 Вязкость РїСЂРё 1000 РЎ, Сантистокс 100 Наиболее подходящей кислотой для использования РїСЂРё создании новых ингибиторов, измеренной СЃ точки зрения антикоррозионной эффективности, является смесь преобладающих полимеризованных жирных кислот. РІ трилинолевой кислоте. Особенно удовлетворительная кислота коммерчески доступна РѕС‚ .. Компания РїРѕРґ торговой маркой -50 . (-) Z4 250 . 10,000 1000 ., 100 , - , . .. -50 . Аналогичный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ продается компанией & РїРѕРґ торговой маркой -1 . Такие кислоты РјРѕРіСѓС‚ быть получены как побочные остатки РїСЂРё производстве себациновой кислоты путем перегонки касторового масла РІ присутствии каустика. Смесь высокомолекулярных ненасыщенных жирных кислот содержит мономеры, димеры, тримеры Рё высшие полимеры РІ соотношении РѕС‚ 450/, РґРѕ 55% фракции мономеров Рё димеров, имеющих молекулярную массу РІ диапазоне РѕС‚ 300 РґРѕ 600, Рё РѕС‚ РћС‚ 45% РґРѕ 55% тримеров Рё более высоких полимерных фракций, имеющих молекулярную массу более 600. Полимеры жирных кислот частично образуются РІ результате термической полимеризации компонентов касторового масла типа жирных кислот, Р° частично РІ результате РґСЂСѓРіРёС… реакций, таких как межмолекулярная этерификация такой кислоты, СЃ образованием продуктов СЃ высокой молекулярной массой. Смесь кислот, которая РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј представляет СЃРѕР±РѕР№ смесь полимерных многоосновных карбоновых кислот СЃ длинной цепью, дополнительно характеризуется следующими характеристиками: Кислота в„– РѕС‚ 150 РґРѕ 164. Омыление в„– РѕС‚ 175 РґРѕ 186. Свободные жирные кислоты РѕС‚ 75 РґРѕ 82 %. Йодное число РѕС‚ 44 РґРѕ 55. тримерная кислота, которая является основным компонентом вышеописанных кислот Рё которая, как полагают, отвечает Р·Р° РёС… превосходные свойства, имеет следующую формулу: < ="img00030002." ="0002" ="062" ="00030002" -="" ="0003" ="070"/> (тримерная кислота). Хотя вышеприведенные примеры являются коммерчески доступными смешанными поликарбоновыми кислотами, РґСЂСѓРіРёРµ производные поликарбоновых кислот полимеризацией ненасыщенных кислот Рё соответствующих маслорастворимых материалов типа поликарбоновых кислот, например также может быть использован лецитин. & -1 . - . , , 450/, 55% 300 600, 45% 55% 600. , , - , . , , : . 150 164 . 175 186 75 82% 44 55 : < ="img00030002." ="0002" ="062" ="00030002" -="" ="0003" ="070"/> ( ) , , .. , . Например, различные встречающиеся РІ РїСЂРёСЂРѕРґРµ или синтетические кислоты РјРѕРіСѓС‚ быть связаны вместе СЃ получением полезной поликарбоновой кислоты способами, хорошо известными химикам-органикам, например полимеризация ненасыщенных кислот или конденсация альфа-галогенированных кислот СЃ получением полимерных форм легкодоступных карбоновых кислот, таких как лауриновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, оксокислоты (С‚.Рµ. изооктиловые кислоты), синтоловые кислоты Рё С‚.Рї. Точка СЃРІСЏР·Рё должна быть такой, чтобы несколько карбоксильных РіСЂСѓРїРї могли ориентироваться РІ общей плоскости РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце молекулы РїСЂРё образовании пленки РЅР° поверхности металла или РЅР° границе СЃ РІРѕРґРѕР№, оставляя РїРѕ существу цепочечную углеводородную часть СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕР№ РѕС‚ плотной молекулярной упаковки. распространиться РЅР° нефтяную фазу. - - Дистеариновая кислота является иллюстрацией. , , .. - , , , , , (.. ), . , - . - - . РџСЂРё оценке было обнаружено, что новые ингибиторы значительно превосходят коммерческие ингибиторы РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё РІ эквивалентных концентрациях для широкого спектра легких нефтепродуктов, включая бензин, керосин, лигроин-сольвент, печное топливо, печное топливо Рё дизельное топливо. Концентрации добавки 0,001% достаточно для полной защиты большинства продуктов как РІ статических, так Рё РІ динамических условиях хранения Рё обращения. Это соответствует РґРѕР·РёСЂРѕРІРєРµ 22 фунта/1000 баррелей. продукта. Для продуктов, подслащенных гипохиоритом, или продуктов, которые РјРѕРіСѓС‚ контактировать СЃ РјРѕСЂСЃРєРѕР№ РІРѕРґРѕР№, концентрация добавки аминной соли 0,002% соответствует примерно 5 фунтам/1000 баррелей. продукта, может потребоваться. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, даже РЅРёР·РєРёРµ концентрации РѕС‚ 0,0005 РґРѕ 0,0001% дают превосходные результаты для стабильных продуктов, таких как обычный бензин Рё печное топливо. Верхний уровень концентрации РІРѕ РјРЅРѕРіРѕРј определяется стоимостью, Р° РІ некоторых случаях Рё влиянием РЅР° эксплуатационные характеристики продукции. , , , , , . 0.001% . 22' /1000 . . , 0.002% , 5 /1000 . , . , 0.0005 0.0001'% . , , . Обычно уровень концентрации использования РЅРµ превышает 0,01%. РџСЂРё цене 10 фунтов/1000 барр. уровень, тщательная проверка продукции, испытания РЅР° стабильность Рё производительность широкого спектра типичных светлых нефтепродуктов нефтепереработки РЅРµ выявили никаких вредных эффектов. Присадка РїРѕ изобретению может быть получена РІ обрабатываемом масле путем отдельного добавления аминного Рё кислотного компонентов РІ правильной пропорции для образования солей. Однако более желательно предварительно получить соль посредством соответствующей химической реакции. Добавка затем может быть приготовлена РІ контролируемых условиях РІ любом желаемом количестве Рё преимущественно может производиться Рё использоваться РІ форме концентрированного раствора РІ углеводородном растворителе. Присадки представляют СЃРѕР±РѕР№ липкие РІСЏР·РєРёРµ материалы, СЃ которыми неудобно обращаться РїСЂРё крупномасштабном добавлении РІ потоки нефтепереработки. Соответственно, предпочтительно готовить Рё/или использовать новые ингибиторы РІ форме жидких концентратов, содержащих примерно РѕС‚ 10 РґРѕ 60% растворов соли РІ углеводородном растворителе, таком как керосин, лигроин, толуол, ксилолы Рё С‚.Рї. , 0.01% . 10 ./1000 . , , . . , , . , , . . , / 10 60% , , , , . РџСЂРё исследовании свойств РЅРѕРІРѕР№ добавки путем определения баланса пленки было установлено, что новый тип добавки имеет высокое давление разрушения, Р° именно около 30 РґРёРЅ/СЃРј. СЃ использованием гидрофильных весов типа Ленгмюра-Адама-Харкинса. Это свидетельствует Рѕ сильной пленкообразующей способности Рё высокой прочности пленки, что может частично объяснять необычную активность новых присадок РІ ингибировании окислительной РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё как РІ масляной, так Рё РІ РІРѕРґРЅРѕР№ фазах. Новые добавки также характеризуются компактной молекулярной структурой СЃРѕ всеми полярными группами, ориентированными РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце. Таким образом, считается, что молекула РїРѕ площади поперечного сечения имеет РїРѕ существу прямоугольную форму, что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию прочной, плотно упакованной однослойной пленки РїСЂРё ее адсорбции РЅР° металлических поверхностях. Связывая эти свойства ингибиторов СЃ РїСЂРёСЂРѕРґРѕР№ кислотного компонента, очевидно, что должна быть, РїРѕ крайней мере, РѕРґРЅР° свободная РіСЂСѓРїРїР° карбоновой кислоты, РїРѕРјРёРјРѕ РіСЂСѓРїРїС‹ карбоновой кислоты, участвующей РІ солеобразовании, Р° также достаточно длинная углеводородная цепь, свободная для ориентироваться РІ неполярном слое так, чтобы обеспечить плотную упаковку молекул. , , 30 /. - - . . . , , , - . , , , - . Множество полярных РіСЂСѓРїРї значительно увеличивает вероятность адсорбции РёР· объемной жидкой фазы, даже если добавка присутствует только РІ очень разбавленной концентрации. Разнообразие полярных РіСЂСѓРїРїРёСЂРѕРІРѕРє, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, обеспечивает оптимальный баланс адсорбционных СЃРёР» для защиты РІ переменных условиях эксплуатации. , . . Получение Рё оценка типичных ингибиторов изобретения Р±СѓРґСѓС‚ проиллюстрированы РІ следующих примерах. . РџР РМЕР Рспользуемая кислота представляла СЃРѕР±РѕР№ смесь полимеризованных карбоновых кислот, доступных РїРѕРґ торговым названием -50 РѕС‚ .. Компания Хардести. Эта кислота, как описано выше, производится как побочный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РїСЂРё производстве себациновой кислоты РёР· касторового масла Рё содержит тример линолевой кислоты РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ компонента. РћРЅР° также содержит значительные части димера Рё некоторые более тяжелые полимеры. 155 Граммы (0,24 моля) кислоты добавляли Рє 250 СЃРј3. керосина РїСЂРё перемешивании РїСЂРё комнатной температуре. Рљ смеси РїСЂРё перемешивании добавляли 82,5 грамма (0,24 моля) 1-гидроксиэтил-2-гептадеценилимидазолина. Перемешивание продолжали еще 5 РјРёРЅСѓС‚ для обеспечения полного образования соли. -50 .. . - . 155 (0.24 ) 250 . . , 82.5 (0.24 ) 1 - - 2 - . 5 . РўСѓ же процедуру можно использовать для любого растворителя, причем первым можно добавить любой РёР· реагентов. Рспытания продукта РІ различных условиях приведены ниже РІ Таблице . , . . РџР РМЕР 141 грамм олеиновой кислоты (1/2 моля, 165 СЃРј3) Рё около 60 СЃРј3. Бензол добавляли РІ 500-РєСѓР±РѕРІСѓСЋ трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром Рё конденсатором СЃ азеотропной отводной головкой. Рљ смеси добавили 51,5 Рі. (1/2 моля) диэтилентриамина. Реакционную смесь нагревали РїСЂРё перемешивании примерно РґРѕ 150°С, РІ течение этого времени РёР· смеси постепенно удаляли бензол РґРѕ примерно 10 СЃРј3. остались. РџСЂРё 1500°С началась реакция, Рё РІРѕРґР° начала перегоняться СЃ бензолом. Теоретическое количество РІРѕРґС‹ (18 РєСѓР±.СЃРј, 1 моль) удаляли примерно Р·Р° 1 час, затем отгоняли остаток бензола. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІСЏР·РєСѓСЋ жидкость молочного цвета РїСЂРё комнатной температуре Рё был подтвержден эмпирическим анализом как 1-аминоэтил-2-гепта-деценилимидазолин. Трилинолеат получали, как РІ примере . 141 (1/2 , 165 .) 60 . 500 ., 3 , , - . 51.5 . (1/2 ) . 1500 ., 10 . . 1500 ., . (18 ., 1 ) 1 , . , , 1 - - 2 - - . . Вышеуказанные композиции Рё родственные композиции РїРѕ настоящему изобретению были оценены посредством СЂСЏРґР° испытаний РЅР° ржавчину. Процедура проведения испытаний описана РІ последующих параграфах, Р° результаты испытаний СЃ репрезентативным количеством углеводородных продуктов представлены РІ следующей таблице. , , , . , . Статический тест РЅР° печное масло Пятьдесят РјР». тестируемого масла помещают РІ бутылку емкостью 4 унции. Свежеочищенную Рё отполированную черную железную полосу длиной около шести РґСЋР№РјРѕРІ (около 152 РјРј) Рё шириной полдюйма (12,70 РјРј) помещают РІ масло Рё оставляют РЅР° пять РјРёРЅСѓС‚. Затем полоску удаляют Рё 10 РјР». РІ бутыль добавляется кипяченая дистиллированная РІРѕРґР°. Масло Рё РІРѕРґСѓ энергично взбалтывают Рё полоску СЃРЅРѕРІР° помещают РІ бутылку. Бутылку оставляют незакрытой РІ таком месте, РіРґРµ ее нельзя будет переместить или потревожить. Через 48 часов полосу проверяют РЅР° количество Рё тип образовавшейся ржавчины. . 4- . ( 152 .) - (12.70 .) . 10 . . , . ' . 48 . РџСЂРё необходимости дальнейшие наблюдения РјРѕРіСѓС‚ проводиться через РґСЂСѓРіРёРµ промежутки времени. . Модифицированный статический тест для продуктов легких масел Рђ 100 РјР». Образец топлива помещается СЃ помощью полированной черной железной полоски РІ высокую бутылку емкостью 4 унции. Полоске дают пропитаться топливом РЅР° 30 РјРёРЅСѓС‚ РїРѕ 10 РјР». кипяченой дистиллированной РІРѕРґС‹. Бутылку закрывают РїСЂРѕР±РєРѕР№ Рё переворачивают РЅР° Р±РѕРє РІ течение РѕРґРЅРѕР№ минуты, чтобы перемешать содержимое. Полосу проверяют через 24 часа РЅР° количество Рё тип образовавшейся ржавчины. РџСЂРё необходимости дальнейшие наблюдения РјРѕРіСѓС‚ проводиться через РґСЂСѓРіРёРµ промежутки времени. - 100-. - 4ounce . 30 10 . . . 24 . . Перемешивание или динамическое испытание для продуктов легких масел. Перемешивание или динамическое испытание является модификацией испытания 665 РЅР° ржавчину турбинного масла. Процедура такая же, Р·Р° исключением того, что ванна поддерживается РїСЂРё комнатной температуре. - 665 . . Образцы для испытаний оцениваются через 24 часа. 24 . Рспользуется как дистиллированная, так Рё синтетическая морская РІРѕРґР°. . ТАБЛРЦА Присадка Новая присадка (Пример ) Рспытание топлива РЅР° ржавчину Нет 0,001% 0,002% 0,004% Статическое испытание автомобильного бензина, 48 часов. (. ) 0.001% 0.002% 0.004% , 48 . Масляная фаза 5% ржавых 1 точка Нет ржавчины Водная фаза 80% ржавых Нет ржавчины Нет ржавчины Тест РЅР° перемешивание, 24 часа. 5% 1 80% , 24 . Дистиллированная РІРѕРґР° – нет ржавчины, нет ржавчины. Синтетическое РјРѕСЂРµ. – Несколько пятнышек, нет ржавчины. Р’РѕРґР°. Статическое испытание топлива. 48 часов. - - - , 48 . Масляная фаза 5% ржавая – нет ржавчины Водная фаза 75% ржавая – нет ржавчины Уайт-СЃРїРёСЂРёС‚ Статическое испытание, 48 часов. 5% - 75% - , 48 . Масляная фаза: 10 % ржавчины — несколько пятнышек, ржавчины нет. Водная фаза: 100 % ржавчины: ржавчины нет – ржавчины нет. Тест РЅР° перемешивание, 24 часа. 10% - 100% - , 24 . Дистиллированная РІРѕРґР° – – Незначительное количество пятнышек, отсутствие ржавчины, керосин, статический тест, 48 часов. - - , 48 . Масляная фаза 10% ржавая – нет ржавчины Водная фаза 50% ржавая – нет ржавчины Тест РЅР° перемешивание, 24 часа. 10% - 50% - , 24 . Дистиллированная РІРѕРґР°: 100 % ржавчины. Несколько пятнышек. Синтетическая морская РІРѕРґР°. 100 % ржавчины. — 1 % ржавчины. Статическое испытание масла нагревателя, 48 часов. 100% - 100% - - 1% , 48 . Масляная фаза 5% ржавых 1 пятнышко Нет ржавчины Водная фаза 60% ржавых Нет ржавчины Нет ржавчины Статическое испытание дизельного топлива, 48 часов. 5% 1 60% , 48 . Масляная фаза 3% ржавая - нет ржавчины Водная фаза 50% ржавая - нет ржавчины Концентрация Коммерческая добавка - Коммерческая добавка - (тип амина) (тип кислоты) 0,001% 0,002% 0,004% 0,001% 0,002% 0,004% 1 точка 2 точки - - Несколько пятнышек Нет ржавчины 30% ржавчины Нет ржавчины - - 60% ржавчины 50% ржавчины Нет ржавчины - - 2% ржавчины - Нет ржавчины - - 1 точка - - 10% ржавчины - 2 точки - - Нет ржавчины Нет ржавчины - Нет ржавчины - - 75% ржавые 60% ржавые - 2% ржавые Нет ржавчины - Нет ржавчины Нет ржавчины - 30% ржавые 50% ржавые - 40% ржавые 75% ржавые - 10% ржавые - - 20% ржавые 1 пятно 1 пятно - - 1 пятно Нет ржавчины 60% ржавый Нет ржавчины - - 60% ржавый 50% ржавый 2% ржавый - - 1% ржавый - - - 75% ржавый - - 50% ржавый - 5 точек Нет ржавчины - 1 пятно Нет ржавчины - 60% ржавый Нет ржавчины - 65% ржавый 60% ржавый - Нет ржавчины Нет ржавчины - Немного крапинок Нет ржавчины - 30% ржавый Нет ржавчины - 30% ржавый 60% ржавый Для сравнения: данные, полученные РІ статическом тесте РЅР° ржавчину СЃ солями, полученными РёР· смеси трилинолевой кислоты Рё аминокислоты. -замещенные имидазолины представлены РІ таблице ниже: Ржавчина через 48 часов РІ бензине Концентрация имидазолина Масляная фаза Водная фаза 2-гептадеценил-1-аминоэтил 0,0005% Нет ржавчины Нет ржавчины 2-гептадеценил-1-аминоэтил- 0,0005% Нет ржавчины Нет ржавчины аминоэтил Водные растворы соли имидазолина РїРѕ изобретению можно получить несколькими способами. 3% - 50% - - - ( ) ( ) 0.001% 0.002% 0.004% 0.001% 0.002% 0.004% 1 2 - - 30% - - 60% 50% - - 2% - - - 1 - - 10% - 2 - - - - - 75% 60% - 2% - - 30% 50% - 40% 75% - 10% - - 20% 1 1 - - 1 60% - - 60% 50% 2% - - 1% - - - 75% - - 50% - 5 - 1 - 60% - 65% 60% - - - 30% - 30% 60% , - : 48 2--1- 0.0005% 2--1-- 0.0005% . Соли можно добавлять Рє РІРѕРґРµ, содержащей достаточное количество РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ вещества, такого как РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ натрия, СЃ образованием натриевой соли имидазолиновой соли поликарбоновой кислоты. . Также было обнаружено, что использование органического основания, такого как триэтаноламин, РІ сочетании СЃ водорастворимым растворителем, таким как изопропиловый СЃРїРёСЂС‚, эффективно растворяет соль имидазолина. Однако эти методы, хотя Рё эффективны, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, несколько ухудшают антикоррозийную активность соли имидазолина. Превосходные результаты получаются РїСЂРё смешивании соли имидазолина СЃ мылом, имеющим некоторую степень растворимости как РІ РІРѕРґРµ, так Рё РІ масле, Рё добавлении небольшого количества РІРѕРґС‹. растворимый кислородсодержащий органический растворитель, такой как низший СЃРїРёСЂС‚. Полученная смесь образует устойчивые водные концентраты крепостью РґРѕ 10%, РёР· которых имидазолин РЅРµ выпадает РІ осадок РїСЂРё разбавлении РґРѕ используемой концентрации. . , , , - . 10% . Было обнаружено, что использование сульфоната, такого как сульфонат красного дерева натрия, РІ сочетании СЃ изопропиловым спиртом является особенно эффективным. Рспользуемое мыло может представлять СЃРѕР±РѕР№ 100% очищенный материал или его масляные концентраты, например 50% концентрат очищенного сульфоната красного дерева натрия РІ масле. Другие ценные мыла включают султанат красного дерева аммония, аммониевые Рё натриевые соли различных алкиларилсульфонатов, нафтенат натрия Рё С‚.Рї. Полезные кислородсодержащие растворители включают водорастворимые низшие спирты, кетоны, альдегиды, сложные эфиры Рё С‚.Рї. . 100% , .. 50% . , , , . , , , . Также было обнаружено, что добавление небольшого количества слабой органической кислоты, например бензойная кислота усиливает антикоррозийные свойства РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора. Это может быть результатом противодействия слабощелочной РїСЂРёСЂРѕРґРµ смешивающегося СЃ РІРѕРґРѕР№ мыла, Р° РЅРµ РїСЂРёСЂРѕРґРµ кислоты, поскольку оптимальная защита, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, связана СЃРѕ слегка кислым . , .. , . . Водные композиции преимущественно составляют РІ форме концентратов для предотвращения РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё, которые РјРѕРіСѓС‚ содержать, например, РѕС‚ 1 РґРѕ 10 мас.% определенной имидазолиновой соли поликарбоновой кислоты, РѕС‚ 0,1 РґРѕ 10 мас.% смешивающихся СЃ РІРѕРґРѕР№ органических соединений. мыло, РѕС‚ 0,4 РґРѕ 40 весовых процентов водорастворимого кислородсодержащего растворителя Рё РѕС‚ 0,001 РґРѕ 1 весового процента слабой органической кислоты. Остальную часть композиции, РѕС‚ 39 РґРѕ 99 весовых процентов, составляет РІРѕРґР°, хотя РјРѕРіСѓС‚ быть добавлены Рё РґСЂСѓРіРёРµ совместимые материалы без нарушения антикоррозийной функции. , , 1 10 , 0.1 10 , 0.4 40 , 0.001 1 . , 39 99 , - . РџСЂРё использовании эти концентраты предпочтительно разбавляют РІРѕРґРѕР№ РґРѕ получения конечной концентрации 0,001, предпочтительно РѕС‚ 0,05 РґРѕ 1 мас.% имидазолиновой соли. Ниже приведен пример композиции, составленной согласно изобретению Рё успешно протестированной: 1,0 мас. % имидазолиновой соли полимеризованной линолевой кислоты 1,0 Масс. % очищенного сульфоната красного дерева натрия 0,01 мас. % бензойной кислоты 4,0 мас. % изопропилового спирта 93,9 мас. %. % РІРѕРґР°. , 0.001, 0.05 1 . : 1.0 . % 1.0 . % 0.01 % 4.0 % 93.9 . % . Водные антикоррозионные композиции можно тестировать, оставляя тестовые полоски РёР· РјСЏРіРєРѕРіРѕ железа РІ испытуемом РІРѕРґРЅРѕРј растворе РІ течение определенного периода времени. Однако более строгим испытанием является контакт тест-полосок для РјСЏРіРєРѕРіРѕ железа СЃ тест-растворами РІ течение определенного периода времени, например 1 час, Р° затем поместите эти полоски РІ статическую атмосферу СЃРѕ 100% влажностью. Р’ этих условиях полоска, подвергнутая воздействию РІРѕРґС‹, содержащей 0,05 мас.% соли 2-гептадеценил-1-гидроксиэтилимидазолина Рё полимеризованной кислоты, РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа, Р° затем подвергнутая условиям влажности 100%, РЅРµ показала ржавчины РІ течение более 48 часы. - . , , , .. 1 , 100% . , 0.05 2 - - 1 - , 100% , 48 . Особым преимуществом водных антикоррозийных композиций РїРѕ изобретению является то, что РІ отличие РѕС‚ почти всех современных коммерческих антикоррозийных композиций РѕРЅРё обладают ценными смазочными свойствами. . Рспользование антикоррозийных концентратов, РЅРµ обладающих смазочными свойствами, нежелательно для РјРЅРѕРіРёС… металлургов, поскольку водные растворы концентратов вымывают смазочные материалы РёР· подшипников Рё способствуют чрезмерному РёР·РЅРѕСЃСѓ. Новые композиции необычны тем, что обладают исключительными несущими свойствами даже РїСЂРё разбавлении большими объемами РІРѕРґС‹. Например, следующие результаты были получены РїСЂРё тестировании проиллюстрированного выше состава РЅР° машине Алмена: Рспытательная нагрузка Алмена прошла неудачно 1. Состав неразбавленный 30+ фунтов. * < ="img00090001." ="0001" ="008" ="00090001" -="" ="0009" ="110"/> . . , -: 1 30+ . * < ="img00090001." ="0001" ="008" ="00090001" -="" ="0009" ="110"/> 2 РћРґРЅР° часть РёР· (1) , разбавленная СЃ 30 частей РІРѕРґС‹ ( 12 1146 3 Нефтяное масло (150 РїСЂРё 100 дюймах ) 4 6 * Предельная нагрузка машины . 2 (1) 30 ( 12 1146 3 (150 100" .) 4 6 * . Приведенные выше данные показывают, что составы, типичные для новых композиций, выдерживают более чем РІ 3 раза большее давление подшипника, которое может выдерживать обычное нефтяное масло. 3 . Р’ РґСЂСѓРіРѕРј аспекте изобретения целью является придание улучшенных антикоррозионных свойств дистиллятным топливным композициям, которые стабилизированы против окислительной деградации путем включения маслорастворимого стабилизатора полиаминного типа, например -алкилпропилендиамин. , - , .. - . Например, РѕС‚ 0,001 РґРѕ 0,1% -алкилпропилендиамина добавляют РІ дистиллятные мазуты, особенно РІ топлива, содержащие значительные количества крекированных компонентов, для уменьшения образования осадка (Рё улучшения фильтруемости) Рё для повышения стабильности цвета. Предпочтительно РІ сочетании СЃ полиамином используют РѕС‚ около 0,001 РґРѕ 0,1 мас.% нейтрализованного продукта реакции сульфида фосфора Рё высшего углеводорода. Было обнаружено, что стабилизированные дистиллятные композиции СЃ улучшенными свойствами, Рё более конкретно, СЃ антикоррозионными свойствами, получают добавлением 0,0 сульфида Рє углеводороду РїСЂРё температуре РѕС‚ примерно 2000 РґРѕ примерно 6000 , Р° предпочтительно примерно РѕС‚ 2500 . примерно РґРѕ 5000 , используя РІ реакции РѕС‚ примерно 1 РґРѕ примерно 50 процентов, Р° предпочтительно РѕС‚ примерно 5 РґРѕ примерно 25 процентов РїРѕ массе сульфида фосфора. Выгодно поддерживать неокисляющую атмосферу, такую как, например, атмосфера азота над реакционной смесью. , 0.001 0.1% - , ( ) . , 0.001 0.1% . , - , 0.0 2000 . 6000 ., 2500 . 5000 ., 1 50 , 5 25 , . - , , . Углеводородная составляющая реакции предпочтительно представляет СЃРѕР±РѕР№ моноолефиновый углеводородный полимер, полученный РІ результате полимеризации низкомолекулярных моноолефиновых углеводородов или изомоноолефиновых углеводородов, таких как пропилен, бутилены Рё амилены, или сополимеры, полученные полимеризацией смесей углеводородов. содержащие изомоноолефины Рё моноолефины смесей также ребер РІ присутствии катализатора, такого как серная кислота, фосфорная кислота, фторид Р±РѕСЂР°, хлорид алюминия или РґСЂСѓРіРёРµ подобные галогенидные катализаторы типа Фриделя - Крафтса. - - - , , , - , , , , - . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции сульфид фосфора СЃ углеводородом обычно демонстрирует титруемую кислотность, которая нейтрализуется обработкой основным реагентом. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции сульфид фосфора СЃ углеводородом РїСЂРё нейтрализации основным реагентом, содержащим металлическую составляющую, характеризуется наличием или сохранением металлической составляющей. РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ реагент Другие компоненты металлов, такие как компоненты тяжелых металлов, РјРѕРіСѓС‚ быть введены РІ нейтрализованный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ путем РёС… реакции СЃ солью желаемого тяжелого металла. - - . Термин «продукт реакции нейтрализованного сульфида фосфора СЃ углеводородом», используемый здесь, означает РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции сульфида фосфора СЃ углеводородом, имеющий РїРѕ меньшей мере 1 процент его титруемой кислотности, нейтрализованный реакцией СЃ основным реагентом, Рё включает продукты реакции нейтрализованный сульфид фосфора СЃ углеводородом, содержащие металл компонент, образующийся РІ результате указанной нейтрализации или РІ результате РґРІРѕР№РЅРѕРіРѕ разложения продукта реакции сульфид фосфора СЃ углеводородом, обработанного солью тяжелого металла. Наиболее полезные моющие средства, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, характеризуются РїРѕ составу Рё структуре наличием металла, например калий, кальций, барий, магний, цинк, алюминий, соединенные СЃ РіСЂСѓРїРїРѕР№, солюбилизирующей масло, посредством полярной РіСЂСѓРїРїС‹, содержащей фосфор Рё серу. " " 1 - - , .. , , , , , , . РџСЂРё использовании предпочтительные пропорции обеспечивают количество РѕС‚ 0,0003 РґРѕ 0,01% определенной здесь имидазолиновой соли Рё количество РѕС‚ 0,002 РґРѕ 0,02% каждого РёР· полиаминного стабилизатора Рё нейтрализованного фосфоросульфурированного углеводородного продукта. Например, комбинация присадок может предпочтительно включать 5 частей нейтрализованного фосфоросульфурированного углеводородного продукта, 4 части полиаминного стабилизатора Рё 1 часть определенной здесь имидазолиновой соли, добавленных Рє топливу для получения общей концентрации РѕС‚ 0,005 РґРѕ 0,025%. , 0.0003 0.01Г­% 0.002 0.02% . , 5 , 4 1 0.005 0.025%. Базовое сырье для жидкого топлива может включать дизельное топливо, печное топливо, фракцию печного топлива Рё С‚.Рї., которое содержит РїРѕ меньшей мере 10% крекированных компонентов. Компоненты крекинга получают РёР· рециклового масла или фракций рециклового масла, температура кипения которых выше, чем Сѓ бензина, обычно РІ диапазоне примерно РѕС‚ 4500 РґРѕ 7500 , Рё РјРѕРіСѓС‚ быть получены РІ результате каталитического или термического крекинга. , , , , 10% . , 4500 7500 . . РњР« ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Соль поликарбоновой кислоты 1,2-дизамещенного имидазолина, соответствующая следующей структурной формуле: < ="img00100001." ="0001" ="025" ="00100001" -="" ="0010" ="076"/>, РІ которой представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородный радикал, содержащий цепь РёР· 10-30 атомов углерода, присоединенную РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце Рє 2- положению имидазолинового СЏРґСЂР°, представляет СЃРѕР±РѕР№ замещенную алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ 2 РґРѕ 6 атомов углерода, выбранную РёР· гидроксиалкильных, аминоалкильных Рё аминоалкиламиноалкильных радикалов, R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородную РіСЂСѓРїРїСѓ, полученную РёР· высшей поликарбоновой кислоты, содержащей РѕС‚ 15 РґРѕ 60 атомов углерода, Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ целое число РѕС‚ 1 РґРѕ 3. включительно. :- 1. 1,2 - : < ="img00100001." ="0001" ="025" ="00100001" -="" ="0010" ="076"/> 10 30 2 - , 2 6 , , R1 15 60 1 3 . 2.
Соль имидазолина поликарбоновой кислоты по п. 1, в которой кислотный компонент представляет собой дилинолевую кислоту или трилинолевую кислоту. 1 . 3.
Соль поликарбоновой кислоты имидазолина по п. 1 или 2, в которой представляет собой гидроксиэтил. 1 2 . 4.
Смесь солей дилинолеиновой кислоты и 2-гептадеценил-1-гидроксиэтилимидазолина и трилинолевой кислоты и 2-гептадеценил-1-гидрокси-этил-имадазолина. 2 - - 1 - 2 - - 1 - - - . 5.
Композиция, которая содержит фракцию дистиллята углеводородов и количество, достаточное для придания улучшенных антикоррозионных свойств присадке, по существу содержащей соль по любому из предшествующих пунктов. - . 6.
Композиция по п.5, которая содержит от 0,0005 до 0. 5 0.0005 0. OO1EOÓ по массе имидазолиновой соли поликарбоновой кислоты. OO1EOÓ . 7.
Водная антикоррозионная композиция, по существу содержащая воду, содержащую в количестве, придающем ей антикоррозийные свойства, соль по любому из пп. 1-4. - - 1 4. 8.
Композиция РїРѕ Рї. 7, РІ которой соль имидазолина растворяется путем добавления смешивающегося органического мыла РІ сочетании СЃ водорастворимым кислородсодержащим органическим растворителем 9. 7 9. Дистиллятная топливная композиция, которая РїРѕ существу включает дистиллятную углеводородную фракцию, содержащую РїРѕ меньшей мере 10% РїРѕ массе крекингового компонента, комбинацию присадок, включающую соль имидазолина, полученную путем повторного 10% , **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:37:10
: GB834578A-">
: :

834579-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB834579A
[]
Полная спецификация Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: Это изобретение относится Рє получение кристаллических солей окситетрациклина Рё, РІ частности, его кристаллических гидрогалогенидных солей. ( , . & ., ., , , 11, , , , , , , , : . Оксидтетрациклин представляет СЃРѕР±РѕР№ амфотерное стабильное органическое соединение, образующее соли присоединения металлов Рё кислот Рё обладающее высокой активностью РІ отношении различных патогенных микроорганизмов; организмы. ; . РћРЅ продуцируется штаммами РїСЂРё выращивании РІ подходящих бактериологических средах Рё может быть выделен РёР· ферментационных бульонов различными методами, получая продукты различной чистоты. , , . Было показано, что окситетрациклин имеет следующую структуру: < ="img00010001." ="0001" ="025" ="00010001" -="" ="0001" ="050"/>. : < ="img00010001." ="0001" ="025" ="00010001" -="" ="0001" ="050"/> Получение Рё характеристики окситетрациклина раскрыты РІ патенте . . 684,417. Большим преимуществом является приготовление антибиотика РІ чистой кристаллической форме, поскольку таким образом удаляются РјРЅРѕРіРёРµ нежелательные примеси Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ обладает повышенной стабильностью. 684,417. , , , . РљСЂРѕРјРµ того, чистые кристаллические формы позволяют дозировать точные РґРѕР·РёСЂРѕРІРєРё препарата, РЅРµ загрязняя его различными примесями. , , , . Окситетрациклин обладает определенными свойствами, которые затрудняют кристаллизацию его чистых кислых солей, особенно галогенаддитивных солей. Таким образом, если очищенный окситетрациклин растворить РІ РІРѕРґРµ добавлением соляной кислоты РґРѕ достижения СЂРќ около 2 Рё раствор концентрировать выпариванием РїСЂРё пониженном давлении, РёР· раствора выкристаллизуется свободный антибиотик, Р° РЅРµ его гидрохлорид. Если тот же водный раствор высушить РёР· замороженного состояния Рё полученный порошок растворить РІ РІРѕРґРµ, свободный антибиотик СЃРЅРѕРІР° имеет тенденцию образовываться путем гидролиза. , . , 2 , , . , , . Амфотерный окситетрациклин мало растворим РІ большинстве спиртов. РљРѕРіРґР° используется термин «амфотерный окситетрациклин», имеется РІ РІРёРґСѓ некомбинированный антибиотик, Р° РЅРµ его соли присоединения металлов Рё кислот. . . Таким образом, использование спиртового раствора амфотерного антибиотика для получения галогеноводородных солей сталкивается СЃ определенными практическими трудностями. Например, требуются большие объемы растворителей СЃ сопутствующей РЅРёР·РєРѕР№ степенью извлечения желаемой соли. . , . Было обнаружено, что некоторые материалы, присутствующие РІ количествах, указанных ниже РІ спиртовом растворе, обладают свойством растворять амфотерный окситетрациклин. Среди ценных солюбилизирующих агентов СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ настоящему изобретению находятся растворимые РІ спирте галогениды цинка, щелочных металлов Рё щелочноземельных металлов, включая! Р·Р° исключением хлорида кальция. Термины «щелочной металл» Рё «щелочно-земельный металл» РІ РёС… обычном использовании означают элементы РіСЂСѓРїРї Рё РІ периодической классификации элементов. Некоторые РёР· наиболее распространенных РёР· этих металлов — литий, натрий, калий, кальций Рё магний. РџРѕРґ растворимыми РІ спирте галогенидами РІ этом СЂСЏРґСѓ подразумеваются фториды, хлориды, отличные РѕС‚ хлорида кальция, Р±СЂРѕРјРёРґС‹ Рё Р№РѕРґРёРґС‹, которые растворимы РІ конкретном спиртовом растворителе, выбранном РІ степени, РїРѕ меньшей мере, примерно 0,02 Рі/РјР». Таким образом, комбинации солюбилизирующего агента Рё растворителя, которые неприменимы РёР·-Р·Р° нерастворимости соли металла, включают хлорид магния РІ этаноле, хлорид натрия РІ метаноле, этаноле или прпаноле, Р±СЂРѕРјРёРґ натрия РІ РЅ-пропаноле Рё хлорид бария РІ метаноле или этаноле. . , , , ! . . , , , . , , , 0.02 ./. - , , , , -, . РљСЂРѕРјРµ того, РёР· настоящего изобретения исключено использование хлорида кальция РІ качестве солюбилизирующего агента. Полезные комбинации: Р±СЂРѕРјРёРґ кальция РІ метаноле или этаноле, хлорид стронция РІ метаноле, хлорид магния РІ метаноле, Р±СЂРѕРјРёРґ натрия РІ метаноле, хлорид цинка РІ метаноле Рё хлорид лития РІ метаноле. . , , , , . Еще РѕРґРЅРѕР№ неожиданной особенностью этого изобретения, как РѕРЅРѕ было первоначально раскрыто, является то, что галогеноводород РІ РЅРёР·РєРѕР№ концентрации также служит для солюбилизации амфотерного окситетрациклина. . РџСЂРё количестве окситетрациклина, соответствующем примерно 0,2-0,3 Рі./РјР». растворителя, этот солюбилизирующий эффект наблюдается РІ диапазоне концентраций 0,01-0,05 Рі/РјР». галогеноводорода. РџСЂРё более высоких концентрациях галогеноводородная соль антибиотика начинает выпадать РІ осадок. Особенно полезными галогеноводородами являются безводный хлорид, концентрированная соляная кислота Рё концентрированная бромистоводородная кислота. 0.2-0.3 ./. 0.01- 0.05 ./. . . , . Так, например, гидрохлорид окситетрациклина можно легко получить путем двухстадийной обработки РІ спирте соляной кислотой. Сначала амфотерный антибиотик растворяют обработкой соляной кислотой РІ указанном выше диапазоне концентраций, примеси удаляют, Р° затем гидрохлорид окситетрациклина осаждают обработкой дополнительным количеством соляной кислоты. , , , . , , . Согласно РґСЂСѓРіРѕРјСѓ варианту этого РЅРѕРІРѕРіРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±Р° окситетрациклин растворяют РІ спирте, который содержит РѕРґРёРЅ РёР· галогенидов цинка или щелочных или щелочноземельных металлов, упомянутых выше. Точная РїСЂРёСЂРѕРґР° растворимой формы окситетрациклина РІ такой системе или РІ системах, содержащих галогеноводород РІ качестве солюбилизирующего агента, РЅРµ известна. РџРѕ некоторым причинам присутствие солюбилизирующего агента позволяет растворять высокие концентрации антибиотика, РІ то время как РјРЅРѕРіРёРµ РёР· различных примесей, обычно присутствующих РїСЂРё выделении окситетрациклина РёР· ферментационных бульонов, остаются нерастворимыми Рё легко удаляются фильтрацией или РґСЂСѓРіРёРјРё обычными способами. РљСЂРѕРјРµ того, адсорбенты, такие как активированный уголь, РјРѕРіСѓС‚ легко удалять РјРЅРѕРіРёРµ примеси, растворяющиеся РІ спиртовой среде. , . . , , . , . Р’ следующем варианте осуществления настоящего изобретения, который оказался очень полезным РїСЂРё практическом применении, амфотерный окситетрациклин получают путем обработки суспензии сырого гидрогалогенида окситетрациклина, например гидрохлорид РІ алифатическом спирте, содержащем РґРѕ шести атомов углерода, СЃ органическим амином. , , .. . РџСЂРё этом высвобождается амфотерный антибиотик Рё образуется гидрохлорид амина. Для этой цели можно использовать РїРѕ существу любой органический амин, РїСЂРё условии, что РѕРЅ растворим РІ выбранном растворителе Рё является более сильным основанием, чем окситетрациклин. Полезно выбрать: амин, гидрохлорид которого растворим РІ выбранном растворителе. Таким образом, облегчается отделение гидрогалогенида окситетрациклина РѕС‚ гидрогалогенида амина. Полезные амины включают РїРёСЂРёРґРёРЅ, пиперидин, триэтиламин, триметиламин Рё этаноламин. Было обнаружено, что особенно желательно использовать РІ этом процессе триэтиламин, поскольку РѕРЅ коммерчески доступен Рё относительно дешев; РѕРЅРѕ является достаточно сильным основанием для нейтрализации сырой гидрогалогенидной соли окситетрациклина; Рё его гидрогалогенидные соли растворимы РІ низших алифатических спиртах. Р’ РѕРґРЅРѕРј конкретном варианте осуществления изобретения, использующем этот признак, сырой гидрохлорид окситетрациклина обрабатывают метанольным раствором триэтиламина. . . : . . , , , . ; ; . . Рспользуют небольшой избыток амина РїРѕ сравнению СЃ теоретически необходимым для нейтрализации гидрохлорида окситетрациклина. Суспензию полученного таким образом амфотерного антибиотика затем обрабатывают насыщенным метанольным раствором хлорида магния, РІ результате чего антибиотик переводится РІ раствор. Затем примеси удаляют Рё очищенный гидрохлорид окситетрациклина осаждают обработкой раствора концентрированной РІРѕРґРЅРѕР№ соляной кислотой. Этот вариант особенно полезен для очистки сырых образцов гидрогалогенидных солей кситетрациклина. . . . . РџСЂРё осаждении кристаллического галогеноводорода после растворения окситетрациклина РІ спиртовом растворе РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· вышеуказанных типов предпочтительно, чтобы осаждающий галогенид агент был того же типа, С‚.Рµ. , , .. содержащий тот же анион, что Рё солюбилизирующий агент. Так, если окситетрациклин растворить РІ спиртовом растворе хлорида магния или соляной кислоты, то осадителем должна быть какая-либо форма хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°; если спиртовой раствор содержит бромистоводородную кислоту или Р±СЂРѕРјРёРґ натрия, то для осуществления кристаллизации следует добавить бромистый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ. Может оказаться необходимым варьировать количество используемого осаждающего агента РІ зависимости РѕС‚ чистоты обрабатываемого окситетрациклина, характера спиртового раствора Рё содержания РІ нем металлов или галогеноводорода, Р° также подобных взаимозависимых факторов. Такие изменения РјРѕРіСѓС‚ быть легко определены специалистами РІ данной области, используя РІ качестве ориентиров время, необходимое для осаждения, желательность посева Рё С‚. Рґ. , . , , ; , . , , , . , , , . Обычно предпочтительно работать СЃ концентрацией 0,3 Рі/РјР». окситетрациклина РІ спиртовом растворе. Содержание галогенида металла составляет РѕС‚ примерно 0,02 РґРѕ примерно 0,3 Рі/РЅР». РљРѕРіРґР° вместо галогенида металла используется галогеноводород, диапазон его концентрации составляет РїРѕ существу РѕС‚ 0,01 Рі/РјР». РґРѕ 0,05 Рі./РјР». Р’ таких условиях удовлетворительное осаждение обычно достигается добавлением Рє раствору окситетрациклина количества галогеноводорода, равного 0,02-0,06 Рі/РјР». Требуемое количество этих реагентов будет несколько варьироваться РІ зависимости РѕС‚ чистоты используемого окситетрациклина, причем оптимальное количество легко определить. Другим фактором, который может значительно варьироваться, РЅРµ оказывая существенного влияния РЅР° настоящий СЃРїРѕСЃРѕР±, является эффективность РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала окситетрациклина; однако для наиболее полезных СЃ коммерческой точки зрения продуктов начальная активность окситетрациклина составляет РїРѕ меньшей мере около 500 РјРєРі/РјРі. предпочтительнее. 0.3 ./. . 0.02 0.3 ./. , 0.01 ./. 0.05 ./. , 0.02 0.06 ./. , . , ; , , 500 ./. . Другими факторами, которые необходимо учитывать РїСЂРё проведении этого ценного процесса, являются температура Рё время. Обычно предпочтительно работать РїСЂРё температуре ниже 30°С. РґРѕ момента, РєРѕРіРґР° осажденный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ охлаждается Рё собирается. Фактор времени важен прежде всего РЅР° стадии подкисления процесса, то есть РІ момент, РєРѕРіРґР° РїСЂРѕРґСѓРєС‚ осаждается путем обработки раствора осаждающим галогеноводородом. . 30 ;. . , . Эта операция обычно завершается менее чем Р·Р° 4 часа. Однако использовались более длительные СЃСЂРѕРєРё. Частые анализы являются полезным ориентиром, если смесь хранится РЅР° этом этапе более четырех часов. Это также момент, РєРѕРіРґР° контроль температуры имеет решающее значение. РќР° этой стадии, то есть РІРѕ время подкисления, предпочтительно работать РїСЂРё температуре ниже примерно 200°С, Р° затем дополнительно охлаждать смесь перед СЃР±РѕСЂРѕРј продукта. Более высокие температуры, то есть выше примерно 300°С, Рё длительное пребывание РЅР° этой стадии РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє потере активности РёР·-Р·Р° разложения антибиотика РІ результате контакта СЃ сильнокислым раствором. 4 . , . . . 200 . , , . , 300 ., . Р’ настоящем СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ можно использовать любой алифатический СЃРїРёСЂС‚, содержащий РґРѕ шести атомов углерода, РїСЂРё условии, что РѕРЅ обычно находится РІ жидком РІРёРґРµ Рё способен, СЃ указанными выше добавками, растворять значительную часть окситетрациклина. Экономически предпочтительно использовать метанол, этанол Рё РёС… смеси. , , , . , . Как указано выше, этот СЃРїРѕСЃРѕР± применим для получения каждой РёР· солей гидрогалогенида окситетрациклина, то есть окситетрациклина, гидрофторида, гидрохлорида, РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґР° Рё РіРёРґСЂРѕР№РѕРґРёРґР°. , , , , , . Однако для физиологических применений, таких как пероральное или парентеральное введение гидрогалогенида окситетрациклина человеку или животному для достижения терапевтического или питательного эффекта, предпочтительно использовать гидрохлоридную соль. РџСЂРё приготовлении этой соли солюбилизацию осуществляют либо СЃ помощью хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, либо СЃ помощью хлорида металла, как указано выше, Р° гидрохлоридную соль антибиотика осаждают обработкой раствора хлористым РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј. Другие соли гидрогалогенидов менее желательны для обычных терапевтических применений. Фтороводород очень токсичен Рё разрушает ткани животных, Р° солюбилизирующие агенты, такие как фторид кальция, используемые РїСЂРё получении гидрофторида окситетрациклина, являются очень токсичными веществами Рё, таким образом, представляют производственную опасность. Хотя введение Р№РѕРґРёРґРѕРІ Рё Р±СЂРѕРјРёРґРѕРІ полезно РІ некоторых видах терапии, РёС… присутствие обычно РЅРµ считается желательным РїСЂРё противомикробной терапии антибиотиком, таким как окситетрациклин. , , . . . . , . Следовательно, эти РґРІРµ галогеноводородные соли также менее РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для обычного использования, чем гидрохлорид. , . Следующие примеры приведены для иллюстрации этого изобретения. . РџР РМЕР Р. . Двадцать граммов сырого кристаллического окситетрациклина суспендировали РІ 100 РјР». метанола Рё 7 миль. добавляли насыщенный раствор Р±СЂРѕРјРёРґР° кальция РІ метаноле. 100 . 7 . . Антибиотик легко растворялся Рё РїСЂРё добавлении 20 РјР». крепкого РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора бромистоводородной кислоты, кристаллический РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґ окситетрациклина отделяют. , 20 . , . РџР РМЕР РСЂ. . РљРѕРіРґР° процедуру примера повторяли СЃ использованием метанольного раствора хлорида вместо Р±СЂРѕРјРёРґР° кальция, окситетрациклин легко растворялся Рё после добавления концентрированной соляной кислоты выделялся кристаллический гидрохлорид окситетрациклина. , , , . РџР РМЕР . . Двадцать граммов сырого кристаллического окситетрациклина СЃ анализом 832 РјРєРі/РјРі. были суспендированы РІ 100 РјР». метанола. Добавление 10 РјР». метанола, насыщенного хлоридом магния, вызывал растворение антибиотика. Раствор фильтровали Рё 20 РјР». 832 ./. 100 . . 10 . . 20 . концентрированной соляной кислоты медленно добавляли. Вносили затравку кристаллического гидрохлорида окситетрациклина, немедленно начинали кристаллизацию продукта Рё смеси оставляли стоять без перемешивания РІ течение трех часов. Выпавшие РІ осадок желтые кристаллы гидрохлорида окситетрациклина затем отделяли фильтрованием Рё промывали сначала метанолом, содержащим небольшое количество соляной кислоты, Р° затем чистым метанолом. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ сушили РїСЂРё 560°С РІ вакууме. РћРЅ весил 19,9 Рі. Рё определено 800 РјРєРі/РјРі. . , , . . 560 . . 19.9 . 800 ./. РџР РМЕР . . Двадцать граммов сырого кристаллического окситетрациклина СЃ анализом около 900 РјРєРі/РјРі. были СЃСѓСЃРїРµР