Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 22011
.txt 834331-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834331A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 834,331 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 26 июля 1957 г. 834,331 : 26, 1957. № 23817/57. 23817/57. Заявление подано в Германии 28 июля 1956 года. 28, 1956. Заявление подано в Германии 27 февраля 1957 г. 27, 1957. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1960 г. : 4, 1960. СПЕЦИФИКАЦИЯ № 834,331 834,331 Изобретателем этого изобретения в том смысле, что он является фактическим его разработчиком в значении статьи 16 Закона о патентах 1949 года, является Герхард Шраер, проживающий на Кольфуртерштрассе 75, Вупперталь-Кроненберг, Германия, немецкого гражданства. 16 , 1949, , 75, -, , . ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 31st 3 , 196 76119/1 (12)/3958 200 5/60 : Данное изобретение включает новые и полезные эфиры тиофосфорной кислоты и способы их производства. , 31st 3 , 196 76119/1 ( 12)/3958 200 5/60 : . Новые эфиры имеют формулу: : 1 --- 3 1 11 \ИЛИ. 1 --- 3 1 11 \. , где означает алкильный, циклоалкильный или арильный радикал, 1 означает алифатический радикал 11 1 - или 1 пноровые соединения. , , 1 11 1 - 1 . Новые сложные эфиры, в случае, когда они представляют собой тионофосфаты, можно получить согласно изобретению путем взаимодействия соответствующих хлорал-семимеркапталей с соответствующими 0 диалифатическими галогенидами тионофосфорной кислоты или путем взаимодействия их с соответствующими диалифатическими галогенидами фосфорной кислоты и последующей реакции полученных фосфитов с сера. Эти реакции можно увидеть из следующей схемы (в формулах символы , 1 и имеют то же значение, что описано выше): , , - 0dialiphatic , ( , 1 ): 3 - 1 13 --- 1 3 _ > Реакцию с галогенангидридом предпочтительно проводят при комнатной температуре или при слегка повышенных температурах в присутствии агента, связывающего кислоту, такого как например пиридин, диметиланилин или триэтиламин, и в присутствии подходящего инертного органического растворителя. Таким инертным растворителем предпочтительно является бензол, толуол, метилэтилкетон или ацетон. Если реакцию проводят с галогенангидридами фосфористой кислоты, вторая стадия, а именно реакция с серой может быть проведена без выделения промежуточного продукта. Добавление серы протекает экзотермически, и, если оно проводится в больших масштабах, его необходимо ограничивать внешним охлаждением. Реакция, когда она близка к завершению, может быть окончательно завершена при нагревании. смесь на некоторое время. 3 - 1 13 --- 1 3 _ > , , , , , , , , , , , . Новые сложные эфиры в том случае, если они представляют собой тиоловые или тионотиоловые эфиры фосфорной кислоты, согласно изобретению могут быть получены из хлоридов, соответствующих указанным выше полумеркапталам, путем их взаимодействия с солями щелочных металлов или аммония -диалифатического тиола или тионотиолфосфорной кислоты. сложные эфиры кислот. Эту реакцию можно увидеть из ПАТЕНТНОЙ СПЕЦИФИКАЦИИ. , , , - НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 834,331 :', Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 26 июля 1957 г. 834,331 :', : 26, 1957. Приложение 238, 1956 г. 238, 1956. Заявление подано в Германии 27 июля 1957 года. 27, 1957. Заявление подано в Германии 27 февраля 1957 г. 27, 1957. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1960 г. : 4, 1960. Индекс при приемке: Классы 2 (3), С 1 ; и 81(1), Е 1 С( 3 А 2:3 Б 1:3 Б 3:4 А 3:4 А 4:13). : 2 ( 3), 1 ; 81 ( 1), 1 ( 3 2: 3 1: 3 3: 4 3:4 4: 13). Международная классификация:- 01 07 . :- 01 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Слой тиофосфорной кислоты и ее производство Мы, , юридическое лицо, зарегистрированное в соответствии с законодательством Германии, по адресу: 22 Леверкузен-Байерверк, Германия, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о выдаче патента США, и способ, с помощью которого его следует осуществлять, будут конкретно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение включает новые и полезные эфиры тиофосфорной кислоты и способы их производства. , , , 22 -, , , , , : . Новые эфиры имеют формулу: : 3 - -- 1 1 где означает алкильный, циклоалкильный или арильный радикал, 1 означает алифатический радикал 1 - , 1 -, содержащий от 1 до 4 атомов углерода атомы, а означает либо кислород, либо серу, причем по крайней мере один представляет собой серу. 3 - -- 1 1 , , 1 1 - , 1 - 1 4 , , . Инсектициды группы эфиров тиофосфорной кислоты приобретают все большее значение в течение последних нескольких лет. Также к классу фосфорных инсектицидов относятся многие акарициды, митициды и т.п. или средства для защиты растений. , . Новые сложные эфиры, в случае, когда они представляют собой тионофосфаты, могут быть получены согласно изобретению путем взаимодействия соответствующих хлорал-семимеркапталей с соответствующими галогенидами одиалифатических тионофосфорных кислот или путем взаимодействия их с соответствующими галогенидами диалифатических фосфорных кислот и последующего взаимодействия полученных фосфитов с сера. Эти реакции можно увидеть на следующей схеме (в формулах символы , и имеют то же значение, что описано выше): , , - , ( , , ): ---\ 3 Реакцию с галоидангидридом предпочтительно проводить при комнатной температуре или при слегка повышенных температурах в присутствии агента, связывающего кислоту, такого как пиридин, диметиланилин или триэтиламин, и в присутствии подходящего инертного органического растворителя. Таким инертным растворителем предпочтительно является бензол, толуол, метилэтилкетон или ацетон. Если реакцию проводят с галогенангидридами фосфора, можно провести вторую стадию, а именно реакцию с серой. без выделения промежуточного продукта. Присоединение серы протекает экзотермически и, если его проводить в больших масштабах, необходимо ограничивать внешним охлаждением. Реакция, когда она близка к завершению, может быть окончательно завершена путем нагревания смеси в течение некоторого времени. ---\ 3 , , , , , , , _ rÀS , , , , . Новые сложные эфиры в том случае, если они представляют собой тиоловые или тионотиоловые эфиры фосфорной кислоты, согласно изобретению могут быть получены из хлоридов, соответствующих указанным выше сернимеркапталам, путем взаимодействия их с солями щелочных металлов или аммония -диалифатических тиолов или тионотиолфосфорных кислот. сложные эфиры кислот. Эту реакцию можно увидеть на следующей схеме 60), в которой , 1 и имеют такое же значение, как показано выше, причем атом , присоединенный к , представляет собой серу, 11 / < , . Эту реакцию также предпочтительно проводят в одном из указанных выше инертных органических растворителей, но можно также завершить реакцию без использования растворителя. , , , - 60) , , 1 , , 11 / < , , . Соединения настоящего изобретения, как правило, являются ценными инсектицидами и средствами защиты растений. Они убивают вредителей, таких как тля, мухи и клещи, и проявляют весьма заметное системное действие. Многие из соединений также очень эффективны против гусениц и других подобных насекомых. так же, как и другие известные фосфорные инсектициды, т.е. в разведении или растворе с твердыми или жидкими носителями, такими как, например, тальк, бентонит, вода, спирты и жидкие углеводороды. , , , , , , , , . Их можно использовать в сочетании, например, с известными инсектицидами или пестицидами. , , . Эффективные концентрации соединений могут варьироваться в широких пределах; обычно концентрации от 0,0001 % до 1,0 % эффективно уничтожают вредителей. Препараты, содержащие соединения, можно распылять, распылять или иным образом вводить в контакт с вредителями или растениями, подлежащими защите. Их также можно использовать в виде аэрозолей. ; 0 0001 % 1 0 % . Полезность новых соединений будет видна при тестировании -диэтил--(9-трихлор-а-этилмеркапто)-этилтиолофосфата следующей формулы: ---( 9trichloro ) : 0 2 / 13 .5 / $\ 2 25 и означает щелочной металл или радикал аммония: 0 2 / 13 .5 / $\ 2 25 : / R1 + , затем добавление 50% по весу (относительно активного ингредиента) коммерческого эмульгатора, такого как простой бензилгидроксидифенилполигликолевой эфир, и, наконец, разбавление этой смеси водой. Такой водный раствор, содержащий 01% активного ингредиента, убивает черная тля, паутинный клещ и яйца паутинного клеща полностью. Гусениц уничтожают полностью 0 1 % водным раствором. / + 50 % ( ) , 01 % , 0 1 % . Следующие примеры приведены с целью иллюстрации изобретения: ПРИМЕР 1. : 1. Граммы продукта конденсации 1 моля хлораля с 1 молем этилмеркаптана (бесцветные иглы лигроина, т. пл. 6869°С) растворяют в 250 мл толуола. 1 1 ( , 6869 ) 250 . К этому раствору добавляют 42 г безводного пиридина. При перемешивании добавляют раствор 80 г монохлорида диэтилфосфорной кислоты и 50 см3 толуола. При охлаждении поддерживают температуру 30°С. Затем добавляют одной порцией 16 г. сера. Температура повышается до 60 С и выдерживается еще полчаса при 70 С. Продукт реакции выливают в ледяную воду, к которой добавлено 20 мл разбавленной соляной кислоты. 42 80 50 30 16 60 70 , 20 . Затем раствор толуола промывают 4 % раствором бикарбоната натрия; его сушат сульфатом натрия и растворитель удаляют перегонкой в вакууме. Получают 150 граммов сырого эфира формулы: 4 % ; 150 : / 5 против черной тли, паутинного клеща, яиц / \ паутинных клещей и гусениц. Для этой цели 3 \ 2 готовят раствор этого соединения 2 5, добавляя такое же количество диметилформамида к активному ингредиенту в виде желтой водонерастворимой вязкой массы. Рассчитано: для мольной массы 361: = 29,9 %, = 8,4 %, = 17,7 % найдено: = 30,0 % = 8,4 %, = 16 1% нефти. / 5 , , / \ , 3 \ 2 2 5 , - : 361: = 29 9 %, = 8 4 %, = 17 7 % : = 30 0 % = 8 4 %, = 16 1 % . Новый эфир перегоняется лишь небольшими порциями при давлении О 01 мм и температуре около 100 С. 01 100 . на крысах перорально 25 мг/кг 0,01 % Растворы полностью уничтожают фасолевую тлю. 25 / 0 01 % . Даже яйца паутинного клеща уничтожаются 0,01 % растворами, 0,1 % растворы убивают гусениц. 0.01 % , 0 1 % . ПРИМЕР 2. 2. 128 Граммы продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля фенилмеркаптана (белые иглы из лигроина, т. пл. 59°С) растворяют в 200 мл толуола. К этому толуольному раствору прибавляют 42 г безводного пиридина. При температуре С и при этом при перемешивании добавляют раствор 80 граммов монохлорида диэтилфосфорной кислоты вместе со 100 мл толуола. После замедления реакции добавляют одной порцией 16 граммов 834,331, 834,331 серы. Температуру повышают примерно до 65 дистиллятов при С и поддерживают. еще полчаса при С. Затем продукт реакции обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 135 граммов нового сложного эфира в виде водонерастворимого желтого масла. Под давлением 0,05 мм получают эфир следующей формулы: температура 140 С: 128 1 1 ( , 59 ) 200 42 80 100 16 834,331 834,331 65 1 135 - 0 05 140 : /3 , 2 5 13- - 5 вычислено: для мольной массы 409: = 15 6 %, = 7 2 % найдено: = 16 1 %, = 7 7 %, При пероральном приеме на крысах новый эфир показывает 50 25 мг/кг 0,001 % Растворы убивают мух полностью 1 0 % Растворы сложного эфира убивают гусениц на 100 %. /3 , 2 5 13- - 5 : 409: = 15 6 %, = 7 2 % : = 16 1 %, = 7 7 %, 50 25 / 0 001 % 1 0 % 100 %. ПРИМЕР 3. 3. Грамм продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля п-хлорфенилмеркаптана (бесцветные иглы лигроина, т. пл. 1 1 - ( , . 72 в) растворяют в 100 мл толуола. 72 ) 100 . Добавляют 16 г безводного пиридина. При температуре 30°С добавляют 32 г монохлорида диэтилфосфорной кислоты, растворенного в 50 мл толуола. После завершения реакции добавляют одной порцией 6 4 г серы. Реакционная смесь нагревают до С в течение получаса. Затем вступает в реакцию сера. После обычной обработки получают 55 граммов вязко-желтого водонерастворимого масла, которое перегоняется при давлении 0,05 мм и температуре 160°С. 16 30 32 50 6 4 55 , 0.05 160 . вычислено: для мольной массы 443: 1 = 31,8 %, = 14,5 %, = 6,8 % найдено: 1 = 32,2 %, = 15,1 %, = 6,4 %. : 443: 1 = 31 8 %, = 14 5 %, = 6 8 % : 1 = 32 2 %, = 15 1 %, = 6 4 %. Крысам перорально новый эфир формулы: : / 2 5 - \ 2 5 показывает 50 100 мг/кг 0 1 %. Растворы убивают гусениц на 100 %. / 2 5 - \ 2 5 50 100 / 0 1 % 100 %. ПРИМЕР 4. 4. 82 Граммы продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля 3-4-дихлорфенилмеркаптана (вязкое и неперегоняемое масло) растворяют в 100 мл толуола. Прибавляют 21 грамм пиридина. При температуре 25-30°С добавляют 40 граммов монохлорида диэтилфосфорной кислоты, растворенных в 50 мл толуола. После завершения реакции добавляют одной порцией 8 граммов серы. Продукт реакции выдерживают еще полчаса при 50°С, а затем обрабатывают как обычно. получили 70 граммов нового эфира формулы: 82 1 1 3 4- ( - ) 100 21 25-30 40 50 8 50 70 : // 2 5 3- \ 2 5 в виде вязкого желтого водонерастворимого масла. Новый эфир 55 перегоняется при давлении 0 01 мм и температуре 150 С. / / 2 5 3- \ 2 5 - 55 0 01 150 . вычислено: для мольной массы 478: = 13,4 %, = 6,3 % найдено: = 14,0 %, = 6,6 %. : 478: = 13 4 %, = 6 3 % : = 14 0 %, = 6 6 %. При пероральном приеме на крысах новый сложный эфир показывает 50, равную 50 мг/кг 0,001 % растворов, которые полностью уничтожают мух. Паутинные клещи полностью уничтожаются при концентрации 0,01 %. Даже гусеницы погибают при использовании 0,1 % растворов. 50 50 / 0 001 % 0 01 % 0 1 % . ПРИМЕР 5. 5. 0 _p/ 2 5 3-/ \ 2 , \ 3 7 Граммы продукта конденсации хлораля и н-пропилмеркаптана (т. пл. 57°С) растворяют в 250 мл толуола. Толируют этот раствор. прибавляют 42 грамма безводного пиридина и при перемешивании и пропускании через смесь азота добавляют 80 граммов монохлорида диэтилфосфорной кислоты. Температуру выдерживают еще полчаса при 30°С и затем при перемешивании добавляют одной порцией. 16 грамм серы. Температура реакции повышается примерно до 45°С. Температуру поддерживают на уровне 70°С еще в течение часа для завершения реакции. Затем продукт реакции добавляют к 200 см3 льда и к этой смеси добавляют 20 см3 концентрированной соляной кислоты. кислоты. Маслянистый продукт реакции растворяют в 200 мл хлороформа. Раствор хлороформа промывают нейтрально 4%-ным раствором бикарбоната натрия и затем сушат над сульфатом натрия. После удаления растворителя получают 110 граммов нового сложного эфира в виде светло-желтой воды. -нерастворимое масло. 0 _p/ 2 5 3-/ \ 2 , \ 3 7 - ( 57 ) 250 42 , 80 30 16 45 70 200 20 200 4 % 110 - . ПРИМЕР 6. 6. /0 2 5 ': 2-5 óC 1-óH/' 5 Граммы продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля циклогексилмеркаптана (т. пл. 71°С) растворяют в 250 мл толуола. К этому раствору добавляют 42 г пиридина. Затем в токе азота и при перемешивании добавляют при температуре около 30°С 80 г монохлорида диэтилфосфорной кислоты. /0 2 5 ': 2-5 óC 1-óH/' 5 1 1 ( 71 ) 250 42 30 80 . Температуру поддерживают еще полчаса при 30°С, затем добавляют 16 граммов мелкоизмельченной серы. Температура реакции повышается примерно до 60°С, смесь нагревают еще час при температуре 70°С, а затем обрабатывают как обычно. Получают 168 граммов нового эфира в виде светло-желтоватого водонерастворимого масла. При давлении 0,01 мм. 30 16 60 70 168 0 01 . и температуре 120°С новый эфир перегоняется, но только в небольших количествах. 120 . ПРИМЕР 7. 7. 2 50 \ -/ 3 2 5 2 5 38 Граммы аммониевой соли диэтилтиолфосфорной кислоты нагревают в течение одного часа вместе с 65 граммами ,,/-тетрахлорэтилэтилмеркаптана ( 0 01 мм. /40 С) при температуре 90 С. 2 50 \ -/ 3 2 5 2 5 38 65 ,,/ ( 0 01 . /40 ) 90 . Затем смесь фильтруют с отсасыванием для отделения солей; фильтрат обрабатывают хлороформом, промывают водой и затем перегоняют. Получают 28 граммов нового сложного эфира ( 0,01 мм/92°С). ; , 28 ( 0 01 /92 ). вычислено: для мол. 361: = 17 6 %, = 8 6 %, 1 = 26 6 % найдено: = 18 1 %/, = 8 6 %, 1 = 26 4 %. : 361: = 17 6 %, = 8 6 %, 1 = 26 6 % : = 18 1 %/, = 8 6 %, 1 = 26 4 %. При пероральном приеме крыс почти бесцветный водорастворимый эфир показывает 25 мг/кг. 25 /. Черная тля и паутинный клещ погибают полностью в концентрации 0,01 %. 0 01 %. В концентрации 0,1% соединение является системным. 0 1 % % . ПРИМЕР 8. 8. 2
5 \ < 2 5 2 " 5 17 Граммы едкого поташа растворяют в 50 мл воды. При температуре 25 С добавляют 57 граммов диэтилдитиофосфорной кислоты. При перемешивании прибавляют к этой соли раствор калийной соли. диэтилдитиофосфорной кислоты 70 г 55, ,/3 ф,,/3-тетрахлордиэтилсульфида при температуре около 80 С. Эту температуру выдерживают еще час. Затем продукт реакции встряхивают с хлороформом, слой хлороформа отделяют, сушат над сульфатом натрия и затем фракционируют. Получают 37 граммов вышеуказанного нового сложного эфира (т. кип. 0,01 мм/108°С). 5 \ < 2 5 2 " 5 17 50 25 57 70 55, ,/3 ,,/3--- 80 , , 37 (. 0 01 /108 ). вычислено: для мол. 377: = 25 4 %, = 8 2 % найдено: = 25 0 %, = 8 1/%. : 377: = 25 4 %, = 8 2 % : = 25 0 %, = 8 1/%. При пероральном приеме на крысах бесцветный сложный эфир показывает 50, равную 100 мг/кг. 0,1% растворы убивают черную бобовую тлю на 100%. Клещи и мухи также полностью уничтожаются 0,1% растворами. 50 100 / 0 1 % 100 % 0 1 % . ПРИМЕР 9. 9. / 3 -- 3 30/ 2 5 К концентрированному водному раствору, содержащему 90 граммов (1/2 моля) натриевой соли диметилдитиофосфорной кислоты, добавляют 115 граммов а,, /л,/-тетрахлордиэтилсульфид при температуре 65 С. / 3 -- 3 30/ 2 5 90 ( 1/2 ) 115 ,,/,/- 65 . Эту температуру поддерживают еще в течение часа. . При перемешивании продукт реакции выливают в 300 см3 бензола. Бензольный слой отделяют и дважды промывают по 100 см3. 300 100 . воды. После обычной обработки получают 115 граммов нового сложного эфира, который перегоняется в виде бесцветного нерастворимого в воде масла при давлении 0,01 мм и температуре около 1110°С. 115 , - 0 01 1110 . расч.: для мол. 349: = 8 8 %, 1 = 30 4 % найдено: = 8 8 %, = 30 5 %. : 349: = 8 8 %, 1 = 30 4 % : = 8 8 %, = 30 5 %. При пероральном приеме на крысах новый сложный эфир показывает 500 мг/кг. Водные эмульсии, содержащие 0,01% активного ингредиента, убивают черный 834,331, содержащий 1-4 атома углерода и представляет собой кислород или серу, по крайней мере один представляет собой серу. , 500 / 0 01 % 834,331 1-4 , . 2 ( 1 этилтио 2,2,2 трихлорэтил , диэтилтионофосфорная кислота. 2 ( 1 2,2,2 , . 3
О (1 фенилтио 2,2,2 трихлорэтил) 0,О диэтилтионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) 0, . 4
О л 1 (п хлорфенилтио) 2,2,2 трихлорэтил О,0 диэтилтионофосфорная кислота. 1 ( ) 2,2,2trichloroethyll ,0 . 1 (31,41 дихлорфенилтио)2,2,2 трихлорэтилл , диэтилтионофосфорная кислота. 1 ( 31,41 )2,2,2 , . 6
(1 пропилтио 2,2,2 трихлорэтил) 0, диэтилтионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) 0, . 7
(1 циклогексилтио 2,2,2,трихлорэтил), диэтилтионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2, ) , . 8
(1-этилтио-2,2,2-трихлорэтил),-диэтилтиолофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) , . 9
(1-этилтио-2,2,2-трихлорэтил)0,-диэтилтиолтионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) 0, . (1-этилтио-2,2,2-трихлорэтил),-диметилтиолотионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) , . 11
(1 циклогексилтио 2,2,2 трихлорэтил) , диэтилтиолофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) , . 12
(1 пропилтио 2,2,2 трихлорэтил) , диэтилтиолофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) , . 13
Процесс производства эфиров тионофосфорной кислоты формулы: : бобовая тля 100 % 0 1 % Суспензии проявляют 100 % системное действие. 100 % 0 1 % 100 % . ПРИМЕР 10. 10. 5 55 /3 57 грамм %,/,/, тетрахлорэтилциклогексилтиоэфира ( 0 01 мрам/100 ) добавляют при перемешивании и при температуре около 60 к раствору 38 граммов аммония. соли диэтилтиолфосфорной кислоты в 100 мл метилэтилкетона. 5 55 / 3 57 %,/,/, ( 0 01 /100 ) 60 38 - 100 . Температуру поддерживают в течение получаса при 60-70°С, затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и разбавляют 300 мл воды. Маслянистый продукт реакции растворяют в хлороформе; затем его нейтрализуют 4%-ным раствором бикарбоната натрия и сушат над сульфатом натрия. Получают 40 граммов нового эфира, который отгоняется при давлении 0,01 мм и температуре около 85 С. Новый эфир представляет собой бесцветную воду. нерастворимое масло. 60-70 , 300 ; 4 % 40 , 0 01 85 - . ПРИМЕР 11. 11. 7 21450 \/$ , 49 граммов ап,/,Р-тетрахлорэтил-тион-пропилового эфира ( 0,01 мм/95 ; получен хлорированием продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля -пропилмеркаптан) при перемешивании и температуре около 60°С добавляют к раствору 38 г аммониевой соли диэтилтиолфосфорной кислоты в 100 мл метилэтилкетона. Температуру выдерживают при 60°С в течение получаса и затем охлаждают до Комнатная температура. Продукт реакции разбавляют 300 мл воды и выделившееся нерастворимое в воде масло растворяют в хлороформе. 7 21450 \/$ , 49 ,/,--- ( 0 01 /95 ; 1 1 -) 60 38 100 60 300 - . После обычной обработки получают граммы нового сложного эфира ( 0 05 мм/ ) в виде бесцветного нерастворимого в воде масла. ( 0 05 / ) - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:31:11
: GB834331A-">
: :
834332-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834332A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процессы полимеризации этиленовых несатурированных соединений. Мы, , британская компания , , Лондон, 1, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, которым это должно быть осуществлено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к полимеризации этиленненасыщенных соединений и, в частности, к новым катализаторам для процесса полимеризации. , , , , , . . 1, , , , , :- . В одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 10281/56 (серийный № 808667) мы раскрыли и заявили об использовании некоторых тетразенов в качестве катализаторов при полимеризации этилена при высоких давлениях порядка по меньшей мере 500°С. атмосферах и при повышенных температурах, например, от 150 до 220°С. Тетразены были определены в указанной заявке как органические соединения азота, имеющие общую формулу < ="img00010001." ="0001" ="011" ="00010001" -="" ="0001" ="021"/>, где , могут обозначать алкильные группы, циклоалкильную или арильную группу. , или может представлять собой алкил, а арил или циклоалкил, и может означать ; и где , R1 также могут быть частью одной и той же кольцевой структуры и могут быть замещенными или ненасыщенными. - . 10281/56 ( . 808,667) 500 . , 150 220 . < ="img00010001." ="0001" ="011" ="00010001" -="" ="0001" ="021"/> , , . , , ; , . Одной из полезных особенностей тетразенов в качестве катализаторов является то, что в отличие от некоторых катализаторов полимеризации пероксидного типа они не образуют окислительных материалов, которые имеют тенденцию разлагать полимер. , - . Сейчас мы обнаружили, что другие органические соединения азота, содержащие цепочки атомов азота, могут вести себя как катализаторы образования свободных радикалов при полимеризации этилена под высоким давлением, а также могут катализировать полимеризацию некоторых других олефинов, например стирола и других этиленненасыщенных соединений, например метилметакрилата и акрилонитрила. --- - , , , . Согласно нашему изобретению способ полимеризации этиленненасыщенных соединений отличается тем, что в качестве катализатора используют поли-, азаполиены, содержащие более четырех атомов азота в азеновой цепи. , -, - . Под полиазаполиенами, содержащими более четырех атомов азота в азеновой цепи, следует понимать соединения, содержащие линейные расположения пяти или более атомов азота, включающие в молекулу по меньшей мере две связи =, например соединения, содержащие группу -=--=-назовут 1:4-пентазадиены, содержащие группу -=---=-назовут 1:5-гексазадиены, а содержащие группу -=--= ---- будут называются 1:4:7-октазатриенами. Примеры таких соединений включают < ="img00020001." ="0001" ="066" ="00020001" -="" ="0002" ="111"/> -- -=- , -=--=- 1: 4-, - = --- = - 1: 5-, -=--= ---- 1 : 4 : 7-. < ="img00020001." ="0001" ="066" ="00020001" -="" ="0002" ="111"/> C143 C6H5 =--=-, 1 : 5-дифенил3-метилC- : 4- пента : адиен 3j 3 .---хлорфер% )-3 : 4-- : 5-гексазадиенкс C6NS-=--=--- 1 : < > 3 : 6 : 8-тетрафенил-147-октазатриэрт '45 C6'45 < СЭП> Ч,. C6N4 . --=-C6H4. CH3 1 : 5-ди- (-толил)-14-пентазадиен CH3. C6vNXN---C6H4CH : ; -]-3-- : 4= ; H9 По сравнению с тетразенами полиазаполиены настоящего изобретения проявляют свою каталитическую активность при более низких температурах. C143 C6H5 =--=-, 1 : 5-diphenyl3-- : 4- : 3j 3 .---% )-3 : 4-- : 5- C6NS-=--=--- 1 : 3 : 6 : 8--147- '45 C6'45 ,. C6N4 . --=-C6H4. CH3 1 : 5-- (-)-14- CH3. C6vNXN---C6H4CH : ; -]-3-- : 4= ; H9 - . Например, при полимеризации этилена, тогда как полезный диапазон для тетразенов составляет примерно 150-250°С, полиазаполиены нашего изобретения дают хорошие выходы даже при такой низкой температуре, как 120°С. Их, конечно, можно также использовать при полимеризации этилена. более высокие температуры. 150 -250 ., -- - 120 . . При полимеризации этилена с использованием катализаторов по настоящему изобретению подходящее реакционное давление превышает 500 атмосфер, предпочтительное давление составляет от 1000 до 1500 атмосфер. Предпочтительные температуры реакции при полимеризации этилена составляют от 120 до 220°С. Если желательны очень высокие скорости полимеризации, можно использовать более высокие температуры. 500 , 1000 1500 . 120 220 . . При полимеризации других этиленненасыщенных соединений, которые являются жидкими при нормальных условиях температуры и давления, катализаторы настоящего изобретения используются при атмосферном давлении и температурах ниже точки кипения мономера и в зависимости от требуемой скорости реакции. . Стирол, например, можно удобно полимеризовать с 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиеном при 90-100°С. Метилметакрилат и акрилонитрил можно полимеризовать при 40°С. 1: 6--(-)- 3: 4--1 : 5- 90 -100 . 40 . Подходящая доля катализатора составляет от 50 до 100 частей на миллион этилена по массе или от 0,01 до 0,10% других мономеров. 50 100 , 0.01 0. 10% . Что касается полимеризации этилена, то полимеризация с использованием полиазаполиенов настоящего изобретения может осуществляться в присутствии или в отсутствие добавленной инертной жидкой среды; оно может быть периодическим или непрерывным; При желании к реакционной смеси можно добавлять агенты переноса цепи, например водород, четыреххлористый углерод, хлороформ, а также антиоксиданты и другие растворимые в полимерах добавки. Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами. - ; ; - , , , , , - . . ПРИМЕР 1 В сосуд из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, добавляли 0,05 г. 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиен < ="img00020002." ="0002" ="010" ="00020002" -="" ="0002" ="065"/>, который был получен, как описано . 1 0.05 . 1 : 6-- (- )-3 : 4--1 : 5- < ="img00020002." ="0002" ="010" ="00020002" -="" ="0002" ="065"/> . П. Хорвиц и В.А. Гракаускас (. . . . . (. . хим. Соц. 79, 1249 (1957)), и 0,5 мл. бензола. Сосуд закрывали и создавали давление этилена до 20 атмосфер, а затем стравливали до атмосферного давления; процедуру продувки повторяли дважды. Затем подавали этилен при давлении 500 атмосфер, включали мешалку и сосуд нагревали до 140°С в течение 25 минут, после чего давление повышали до 1000 атм. . . 79 1249 (1957)), 0.5 . . 20 ; . 500 , 140 . 25 , 1000 . Наблюдали реакцию, о чем свидетельствовало падение давления, причем давление восстанавливалось путем добавления еще этилена после каждого падения давления на 25 атм. Через два часа общее падение давления эквивалентно 100 атм. был записан. Давление быстро снизилось до 500 атм. и сосуд охлаждают потоком воздуха до комнатной температуры. Остаточное давление было сброшено, и сосуд открылся. , , 25 . 100 . . 500 . . . 8.2 гм. белого полимера этилена. 8.2 . . Полимер растворяли в горячем ксилоле и после фильтрации раствора полимер осаждали из него добавлением его к большому избытку метанола. Осажденный полимер выделяли фильтрованием и сушили в вакууме. Тогда полимер имел индекс расплава 1,0, плотность 0,934 г/см3 и предел прочности на разрыв 140 кг/см2. , . . 1.0, 0.934 /, 140 /cm2. ПРИМЕРЫ 2-7 Был проведен ряд других экспериментов, в которых в качестве катализатора использовали 1:6-ди(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиен. 2-7 1 : 6-- (-)-3 : 4--1 : 5- . Процедура в целом аналогична описанной в примере 1, но давление, время реакции, количество катализатора и температура варьировались. Результаты суммированы в следующей таблице. < ="img00030001." ="0001" ="066" ="00030001" -="" ="0003" ="152"/> 1 , , . . < ="img00030001." ="0001" ="066" ="00030001" -="" ="0003" ="152"/> <ТБ> <сентябрь> Макс. давление Предел из Реакция Растяжение Пр. этилен Темп. <СЭП> время <СЭП> Катализатор <СЭП> Выход <СЭП> Расплав <СЭП> Плотность <СЭП> Прочность № <СЭП> (атм. ) <сентябрь> . <сентябрь> (часы. ) (. ) (. ) <СЭП> Индекс <СЭП> гм./см3 <СЭП> кг./ан2 <СЭП> <тб> <СЭП> 2 <СЭП> 1000 <СЭП> 180 <СЭП> 1- <СЭП> 0. <сентябрь> 5 <сентябрь> 18 <сентябрь> > 10 <сентябрь> 0. 932 128 3 I000 180 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 7. <сентябрь> 5 <сентябрь> 4 <сентябрь> 0. <сентябрь> 930 <сентябрь> 139 <сентябрь> <сентябрь> 4 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 120 <сентябрь> 9} <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 6. <сентябрь> 8 <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. <сентябрь> 934 <сентябрь> 158 <сентябрь> <сентябрь> 5 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 150 <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 7. <сентябрь> 2 <сентябрь> 4 <сентябрь> 0. <сентябрь> 934 <сентябрь> 135 <сентябрь> 6 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 160 <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 7. <сентябрь> 8 <сентябрь> 5 <сентябрь> 0. 929 155 7 1200 140 1 0,05 4,6 0,02 0,934 211 ПРИМЕР 8. Эксперимент, описанный в примере 1, повторяли с использованием вместо 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиена 0,05 г. 1:5-дифенил-3-метил-1:4-пентазадиен. < ="img00030002." ="0002" ="009" ="00030002" -="" ="0003" ="049"/>, который был приготовлен, как описано .. . . . . (. ) . (. ) (. ) (. ) ./ ./an2 2 1000 180 1- 0. 5 18 > 10 0. 932 128 3 I000 180 0. 05 7. 5 4 0. 930 139 4 1000 120 9} 0. 05 6. 8 1 0. 934 158 5 1000 150 1 0. 05 7. 2 4 0. 934 135 6 1000 160 1 0. 05 7. 8 5 0. 929 155 7 1200 140 1 0.05 4.6 0.02 0.934 211 8 1 , 1: 6-- (-- )-3: 4--1 : 5-, 0. 05 . 1: 5--3--1 : 4-. < ="img00030002." ="0002" ="009" ="00030002" -="" ="0003" ="049"/> . . Пехманн и Л. Фробениус (. 27, 703, 1894). Через 45 минут. 5.6 гм. полимера были получены с индексом расплава 3. . (. 27, 703, 1894). 45 . 5.6 . 3. ПРИМЕРЫ 9-13 Был проведен ряд других экспериментов, в которых в качестве катализатора использовали 1:5-дифенил-3-метил-1:4-пентазадиен. Процедура в целом аналогична описанной в предыдущих экспериментах, но давление, время реакции, количество катализатора и температура варьировались. Результаты суммированы в следующей таблице. < ="img00030003." ="0003" ="059" ="00030003" -="" ="0003" ="118"/> 9-13 1: 5--3--1 : 4pentazadiene . , , , . . < ="img00030003." ="0003" ="059" ="00030003" -="" ="0003" ="118"/> <ТБ> <сентябрь> Макс. Давление расплава Индекс из Реакция из Пр. этилен Темп. <СЭП> Время <СЭП> Катализатор <СЭП> Выход <СЭП> Продукт № <СЭП> (атм. ) <сентябрь> . <сентябрь> (часы. ) (. ) (. ) 9 10001500. <сентябрь> 15. 5 > 10 10 0 1000 130 1 0,05 6,3 0. 4 11 1000 120 2 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 5. <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. 6 12 1200 120 1 0,05 5,8 3 13 1400 120 <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 5. <сентябрь> 0 <сентябрь> 0. 005 ПРИМЕР 14 Эксперимент, описанный в Примере 1, повторяли с 0,05 г вместо 0,05 г. 1:6-ди(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5гексазадиена, примерно 0,2 г. 1:3:6:8-тетрафенил-1:4:7-октазатриен < ="img00030004." ="0004" ="017" ="00030004" -="" ="0003" ="065"/>, который был получен, как описано . и . (. 33 3341 1900). Через 4-т-часа 1,8 гр. полимера были получены. . . . . (. ) . (. ) (. ) (. ) 9 10001500. 15. 5 > 10 10 0 1000 130 1 0.05 6.3 0. 4 11 1000 120 2 0. 05 5. 1 0. 6 12 1200 120 1 0.05 5.8 3 13 1400 120 1 0. 05 5. 0 0. 005 14 1 , 0.05 . 1: 6-(-)-3 : 4--1 : 5hexazadiene, 0.2 . 1: 3: 6: 8--1 : 4: 7- < ="img00030004." ="0004" ="017" ="00030004" -="" ="0003" ="065"/> . . (. 33 3341 1900). 4-- , 1.8 . . ПРИМЕР 15 Эксперимент, описанный в примере 14, повторяли с использованием вместо 1:3:6:8-тетрафенил-1:4:7-октазатриена. 1:8-ди-п-толил3:6-дифенил-1:4:7-октазатриен, который получали, как описано . и . 15 14 , 1: 3: 6: 8--1: 4: 7-. 1: 8---tolyl3: 6--1 : 4: 7- . . Шифф (33 Бера 3341 1900). Через 2 часа 2 гр. полимера были получены. ( 33 3341 1900). 2 , 2 . . ПРИМЕРB 16 Изопропилбикарбамат получали из гидразингидрата и изопропилхлорформиата по методу, использованному .. (. . 16 . . (. . хим. Соц. 48, 1954–1926) для получения бутилбикарбамата. Затем на это отреагировали в 6; % водный раствор карбоната натрия с бензолдиазонийхлоридом согласно инструкциям .. и .. (. . хим. Соц. . . 48 1954 1926) . 6 ; % . . . . (. . . . 79 1249 1957) для получения 1:6диарил-3:4-диацил-1:5-гексазадиенов. Ожидаемый продукт 1:6-дифенил-3:4-ди(карбоизопропокси)-1:5-гексазадиен < ="img00040001." ="0001" ="010" ="00040001" -="" ="0004" ="056"/> не был выделен. Достаточное количество петролейного эфира (т. пт. 40 -60°С), чтобы поглотить все твердое вещество, раствор отделяли и хранили при -78°С. Реакцию, аналогичную описанной в примере 1, проводили с 2 мл. раствора вместо 0,05 г. 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил1:5-гексазадиена и 0,5 мл. бензол. Максимальное давление составило 1265 атм. и использовалась температура 160°С. За 105 минут 4 гр. полиэтилена были получены. 79 1249 1957) 1: 6diaryl-3 : 4--1 : 5-. 1: 6--3: 4- ()- : 5- < ="img00040001." ="0001" ="010" ="00040001" -="" ="0004" ="056"/> . (. . 40 -60 .) , -78 . 1 2 . 0.05 . 1: 6-- (-)-3: 4-diacetyl1: 5- 0.5 . . 1265 . 160 . . 105 4 . . ПРИМЕР 17 Эксперимент, аналогичный описанному в примере 16, проводили с 2 мл. того же решения. Давление 1000 атм. и температуре 140°С. Реакции давали возможность протекать в течение 67 часов и в конце этого времени добавляли 2,6 г. полиэтилена были получены. 17 16 2 . . 1000 . 140 . . 67 2.6 . . ПРИМЕР 18 Стирол, содержащий 0,1% 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиена, выдерживали при 98°С в течение 4 часов. По истечении этого времени добавляли 0,1% гидрохинона для предотвращения дальнейшей полимеризации, а затем мономер удаляли перегонкой с водяным паром. Полимер сушили в вакуумной печи и содержали 38Т% мономера. 18 0.1t% 1: 6-- (- )-3 : 4--1 : 5- 98 . 4--. 0.1% . 38T% . При проведении эксперимента без использования 1:6-ди(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиена только 13% мономера превратилось в полимер. 1: 6- (-)-3: 4--1 : 5- 13% . ПРИМЕР 19. При использовании 0,0131% 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиена в предыдущем примере вместо 0,1% 25% мономера превращалось в полимер. . 19 0.0131% 1: 6-- (-)- 3: 4--1 : 5- 0.1%, 25, % . ПРИМЕР 20 23,5 г. метилметакрилата, содержащего 0,015% 1:5-дифенил-3-метил-1:4-пентазадиена, выдерживали при 40°С в течение 42 часов. По истечении этого времени получалась вязкая, почти бесцветная жидкость. Его смешивали с небольшим количеством хлороформа и жидкость перегоняли с паром до тех пор, пока ничего не выпадало. Твердый остаток сушили в вакуумной печи и затем весили 5,1 г. 20 23.5 . 0.015 % 1: 5--3--1 : 4- 40 . 42 . , - . . 5.1 . ПРИМЕР 21. Предыдущий эксперимент повторили с метилметакрилатом, содержащим 0,1% 1:5-дифенил-3-метил-1:4-пентазадиена, и получили твердый стеклообразный материал. Когда эксперимент был повторен дважды с одним только метилметакрилатом, последний не показал заметного изменения вязкости, а когда реакционную смесь перегоняли с водяным паром, твердого вещества не оставалось. 21 0.1% 1: 5diphenyl-3--1 : 4- . , . ПРИМЕР 22 25 мл. акрилонитрила, содержащего 0,02 г. 1:6-ди(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5гексазадиен выдерживали при 40°С в атмосфере азота, свободной от кислорода, в течение 1 часа. 22 25 . 0.02 . 1: 6- (-)-3: 4--1 : 5hexazadiene 40 . 1 . По истечении этого времени 2 гр. полимера отделилось. 2 . . ПРИМЕР 23. Эксперимент, описанный в примере 1, повторяли с 0,25 г. в качестве катализатора используют 1:5-ди-(п-толил)-3-бутил-1:4-пентазадиен вместо 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил1:5-гексазадиена. Через 1 час 6,9 гр. полимера были получены. 1:5-ди(п-толил)-3-бутил-1:4-пентазадиен получали добавлением раствора хлорида п-метилфенилдиазония, приготовленного из 37,3 г. птолуидина до раствора 11,5 г. н-бутиламин в 3 л ледяного 6% водного раствора карбоната натрия. Через 25 минут отделилась полутвердая масса. Оно через некоторое время затвердевало и перекристаллизовывалось из петролейного эфира (температура кипения 40-60°С). 23 1 0.25 . 1: 5-- (- )-3--1 : 4- 1: 6-- (-)-3 : 4-diacetyl1: 5-. 1 6.9 . . 1 : 5-- (-)-3- -1 : 4- - , 37.3 . , 11.5 . - 3 - 6% . 25 - . ( 40 -60 .). ПРИМЕРЫ 24-28 Был проведен ряд других экспериментов, в которых 0,05 г. В качестве катализатора использовали 1:5-ди(п-толил)-3-бутил-1:4-пентазадиен. 24-28 0.05 . 1: 5-- (-)-3- -1 : 4- . В целом процедура была такой же, как описанная в предыдущем эксперименте, но давление, время реакции и температура варьировались. Результаты суммированы в таблице ниже: < ="img00050001." ="0001" ="060" ="00050001" -="" ="0005" ="131"/> , . : < ="img00050001." ="0001" ="060" ="00050001" -="" ="0005" ="131"/> <сентябрь> Мас. давление расплава из Реакция Индекс Пр. этилен Темп. <СЭП> Время <СЭП> Катализатор <СЭП> Выход <СЭП> <СЭП> Плотность № <СЭП> (атм. ) <сентябрь> . <сентябрь> (часы. ) () () продукт гм./куб.см. <ТБ> . . . . (. ) . (. ) () () ./. <сентябрь> 24 <сентябрь> 100D <сентябрь> 120 <сентябрь> 1 <сентябрь> 3 <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 3. <сентябрь> 4 <сентябрь> 0. <сентябрь> 010 <сентябрь> 0. <сентябрь> 944 <будет> <сентябрь> 25 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 120 <сентябрь> 4"5. <сентябрь> 6 <сентябрь> 0. <сентябрь> 014 <сентябрь> 0,940 <сентябрь> 26 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 130 <сентябрь> 4 <сентябрь> <сентябрь> 5. <сентябрь> 8 <сентябрь> 0. <сентябрь> 035 <сентябрь> 0,940 <сентябрь> 27 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 140 <сентябрь> 1 <сентябрь> <сентябрь> 4. <сентябрь> 3 <сентябрь> . <сентябрь> 24 <сентябрь> 0,939 <сентябрь> 28 <сентябрь> 1200 <сентябрь> 120 <сентябрь> 1 <сентябрь> 6. <сентябрь> 3 <сентябрь> 0. 015 0,931 ПРИМЕРЫ 29 И 30 Были проведены два эксперимента, в которых в качестве катализатора использовали 1:5-ди-(п-толил)-1:4-пентазадиен. Процедура в целом аналогична описанной в примере 1, но время реакции и температура варьировались. 24 100D 120 1 3 0. 05 3. 4 0. 010 0. 944 25 1000 120 4"5. 6 0. 014 0.940 26 1000 130 4 5. 8 0. 035 0.940 27 1000 140 1 4. 3 . 24 0.939 28 1200 120 1 6. 3 0. 015 0.931 29 30 1: 5--(-)-1 : 4- . 1 . Результаты суммированы в следующей таблице: < ="img00050002." ="0002" ="030" ="00050002" -="" ="0005" ="105"/> : < ="img00050002." ="0002" ="030" ="00050002" -="" ="0005" ="105"/> <сентябрь> Макс. давление Реакция Пр. из этилена Темп. <СЭП> Время <СЭП> Катализатор <СЭП> Выход № <СЭП> (атм. ) <сентябрь> . <сентябрь> (часы. ) (. ) (. ) 29 1000 150 5 0,05 2,9 30 1000 180 2 0,05 4,6 1:5-ди-(п-толил)-1:4-пентазадиен получали добавлением хлорида п-метилфенилдиазония, полученного из 7 г. п-толуидина, до 15 мл. концентрированного раствора аммиака (плотность 880) в 500 мл. 6% водный раствор карбоната натрия. Выделившийся пентазадиен отфильтровывали и хранили при -60°С. . . . . (. ) . (. ) (. ) (. ) 29 1000 150 5 0.05 2.9 30 1000 180 2 0.05 4.6 1: 5--(-)-1 : 4- - 7 . -, 15 . (. 880) 500 . 6% . -60 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:31:13
: GB834332A-">
: :
834333-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834333A
[]
Мы, , британская компания, расположенная в Коннот-Хаус, 63, Олдвич, Лондон, ..2, Англия, настоящим заявляем об изобретении, В отношении чего мы молимся о том, чтобы нам был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, был подробно описан в следующем заявлении: Это изобретение относится к пьезоэлектрическим кристаллическим вибраторам и имеет конкретную ссылку на тонкая регулировка частоты вибрации кристаллов для использования на высоких радиочастотах. </ 1> - , , , , 63, , , ..2, , , . , , :- , . Пьезоэлектрический кристаллический вибратор состоит из пластины из кристаллического материала с металлическими электродами, прикрепленными к каждой из двух ее основных поверхностей. К двум электродам прикрепляют тонкие соединительные провода, которые, когда это возможно, также используются для поддержки кристаллической пластины, чтобы контакт с другими опорами не мешал свободе вибрации. . . Для высокочастотного использования эти кристаллы обычно монтируют внутри герметичных конвертов, поскольку они очень чувствительны к атмосферным условиям, таким как влага, пыль или присутствие каких-либо агрессивных газов. Внутренняя часть оболочки может быть вакуумирована или может содержать инертный газ при атмосферном или другом выбранном давлении. , . . Это хорошо. Известно, что окончательную настройку частоты такого вибратора можно произвести либо добавлением небольшого количества металла к электродам, либо удалением небольшого количества металла. . - . Обычно используемый процесс нанесения элевадов на кристаллические пластины представляет собой катодное распыление, и тот же процесс можно использовать для регулировки частоты. . Золото чаще всего используется для: формирования электродов из-за его химической инертности, но можно использовать и другие металлы. : . Для точной настройки частоты путем добавления небольшого количества металла к электродам или наоборот желательно выполнить окончательную настройку после того, как вибратор будет установлен внутри его оболочки. Это происходит потому, что операция установки вибратора вызывает небольшие изменения частоты, непредсказуемые по величине и знаку. , . , . Известно, что частота вибратора увеличивается или уменьшается после его окончательной герметизации внутри оболочки путем катодного распыления с использованием вспомогательных электродов, установленных в оболочке, и подачи достаточно высокого постоянного напряжения между этими электродами и электродами кристаллического вибратора. . В случае вибратора, установленного в металлической оболочке, сама оболочка может использоваться в качестве вспомогательного электрода: вся внутренняя часть оболочки покрывается металлом, на который наносится металл. - . - , , . Следует понимать, что катодное распыление может происходить только тогда, когда оболочка вакуумирована до низкого давления, например 0,1 мм. ртути, например. Такое низкое давление не является необходимым после регулировки частоты и является недостатком. Например, когда кристаллические вибраторы монтируются в металлических оболочках, поддержание низкого внутреннего давления создает ненужные трудности с герметизацией. Поэтому достаточно, чтобы низкое давление поддерживалось только во время регулировки частоты. Затем оболочка заполняется инертным газом, например азотом, до атмосферного давления. Таким образом, даже если есть какие-либо незначительные дефекты в запечатывании оболочки, на работу кварцевого вибратора это не повлияет, поскольку любая диффузия через запечатывание не приведет к попаданию грязи или коррозийных материалов. 0.1 . . . . . - . , . . Согласно настоящему изобретению процесс точной регулировки частоты вибрации вибратора, состоящего из пьезоэлектрической кристаллической пластины, снабженной металлическими покрытиями на двух ее основных поверхностях, включает этапы установки вибратора внутри оболочки из непроницаемого материала. материал, соединение . - , , <Описание/Страница номер 2> </ 2> : конверт к вакуумному насосу, снижение давления газа внутри конверта до низкого значения, регулировка частоты работы вибратора путем катодного распыления подходящего металла так, чтобы слегка увеличить или уменьшить толщину одного или обоих указанных материалов. металлические покрытия при измерении рабочей частоты, прекращение катодного распыления при измерении желаемой частоты, отключение вакуумного насоса и впуск неактивного газа в колбу до тех пор, пока не будет достигнуто желаемое давление, и, наконец, герметизация колбы. : , , . , -, - , . Хотя наиболее очевидным применением изобретения является регулировка частоты кристаллических вибраторов, установленных в металлических колбах, оно также может оказаться полезным в случае вибраторов, установленных в стеклянных колбах. Как объяснялось выше, регулировка частоты путем распыления должна происходить при очень низких давлениях газа, но хорошо известно, что определенное количество газа обычно поглощается поверхностью стекла и медленно высвобождается при низких давлениях. В нормальных условиях это небольшое количество выделившегося газа не приведет к какому-либо ухудшению работы кварцевого вибратора, но когда необходимо поддерживать максимальную точность частоты в течение длительного периода, предпочтительно обеспечить отсутствие изменений в работе кварцевого вибратора. Условия внутри конверта. Поэтому желательно, чтобы оболочка была заполнена инертным газом при атмосферном давлении, так как в этих условиях давление газа внутри оболочки будет таким же, как и до ее подключения к вакуумному насосу, и там не будет тенденции к выделению адсорбированного газа. , . . , . . .- ,. Изобретение будет лучше понято из следующего описания, взятого вместе с приложенными чертежами, на которых: На фиг. 1 показан кристаллический вибратор, установленный в стеклянной колбе, снабженной трубкой для подключения к вакуумному насосу. :- . 1 . На рис. 2 схематически показано, как узел подключается к насосным и электрическим системам для регулировки частоты. . 2 , , . На рис. 1 показан кристаллический вибратор, состоящий из пластины 1 из пьезоэлектрического кристаллического материала, две основные поверхности которого снабжены нанесенными металлическими покрытиями 2. Тонкие проволочные выводы 3, прикрепленные к металлическим покрытиям 2, также прикреплены к жестким металлическим опорам 4 и 5. Эти опоры установлены в изолирующих дисках 6, которые удерживаются внутри стеклянной оболочки 7, охватывающей всю сборку. Соединительные выводы 3 не только поддерживают кристаллическую пластину 1, но и обеспечивают электрические соединения с металлическими покрытиями 2. . 1 1 2. 3 2 4 5. 6 . 7 . 3 1 2. Металлическая опора 5 в случае оболочки соединена с внешним штырем 8, а опора 4 аналогично соединена со штырем 9. Таким образом, эти штырьки обеспечивают соединения рабочих электродов кристалла. Помимо рабочих электродов имеются два вспомогательных электрода 10, закрепленные на опорах 11 и 12 и подключенные соответственно к внешним штырям 13 и 14. 5 . 8 4 9. - -- . - _ 10 11 12 13 14. Если электроды 10, установленные на опорах 11 и 12, изготовлены из подходящего металла, толщина электродов 2, нанесенных на кристаллическую пластину 1, может быть увеличена или уменьшена путем катодного распыления. Это включает в себя подачу высокого постоянного напряжения между вспомогательными электродами 10 и электродами 2 после вакуумирования оболочки, но, как объяснялось выше, это низкое давление не должно поддерживаться после завершения регулировки, а после завершения регулировки оболочка заполняется инертным газом. регулировка частоты. 10 11 12 2 1 . 10 2 . На фиг. 2 схематически показано устройство устройства для осуществления изобретения. . 2 . Узел кристаллической пластины, показанный на фиг. 1, обозначен ссылочной позицией 15 и показан подключенным к генератору 16, элементом регулирования частоты которого является узел 15 кристаллической пластины, который подлежит настройке. . 1 15 16 15 . Контакты 13 и 14 (рис. 1) напрямую подключены к клеммам 17 и 18, показанным на рис. 2, и между этими клеммами подается высокая постоянная разница напряжения. Колебания генератора поддерживаются за счет питания от блока питания 19, а частота выходного сигнала генератора измеряется блоком измерения частоты 20. 13 14 (. 1) 17 18 . 2 . 19 20. Оболочка соединена через трубчатый удлинитель 21 (также показан на рис. 1)} с системой трубок Тшап-д с клапанами 22 и 23 в ветвях Т. Клапан 22 соединяет узел 15 с вакуумным насосом 24, при этом Клапан 23 соединяет узел с источником 25 инертного газа, которым можно заполнить камеру после завершения регулировки. 21 ( . 1)} - 22 23 . 22 15 24 23 25 : . Процедура проста. Кристаллическая сборка 15, частота которой приблизительно соответствует правильной, прикреплена к Т-образной системе через трубчатый удлинитель 21. Оболочка сборки откачивается с помощью работающего вакуумного насоса 24 при открытом клапане 22 и закрытом клапане 23. Частота выходного сигнала генератора измеряется в измерительном блоке 20, а полярность постоянного напряжения на клеммах 17 и 18 устанавливается таким образом, чтобы дополнительно распылить электродный материал на электроды 2 (рис. 1) или удалить его и распыляют его на вспомогательные электроды 10 в зависимости от того, требуется ли уменьшить или увеличить частоту кристалла. . 15 - 21. 24 22 23 . , . 20 17 18 2 (. 1) 10 . Когда кристалл колеблется с желаемой частотой, клапан 22 закрывается, а клапан 23 открывается, обеспечивая сообщение внутренней части узла 15 с подачей инертного газа. После того, как впущено столько газа, сколько необходимо, трубчатое удлинение 21 оболочки герметизируется, и весь узел 15 готов к работе. 22 23 15 . 21 15 , <Описание/Класс, страница номер 3> </ 3> Как объяснялось ранее, конечное давление газа в оболочке может быть любым, но, вероятно, чаще всего подходит давление около атмосферного, поскольку основная цель состоит в том, чтобы иметь одинаковое давление внутри и снаружи оболочки. . . Хотя принципы изобретения были описаны выше в связи с конкретными вариантами осуществления и их конкретными модификациями, следует ясно понимать, что это описание сделано только в качестве примера, а не в качестве ограничения объема изобретения, поскольку определенный. в прилагаемой формуле изобретения. , , , . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:31:14
: GB834333A-">
: :
834334-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834334A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 6 августа 1957 г. : 6, 1957. № 24789/57. 24789/57. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1960 г. : 4, 1960. Индекс при приемке: Классы 2 (3), ; и 127, А. : 2 ( 3), ; 127, . Международная классификация: 07 13 . : 07 13 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процессы производства амилглюкозидазы Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу 22-я улица и улица Эльдорадо, Декейтер, Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, для которого мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , , , , 22nd , , , , , , :- Настоящее изобретение в целом относится к производству амилоглюкозидазы, которая особенно полезна для получения кристаллической декстрозы из крахмала. Изобретение также относится к некоторым методам культивирования представителей группы , особенно ( 13,156) и ее моноспорового изолята . 13,157), для получения активного инокулята и использования полученного вегетативного инокулята в определенных условиях контроля рН для получения гораздо более высоких выходов амилоглюкозидазы, чем были получены другими методами. Группа описана в главе 17 «Руководство по аспергилли» Тома и Рэпера (1945, & , Балтимор, Мэриленд). , , , , ( 13,156) 13,157), 17 " " ( 1945, & , , ). В настоящем изобретении выдающиеся результаты получены с 13156) и его моноспоровым изолятом ( 13157). , 13,156) ( 13,157). Среди уникальных особенностей этого изобретения четыре будут кратко изложены со ссылкой на ( 13,156). Во-первых, активный вегетативный инокулят этого организма, предпочтительно приготовленный путем его серийного переноса, дает более высокие выходы амилоглюкозидазы, чем другие инокуляты этого организма. того же организма. Во-вторых, культивирование этого организма, предпочтительно в определенных условиях контроля рН, как описано ниже, дает более высокие выходы амилоглюкозидазы, чем полученные другими методами культивирования. В-третьих, сочетание метода серийного переноса и метода контроля рН дает более высокие выходы амилоглюкозидазы, чем те, которые достигаются либо серийным переносом, либо только контролем . В-четвертых, когда методы серийного переноса и контроля объединены и используются су
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834331A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 834,331 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 26 июля 1957 г. 834,331 : 26, 1957. № 23817/57. 23817/57. Заявление подано в Германии 28 июля 1956 года. 28, 1956. Заявление подано в Германии 27 февраля 1957 г. 27, 1957. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1960 г. : 4, 1960. СПЕЦИФИКАЦИЯ № 834,331 834,331 Изобретателем этого изобретения в том смысле, что он является фактическим его разработчиком в значении статьи 16 Закона о патентах 1949 года, является Герхард Шраер, проживающий на Кольфуртерштрассе 75, Вупперталь-Кроненберг, Германия, немецкого гражданства. 16 , 1949, , 75, -, , . ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 31st 3 , 196 76119/1 (12)/3958 200 5/60 : Данное изобретение включает новые и полезные эфиры тиофосфорной кислоты и способы их производства. , 31st 3 , 196 76119/1 ( 12)/3958 200 5/60 : . Новые эфиры имеют формулу: : 1 --- 3 1 11 \ИЛИ. 1 --- 3 1 11 \. , где означает алкильный, циклоалкильный или арильный радикал, 1 означает алифатический радикал 11 1 - или 1 пноровые соединения. , , 1 11 1 - 1 . Новые сложные эфиры, в случае, когда они представляют собой тионофосфаты, можно получить согласно изобретению путем взаимодействия соответствующих хлорал-семимеркапталей с соответствующими 0 диалифатическими галогенидами тионофосфорной кислоты или путем взаимодействия их с соответствующими диалифатическими галогенидами фосфорной кислоты и последующей реакции полученных фосфитов с сера. Эти реакции можно увидеть из следующей схемы (в формулах символы , 1 и имеют то же значение, что описано выше): , , - 0dialiphatic , ( , 1 ): 3 - 1 13 --- 1 3 _ > Реакцию с галогенангидридом предпочтительно проводят при комнатной температуре или при слегка повышенных температурах в присутствии агента, связывающего кислоту, такого как например пиридин, диметиланилин или триэтиламин, и в присутствии подходящего инертного органического растворителя. Таким инертным растворителем предпочтительно является бензол, толуол, метилэтилкетон или ацетон. Если реакцию проводят с галогенангидридами фосфористой кислоты, вторая стадия, а именно реакция с серой может быть проведена без выделения промежуточного продукта. Добавление серы протекает экзотермически, и, если оно проводится в больших масштабах, его необходимо ограничивать внешним охлаждением. Реакция, когда она близка к завершению, может быть окончательно завершена при нагревании. смесь на некоторое время. 3 - 1 13 --- 1 3 _ > , , , , , , , , , , , . Новые сложные эфиры в том случае, если они представляют собой тиоловые или тионотиоловые эфиры фосфорной кислоты, согласно изобретению могут быть получены из хлоридов, соответствующих указанным выше полумеркапталам, путем их взаимодействия с солями щелочных металлов или аммония -диалифатического тиола или тионотиолфосфорной кислоты. сложные эфиры кислот. Эту реакцию можно увидеть из ПАТЕНТНОЙ СПЕЦИФИКАЦИИ. , , , - НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 834,331 :', Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 26 июля 1957 г. 834,331 :', : 26, 1957. Приложение 238, 1956 г. 238, 1956. Заявление подано в Германии 27 июля 1957 года. 27, 1957. Заявление подано в Германии 27 февраля 1957 г. 27, 1957. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1960 г. : 4, 1960. Индекс при приемке: Классы 2 (3), С 1 ; и 81(1), Е 1 С( 3 А 2:3 Б 1:3 Б 3:4 А 3:4 А 4:13). : 2 ( 3), 1 ; 81 ( 1), 1 ( 3 2: 3 1: 3 3: 4 3:4 4: 13). Международная классификация:- 01 07 . :- 01 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Слой тиофосфорной кислоты и ее производство Мы, , юридическое лицо, зарегистрированное в соответствии с законодательством Германии, по адресу: 22 Леверкузен-Байерверк, Германия, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о выдаче патента США, и способ, с помощью которого его следует осуществлять, будут конкретно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение включает новые и полезные эфиры тиофосфорной кислоты и способы их производства. , , , 22 -, , , , , : . Новые эфиры имеют формулу: : 3 - -- 1 1 где означает алкильный, циклоалкильный или арильный радикал, 1 означает алифатический радикал 1 - , 1 -, содержащий от 1 до 4 атомов углерода атомы, а означает либо кислород, либо серу, причем по крайней мере один представляет собой серу. 3 - -- 1 1 , , 1 1 - , 1 - 1 4 , , . Инсектициды группы эфиров тиофосфорной кислоты приобретают все большее значение в течение последних нескольких лет. Также к классу фосфорных инсектицидов относятся многие акарициды, митициды и т.п. или средства для защиты растений. , . Новые сложные эфиры, в случае, когда они представляют собой тионофосфаты, могут быть получены согласно изобретению путем взаимодействия соответствующих хлорал-семимеркапталей с соответствующими галогенидами одиалифатических тионофосфорных кислот или путем взаимодействия их с соответствующими галогенидами диалифатических фосфорных кислот и последующего взаимодействия полученных фосфитов с сера. Эти реакции можно увидеть на следующей схеме (в формулах символы , и имеют то же значение, что описано выше): , , - , ( , , ): ---\ 3 Реакцию с галоидангидридом предпочтительно проводить при комнатной температуре или при слегка повышенных температурах в присутствии агента, связывающего кислоту, такого как пиридин, диметиланилин или триэтиламин, и в присутствии подходящего инертного органического растворителя. Таким инертным растворителем предпочтительно является бензол, толуол, метилэтилкетон или ацетон. Если реакцию проводят с галогенангидридами фосфора, можно провести вторую стадию, а именно реакцию с серой. без выделения промежуточного продукта. Присоединение серы протекает экзотермически и, если его проводить в больших масштабах, необходимо ограничивать внешним охлаждением. Реакция, когда она близка к завершению, может быть окончательно завершена путем нагревания смеси в течение некоторого времени. ---\ 3 , , , , , , , _ rÀS , , , , . Новые сложные эфиры в том случае, если они представляют собой тиоловые или тионотиоловые эфиры фосфорной кислоты, согласно изобретению могут быть получены из хлоридов, соответствующих указанным выше сернимеркапталам, путем взаимодействия их с солями щелочных металлов или аммония -диалифатических тиолов или тионотиолфосфорных кислот. сложные эфиры кислот. Эту реакцию можно увидеть на следующей схеме 60), в которой , 1 и имеют такое же значение, как показано выше, причем атом , присоединенный к , представляет собой серу, 11 / < , . Эту реакцию также предпочтительно проводят в одном из указанных выше инертных органических растворителей, но можно также завершить реакцию без использования растворителя. , , , - 60) , , 1 , , 11 / < , , . Соединения настоящего изобретения, как правило, являются ценными инсектицидами и средствами защиты растений. Они убивают вредителей, таких как тля, мухи и клещи, и проявляют весьма заметное системное действие. Многие из соединений также очень эффективны против гусениц и других подобных насекомых. так же, как и другие известные фосфорные инсектициды, т.е. в разведении или растворе с твердыми или жидкими носителями, такими как, например, тальк, бентонит, вода, спирты и жидкие углеводороды. , , , , , , , , . Их можно использовать в сочетании, например, с известными инсектицидами или пестицидами. , , . Эффективные концентрации соединений могут варьироваться в широких пределах; обычно концентрации от 0,0001 % до 1,0 % эффективно уничтожают вредителей. Препараты, содержащие соединения, можно распылять, распылять или иным образом вводить в контакт с вредителями или растениями, подлежащими защите. Их также можно использовать в виде аэрозолей. ; 0 0001 % 1 0 % . Полезность новых соединений будет видна при тестировании -диэтил--(9-трихлор-а-этилмеркапто)-этилтиолофосфата следующей формулы: ---( 9trichloro ) : 0 2 / 13 .5 / $\ 2 25 и означает щелочной металл или радикал аммония: 0 2 / 13 .5 / $\ 2 25 : / R1 + , затем добавление 50% по весу (относительно активного ингредиента) коммерческого эмульгатора, такого как простой бензилгидроксидифенилполигликолевой эфир, и, наконец, разбавление этой смеси водой. Такой водный раствор, содержащий 01% активного ингредиента, убивает черная тля, паутинный клещ и яйца паутинного клеща полностью. Гусениц уничтожают полностью 0 1 % водным раствором. / + 50 % ( ) , 01 % , 0 1 % . Следующие примеры приведены с целью иллюстрации изобретения: ПРИМЕР 1. : 1. Граммы продукта конденсации 1 моля хлораля с 1 молем этилмеркаптана (бесцветные иглы лигроина, т. пл. 6869°С) растворяют в 250 мл толуола. 1 1 ( , 6869 ) 250 . К этому раствору добавляют 42 г безводного пиридина. При перемешивании добавляют раствор 80 г монохлорида диэтилфосфорной кислоты и 50 см3 толуола. При охлаждении поддерживают температуру 30°С. Затем добавляют одной порцией 16 г. сера. Температура повышается до 60 С и выдерживается еще полчаса при 70 С. Продукт реакции выливают в ледяную воду, к которой добавлено 20 мл разбавленной соляной кислоты. 42 80 50 30 16 60 70 , 20 . Затем раствор толуола промывают 4 % раствором бикарбоната натрия; его сушат сульфатом натрия и растворитель удаляют перегонкой в вакууме. Получают 150 граммов сырого эфира формулы: 4 % ; 150 : / 5 против черной тли, паутинного клеща, яиц / \ паутинных клещей и гусениц. Для этой цели 3 \ 2 готовят раствор этого соединения 2 5, добавляя такое же количество диметилформамида к активному ингредиенту в виде желтой водонерастворимой вязкой массы. Рассчитано: для мольной массы 361: = 29,9 %, = 8,4 %, = 17,7 % найдено: = 30,0 % = 8,4 %, = 16 1% нефти. / 5 , , / \ , 3 \ 2 2 5 , - : 361: = 29 9 %, = 8 4 %, = 17 7 % : = 30 0 % = 8 4 %, = 16 1 % . Новый эфир перегоняется лишь небольшими порциями при давлении О 01 мм и температуре около 100 С. 01 100 . на крысах перорально 25 мг/кг 0,01 % Растворы полностью уничтожают фасолевую тлю. 25 / 0 01 % . Даже яйца паутинного клеща уничтожаются 0,01 % растворами, 0,1 % растворы убивают гусениц. 0.01 % , 0 1 % . ПРИМЕР 2. 2. 128 Граммы продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля фенилмеркаптана (белые иглы из лигроина, т. пл. 59°С) растворяют в 200 мл толуола. К этому толуольному раствору прибавляют 42 г безводного пиридина. При температуре С и при этом при перемешивании добавляют раствор 80 граммов монохлорида диэтилфосфорной кислоты вместе со 100 мл толуола. После замедления реакции добавляют одной порцией 16 граммов 834,331, 834,331 серы. Температуру повышают примерно до 65 дистиллятов при С и поддерживают. еще полчаса при С. Затем продукт реакции обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 135 граммов нового сложного эфира в виде водонерастворимого желтого масла. Под давлением 0,05 мм получают эфир следующей формулы: температура 140 С: 128 1 1 ( , 59 ) 200 42 80 100 16 834,331 834,331 65 1 135 - 0 05 140 : /3 , 2 5 13- - 5 вычислено: для мольной массы 409: = 15 6 %, = 7 2 % найдено: = 16 1 %, = 7 7 %, При пероральном приеме на крысах новый эфир показывает 50 25 мг/кг 0,001 % Растворы убивают мух полностью 1 0 % Растворы сложного эфира убивают гусениц на 100 %. /3 , 2 5 13- - 5 : 409: = 15 6 %, = 7 2 % : = 16 1 %, = 7 7 %, 50 25 / 0 001 % 1 0 % 100 %. ПРИМЕР 3. 3. Грамм продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля п-хлорфенилмеркаптана (бесцветные иглы лигроина, т. пл. 1 1 - ( , . 72 в) растворяют в 100 мл толуола. 72 ) 100 . Добавляют 16 г безводного пиридина. При температуре 30°С добавляют 32 г монохлорида диэтилфосфорной кислоты, растворенного в 50 мл толуола. После завершения реакции добавляют одной порцией 6 4 г серы. Реакционная смесь нагревают до С в течение получаса. Затем вступает в реакцию сера. После обычной обработки получают 55 граммов вязко-желтого водонерастворимого масла, которое перегоняется при давлении 0,05 мм и температуре 160°С. 16 30 32 50 6 4 55 , 0.05 160 . вычислено: для мольной массы 443: 1 = 31,8 %, = 14,5 %, = 6,8 % найдено: 1 = 32,2 %, = 15,1 %, = 6,4 %. : 443: 1 = 31 8 %, = 14 5 %, = 6 8 % : 1 = 32 2 %, = 15 1 %, = 6 4 %. Крысам перорально новый эфир формулы: : / 2 5 - \ 2 5 показывает 50 100 мг/кг 0 1 %. Растворы убивают гусениц на 100 %. / 2 5 - \ 2 5 50 100 / 0 1 % 100 %. ПРИМЕР 4. 4. 82 Граммы продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля 3-4-дихлорфенилмеркаптана (вязкое и неперегоняемое масло) растворяют в 100 мл толуола. Прибавляют 21 грамм пиридина. При температуре 25-30°С добавляют 40 граммов монохлорида диэтилфосфорной кислоты, растворенных в 50 мл толуола. После завершения реакции добавляют одной порцией 8 граммов серы. Продукт реакции выдерживают еще полчаса при 50°С, а затем обрабатывают как обычно. получили 70 граммов нового эфира формулы: 82 1 1 3 4- ( - ) 100 21 25-30 40 50 8 50 70 : // 2 5 3- \ 2 5 в виде вязкого желтого водонерастворимого масла. Новый эфир 55 перегоняется при давлении 0 01 мм и температуре 150 С. / / 2 5 3- \ 2 5 - 55 0 01 150 . вычислено: для мольной массы 478: = 13,4 %, = 6,3 % найдено: = 14,0 %, = 6,6 %. : 478: = 13 4 %, = 6 3 % : = 14 0 %, = 6 6 %. При пероральном приеме на крысах новый сложный эфир показывает 50, равную 50 мг/кг 0,001 % растворов, которые полностью уничтожают мух. Паутинные клещи полностью уничтожаются при концентрации 0,01 %. Даже гусеницы погибают при использовании 0,1 % растворов. 50 50 / 0 001 % 0 01 % 0 1 % . ПРИМЕР 5. 5. 0 _p/ 2 5 3-/ \ 2 , \ 3 7 Граммы продукта конденсации хлораля и н-пропилмеркаптана (т. пл. 57°С) растворяют в 250 мл толуола. Толируют этот раствор. прибавляют 42 грамма безводного пиридина и при перемешивании и пропускании через смесь азота добавляют 80 граммов монохлорида диэтилфосфорной кислоты. Температуру выдерживают еще полчаса при 30°С и затем при перемешивании добавляют одной порцией. 16 грамм серы. Температура реакции повышается примерно до 45°С. Температуру поддерживают на уровне 70°С еще в течение часа для завершения реакции. Затем продукт реакции добавляют к 200 см3 льда и к этой смеси добавляют 20 см3 концентрированной соляной кислоты. кислоты. Маслянистый продукт реакции растворяют в 200 мл хлороформа. Раствор хлороформа промывают нейтрально 4%-ным раствором бикарбоната натрия и затем сушат над сульфатом натрия. После удаления растворителя получают 110 граммов нового сложного эфира в виде светло-желтой воды. -нерастворимое масло. 0 _p/ 2 5 3-/ \ 2 , \ 3 7 - ( 57 ) 250 42 , 80 30 16 45 70 200 20 200 4 % 110 - . ПРИМЕР 6. 6. /0 2 5 ': 2-5 óC 1-óH/' 5 Граммы продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля циклогексилмеркаптана (т. пл. 71°С) растворяют в 250 мл толуола. К этому раствору добавляют 42 г пиридина. Затем в токе азота и при перемешивании добавляют при температуре около 30°С 80 г монохлорида диэтилфосфорной кислоты. /0 2 5 ': 2-5 óC 1-óH/' 5 1 1 ( 71 ) 250 42 30 80 . Температуру поддерживают еще полчаса при 30°С, затем добавляют 16 граммов мелкоизмельченной серы. Температура реакции повышается примерно до 60°С, смесь нагревают еще час при температуре 70°С, а затем обрабатывают как обычно. Получают 168 граммов нового эфира в виде светло-желтоватого водонерастворимого масла. При давлении 0,01 мм. 30 16 60 70 168 0 01 . и температуре 120°С новый эфир перегоняется, но только в небольших количествах. 120 . ПРИМЕР 7. 7. 2 50 \ -/ 3 2 5 2 5 38 Граммы аммониевой соли диэтилтиолфосфорной кислоты нагревают в течение одного часа вместе с 65 граммами ,,/-тетрахлорэтилэтилмеркаптана ( 0 01 мм. /40 С) при температуре 90 С. 2 50 \ -/ 3 2 5 2 5 38 65 ,,/ ( 0 01 . /40 ) 90 . Затем смесь фильтруют с отсасыванием для отделения солей; фильтрат обрабатывают хлороформом, промывают водой и затем перегоняют. Получают 28 граммов нового сложного эфира ( 0,01 мм/92°С). ; , 28 ( 0 01 /92 ). вычислено: для мол. 361: = 17 6 %, = 8 6 %, 1 = 26 6 % найдено: = 18 1 %/, = 8 6 %, 1 = 26 4 %. : 361: = 17 6 %, = 8 6 %, 1 = 26 6 % : = 18 1 %/, = 8 6 %, 1 = 26 4 %. При пероральном приеме крыс почти бесцветный водорастворимый эфир показывает 25 мг/кг. 25 /. Черная тля и паутинный клещ погибают полностью в концентрации 0,01 %. 0 01 %. В концентрации 0,1% соединение является системным. 0 1 % % . ПРИМЕР 8. 8. 2
5 \ < 2 5 2 " 5 17 Граммы едкого поташа растворяют в 50 мл воды. При температуре 25 С добавляют 57 граммов диэтилдитиофосфорной кислоты. При перемешивании прибавляют к этой соли раствор калийной соли. диэтилдитиофосфорной кислоты 70 г 55, ,/3 ф,,/3-тетрахлордиэтилсульфида при температуре около 80 С. Эту температуру выдерживают еще час. Затем продукт реакции встряхивают с хлороформом, слой хлороформа отделяют, сушат над сульфатом натрия и затем фракционируют. Получают 37 граммов вышеуказанного нового сложного эфира (т. кип. 0,01 мм/108°С). 5 \ < 2 5 2 " 5 17 50 25 57 70 55, ,/3 ,,/3--- 80 , , 37 (. 0 01 /108 ). вычислено: для мол. 377: = 25 4 %, = 8 2 % найдено: = 25 0 %, = 8 1/%. : 377: = 25 4 %, = 8 2 % : = 25 0 %, = 8 1/%. При пероральном приеме на крысах бесцветный сложный эфир показывает 50, равную 100 мг/кг. 0,1% растворы убивают черную бобовую тлю на 100%. Клещи и мухи также полностью уничтожаются 0,1% растворами. 50 100 / 0 1 % 100 % 0 1 % . ПРИМЕР 9. 9. / 3 -- 3 30/ 2 5 К концентрированному водному раствору, содержащему 90 граммов (1/2 моля) натриевой соли диметилдитиофосфорной кислоты, добавляют 115 граммов а,, /л,/-тетрахлордиэтилсульфид при температуре 65 С. / 3 -- 3 30/ 2 5 90 ( 1/2 ) 115 ,,/,/- 65 . Эту температуру поддерживают еще в течение часа. . При перемешивании продукт реакции выливают в 300 см3 бензола. Бензольный слой отделяют и дважды промывают по 100 см3. 300 100 . воды. После обычной обработки получают 115 граммов нового сложного эфира, который перегоняется в виде бесцветного нерастворимого в воде масла при давлении 0,01 мм и температуре около 1110°С. 115 , - 0 01 1110 . расч.: для мол. 349: = 8 8 %, 1 = 30 4 % найдено: = 8 8 %, = 30 5 %. : 349: = 8 8 %, 1 = 30 4 % : = 8 8 %, = 30 5 %. При пероральном приеме на крысах новый сложный эфир показывает 500 мг/кг. Водные эмульсии, содержащие 0,01% активного ингредиента, убивают черный 834,331, содержащий 1-4 атома углерода и представляет собой кислород или серу, по крайней мере один представляет собой серу. , 500 / 0 01 % 834,331 1-4 , . 2 ( 1 этилтио 2,2,2 трихлорэтил , диэтилтионофосфорная кислота. 2 ( 1 2,2,2 , . 3
О (1 фенилтио 2,2,2 трихлорэтил) 0,О диэтилтионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) 0, . 4
О л 1 (п хлорфенилтио) 2,2,2 трихлорэтил О,0 диэтилтионофосфорная кислота. 1 ( ) 2,2,2trichloroethyll ,0 . 1 (31,41 дихлорфенилтио)2,2,2 трихлорэтилл , диэтилтионофосфорная кислота. 1 ( 31,41 )2,2,2 , . 6
(1 пропилтио 2,2,2 трихлорэтил) 0, диэтилтионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) 0, . 7
(1 циклогексилтио 2,2,2,трихлорэтил), диэтилтионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2, ) , . 8
(1-этилтио-2,2,2-трихлорэтил),-диэтилтиолофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) , . 9
(1-этилтио-2,2,2-трихлорэтил)0,-диэтилтиолтионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) 0, . (1-этилтио-2,2,2-трихлорэтил),-диметилтиолотионофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) , . 11
(1 циклогексилтио 2,2,2 трихлорэтил) , диэтилтиолофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) , . 12
(1 пропилтио 2,2,2 трихлорэтил) , диэтилтиолофосфорная кислота. ( 1 2,2,2 ) , . 13
Процесс производства эфиров тионофосфорной кислоты формулы: : бобовая тля 100 % 0 1 % Суспензии проявляют 100 % системное действие. 100 % 0 1 % 100 % . ПРИМЕР 10. 10. 5 55 /3 57 грамм %,/,/, тетрахлорэтилциклогексилтиоэфира ( 0 01 мрам/100 ) добавляют при перемешивании и при температуре около 60 к раствору 38 граммов аммония. соли диэтилтиолфосфорной кислоты в 100 мл метилэтилкетона. 5 55 / 3 57 %,/,/, ( 0 01 /100 ) 60 38 - 100 . Температуру поддерживают в течение получаса при 60-70°С, затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и разбавляют 300 мл воды. Маслянистый продукт реакции растворяют в хлороформе; затем его нейтрализуют 4%-ным раствором бикарбоната натрия и сушат над сульфатом натрия. Получают 40 граммов нового эфира, который отгоняется при давлении 0,01 мм и температуре около 85 С. Новый эфир представляет собой бесцветную воду. нерастворимое масло. 60-70 , 300 ; 4 % 40 , 0 01 85 - . ПРИМЕР 11. 11. 7 21450 \/$ , 49 граммов ап,/,Р-тетрахлорэтил-тион-пропилового эфира ( 0,01 мм/95 ; получен хлорированием продукта конденсации 1 моля хлораля и 1 моля -пропилмеркаптан) при перемешивании и температуре около 60°С добавляют к раствору 38 г аммониевой соли диэтилтиолфосфорной кислоты в 100 мл метилэтилкетона. Температуру выдерживают при 60°С в течение получаса и затем охлаждают до Комнатная температура. Продукт реакции разбавляют 300 мл воды и выделившееся нерастворимое в воде масло растворяют в хлороформе. 7 21450 \/$ , 49 ,/,--- ( 0 01 /95 ; 1 1 -) 60 38 100 60 300 - . После обычной обработки получают граммы нового сложного эфира ( 0 05 мм/ ) в виде бесцветного нерастворимого в воде масла. ( 0 05 / ) - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:31:11
: GB834331A-">
: :
834332-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834332A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процессы полимеризации этиленовых несатурированных соединений. Мы, , британская компания , , Лондон, 1, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, которым это должно быть осуществлено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к полимеризации этиленненасыщенных соединений и, в частности, к новым катализаторам для процесса полимеризации. , , , , , . . 1, , , , , :- . В одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 10281/56 (серийный № 808667) мы раскрыли и заявили об использовании некоторых тетразенов в качестве катализаторов при полимеризации этилена при высоких давлениях порядка по меньшей мере 500°С. атмосферах и при повышенных температурах, например, от 150 до 220°С. Тетразены были определены в указанной заявке как органические соединения азота, имеющие общую формулу < ="img00010001." ="0001" ="011" ="00010001" -="" ="0001" ="021"/>, где , могут обозначать алкильные группы, циклоалкильную или арильную группу. , или может представлять собой алкил, а арил или циклоалкил, и может означать ; и где , R1 также могут быть частью одной и той же кольцевой структуры и могут быть замещенными или ненасыщенными. - . 10281/56 ( . 808,667) 500 . , 150 220 . < ="img00010001." ="0001" ="011" ="00010001" -="" ="0001" ="021"/> , , . , , ; , . Одной из полезных особенностей тетразенов в качестве катализаторов является то, что в отличие от некоторых катализаторов полимеризации пероксидного типа они не образуют окислительных материалов, которые имеют тенденцию разлагать полимер. , - . Сейчас мы обнаружили, что другие органические соединения азота, содержащие цепочки атомов азота, могут вести себя как катализаторы образования свободных радикалов при полимеризации этилена под высоким давлением, а также могут катализировать полимеризацию некоторых других олефинов, например стирола и других этиленненасыщенных соединений, например метилметакрилата и акрилонитрила. --- - , , , . Согласно нашему изобретению способ полимеризации этиленненасыщенных соединений отличается тем, что в качестве катализатора используют поли-, азаполиены, содержащие более четырех атомов азота в азеновой цепи. , -, - . Под полиазаполиенами, содержащими более четырех атомов азота в азеновой цепи, следует понимать соединения, содержащие линейные расположения пяти или более атомов азота, включающие в молекулу по меньшей мере две связи =, например соединения, содержащие группу -=--=-назовут 1:4-пентазадиены, содержащие группу -=---=-назовут 1:5-гексазадиены, а содержащие группу -=--= ---- будут называются 1:4:7-октазатриенами. Примеры таких соединений включают < ="img00020001." ="0001" ="066" ="00020001" -="" ="0002" ="111"/> -- -=- , -=--=- 1: 4-, - = --- = - 1: 5-, -=--= ---- 1 : 4 : 7-. < ="img00020001." ="0001" ="066" ="00020001" -="" ="0002" ="111"/> C143 C6H5 =--=-, 1 : 5-дифенил3-метилC- : 4- пента : адиен 3j 3 .---хлорфер% )-3 : 4-- : 5-гексазадиенкс C6NS-=--=--- 1 : < > 3 : 6 : 8-тетрафенил-147-октазатриэрт '45 C6'45 < СЭП> Ч,. C6N4 . --=-C6H4. CH3 1 : 5-ди- (-толил)-14-пентазадиен CH3. C6vNXN---C6H4CH : ; -]-3-- : 4= ; H9 По сравнению с тетразенами полиазаполиены настоящего изобретения проявляют свою каталитическую активность при более низких температурах. C143 C6H5 =--=-, 1 : 5-diphenyl3-- : 4- : 3j 3 .---% )-3 : 4-- : 5- C6NS-=--=--- 1 : 3 : 6 : 8--147- '45 C6'45 ,. C6N4 . --=-C6H4. CH3 1 : 5-- (-)-14- CH3. C6vNXN---C6H4CH : ; -]-3-- : 4= ; H9 - . Например, при полимеризации этилена, тогда как полезный диапазон для тетразенов составляет примерно 150-250°С, полиазаполиены нашего изобретения дают хорошие выходы даже при такой низкой температуре, как 120°С. Их, конечно, можно также использовать при полимеризации этилена. более высокие температуры. 150 -250 ., -- - 120 . . При полимеризации этилена с использованием катализаторов по настоящему изобретению подходящее реакционное давление превышает 500 атмосфер, предпочтительное давление составляет от 1000 до 1500 атмосфер. Предпочтительные температуры реакции при полимеризации этилена составляют от 120 до 220°С. Если желательны очень высокие скорости полимеризации, можно использовать более высокие температуры. 500 , 1000 1500 . 120 220 . . При полимеризации других этиленненасыщенных соединений, которые являются жидкими при нормальных условиях температуры и давления, катализаторы настоящего изобретения используются при атмосферном давлении и температурах ниже точки кипения мономера и в зависимости от требуемой скорости реакции. . Стирол, например, можно удобно полимеризовать с 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиеном при 90-100°С. Метилметакрилат и акрилонитрил можно полимеризовать при 40°С. 1: 6--(-)- 3: 4--1 : 5- 90 -100 . 40 . Подходящая доля катализатора составляет от 50 до 100 частей на миллион этилена по массе или от 0,01 до 0,10% других мономеров. 50 100 , 0.01 0. 10% . Что касается полимеризации этилена, то полимеризация с использованием полиазаполиенов настоящего изобретения может осуществляться в присутствии или в отсутствие добавленной инертной жидкой среды; оно может быть периодическим или непрерывным; При желании к реакционной смеси можно добавлять агенты переноса цепи, например водород, четыреххлористый углерод, хлороформ, а также антиоксиданты и другие растворимые в полимерах добавки. Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами. - ; ; - , , , , , - . . ПРИМЕР 1 В сосуд из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, добавляли 0,05 г. 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиен < ="img00020002." ="0002" ="010" ="00020002" -="" ="0002" ="065"/>, который был получен, как описано . 1 0.05 . 1 : 6-- (- )-3 : 4--1 : 5- < ="img00020002." ="0002" ="010" ="00020002" -="" ="0002" ="065"/> . П. Хорвиц и В.А. Гракаускас (. . . . . (. . хим. Соц. 79, 1249 (1957)), и 0,5 мл. бензола. Сосуд закрывали и создавали давление этилена до 20 атмосфер, а затем стравливали до атмосферного давления; процедуру продувки повторяли дважды. Затем подавали этилен при давлении 500 атмосфер, включали мешалку и сосуд нагревали до 140°С в течение 25 минут, после чего давление повышали до 1000 атм. . . 79 1249 (1957)), 0.5 . . 20 ; . 500 , 140 . 25 , 1000 . Наблюдали реакцию, о чем свидетельствовало падение давления, причем давление восстанавливалось путем добавления еще этилена после каждого падения давления на 25 атм. Через два часа общее падение давления эквивалентно 100 атм. был записан. Давление быстро снизилось до 500 атм. и сосуд охлаждают потоком воздуха до комнатной температуры. Остаточное давление было сброшено, и сосуд открылся. , , 25 . 100 . . 500 . . . 8.2 гм. белого полимера этилена. 8.2 . . Полимер растворяли в горячем ксилоле и после фильтрации раствора полимер осаждали из него добавлением его к большому избытку метанола. Осажденный полимер выделяли фильтрованием и сушили в вакууме. Тогда полимер имел индекс расплава 1,0, плотность 0,934 г/см3 и предел прочности на разрыв 140 кг/см2. , . . 1.0, 0.934 /, 140 /cm2. ПРИМЕРЫ 2-7 Был проведен ряд других экспериментов, в которых в качестве катализатора использовали 1:6-ди(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиен. 2-7 1 : 6-- (-)-3 : 4--1 : 5- . Процедура в целом аналогична описанной в примере 1, но давление, время реакции, количество катализатора и температура варьировались. Результаты суммированы в следующей таблице. < ="img00030001." ="0001" ="066" ="00030001" -="" ="0003" ="152"/> 1 , , . . < ="img00030001." ="0001" ="066" ="00030001" -="" ="0003" ="152"/> <ТБ> <сентябрь> Макс. давление Предел из Реакция Растяжение Пр. этилен Темп. <СЭП> время <СЭП> Катализатор <СЭП> Выход <СЭП> Расплав <СЭП> Плотность <СЭП> Прочность № <СЭП> (атм. ) <сентябрь> . <сентябрь> (часы. ) (. ) (. ) <СЭП> Индекс <СЭП> гм./см3 <СЭП> кг./ан2 <СЭП> <тб> <СЭП> 2 <СЭП> 1000 <СЭП> 180 <СЭП> 1- <СЭП> 0. <сентябрь> 5 <сентябрь> 18 <сентябрь> > 10 <сентябрь> 0. 932 128 3 I000 180 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 7. <сентябрь> 5 <сентябрь> 4 <сентябрь> 0. <сентябрь> 930 <сентябрь> 139 <сентябрь> <сентябрь> 4 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 120 <сентябрь> 9} <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 6. <сентябрь> 8 <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. <сентябрь> 934 <сентябрь> 158 <сентябрь> <сентябрь> 5 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 150 <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 7. <сентябрь> 2 <сентябрь> 4 <сентябрь> 0. <сентябрь> 934 <сентябрь> 135 <сентябрь> 6 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 160 <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 7. <сентябрь> 8 <сентябрь> 5 <сентябрь> 0. 929 155 7 1200 140 1 0,05 4,6 0,02 0,934 211 ПРИМЕР 8. Эксперимент, описанный в примере 1, повторяли с использованием вместо 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиена 0,05 г. 1:5-дифенил-3-метил-1:4-пентазадиен. < ="img00030002." ="0002" ="009" ="00030002" -="" ="0003" ="049"/>, который был приготовлен, как описано .. . . . . (. ) . (. ) (. ) (. ) ./ ./an2 2 1000 180 1- 0. 5 18 > 10 0. 932 128 3 I000 180 0. 05 7. 5 4 0. 930 139 4 1000 120 9} 0. 05 6. 8 1 0. 934 158 5 1000 150 1 0. 05 7. 2 4 0. 934 135 6 1000 160 1 0. 05 7. 8 5 0. 929 155 7 1200 140 1 0.05 4.6 0.02 0.934 211 8 1 , 1: 6-- (-- )-3: 4--1 : 5-, 0. 05 . 1: 5--3--1 : 4-. < ="img00030002." ="0002" ="009" ="00030002" -="" ="0003" ="049"/> . . Пехманн и Л. Фробениус (. 27, 703, 1894). Через 45 минут. 5.6 гм. полимера были получены с индексом расплава 3. . (. 27, 703, 1894). 45 . 5.6 . 3. ПРИМЕРЫ 9-13 Был проведен ряд других экспериментов, в которых в качестве катализатора использовали 1:5-дифенил-3-метил-1:4-пентазадиен. Процедура в целом аналогична описанной в предыдущих экспериментах, но давление, время реакции, количество катализатора и температура варьировались. Результаты суммированы в следующей таблице. < ="img00030003." ="0003" ="059" ="00030003" -="" ="0003" ="118"/> 9-13 1: 5--3--1 : 4pentazadiene . , , , . . < ="img00030003." ="0003" ="059" ="00030003" -="" ="0003" ="118"/> <ТБ> <сентябрь> Макс. Давление расплава Индекс из Реакция из Пр. этилен Темп. <СЭП> Время <СЭП> Катализатор <СЭП> Выход <СЭП> Продукт № <СЭП> (атм. ) <сентябрь> . <сентябрь> (часы. ) (. ) (. ) 9 10001500. <сентябрь> 15. 5 > 10 10 0 1000 130 1 0,05 6,3 0. 4 11 1000 120 2 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 5. <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. 6 12 1200 120 1 0,05 5,8 3 13 1400 120 <сентябрь> 1 <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 5. <сентябрь> 0 <сентябрь> 0. 005 ПРИМЕР 14 Эксперимент, описанный в Примере 1, повторяли с 0,05 г вместо 0,05 г. 1:6-ди(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5гексазадиена, примерно 0,2 г. 1:3:6:8-тетрафенил-1:4:7-октазатриен < ="img00030004." ="0004" ="017" ="00030004" -="" ="0003" ="065"/>, который был получен, как описано . и . (. 33 3341 1900). Через 4-т-часа 1,8 гр. полимера были получены. . . . . (. ) . (. ) (. ) (. ) 9 10001500. 15. 5 > 10 10 0 1000 130 1 0.05 6.3 0. 4 11 1000 120 2 0. 05 5. 1 0. 6 12 1200 120 1 0.05 5.8 3 13 1400 120 1 0. 05 5. 0 0. 005 14 1 , 0.05 . 1: 6-(-)-3 : 4--1 : 5hexazadiene, 0.2 . 1: 3: 6: 8--1 : 4: 7- < ="img00030004." ="0004" ="017" ="00030004" -="" ="0003" ="065"/> . . (. 33 3341 1900). 4-- , 1.8 . . ПРИМЕР 15 Эксперимент, описанный в примере 14, повторяли с использованием вместо 1:3:6:8-тетрафенил-1:4:7-октазатриена. 1:8-ди-п-толил3:6-дифенил-1:4:7-октазатриен, который получали, как описано . и . 15 14 , 1: 3: 6: 8--1: 4: 7-. 1: 8---tolyl3: 6--1 : 4: 7- . . Шифф (33 Бера 3341 1900). Через 2 часа 2 гр. полимера были получены. ( 33 3341 1900). 2 , 2 . . ПРИМЕРB 16 Изопропилбикарбамат получали из гидразингидрата и изопропилхлорформиата по методу, использованному .. (. . 16 . . (. . хим. Соц. 48, 1954–1926) для получения бутилбикарбамата. Затем на это отреагировали в 6; % водный раствор карбоната натрия с бензолдиазонийхлоридом согласно инструкциям .. и .. (. . хим. Соц. . . 48 1954 1926) . 6 ; % . . . . (. . . . 79 1249 1957) для получения 1:6диарил-3:4-диацил-1:5-гексазадиенов. Ожидаемый продукт 1:6-дифенил-3:4-ди(карбоизопропокси)-1:5-гексазадиен < ="img00040001." ="0001" ="010" ="00040001" -="" ="0004" ="056"/> не был выделен. Достаточное количество петролейного эфира (т. пт. 40 -60°С), чтобы поглотить все твердое вещество, раствор отделяли и хранили при -78°С. Реакцию, аналогичную описанной в примере 1, проводили с 2 мл. раствора вместо 0,05 г. 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил1:5-гексазадиена и 0,5 мл. бензол. Максимальное давление составило 1265 атм. и использовалась температура 160°С. За 105 минут 4 гр. полиэтилена были получены. 79 1249 1957) 1: 6diaryl-3 : 4--1 : 5-. 1: 6--3: 4- ()- : 5- < ="img00040001." ="0001" ="010" ="00040001" -="" ="0004" ="056"/> . (. . 40 -60 .) , -78 . 1 2 . 0.05 . 1: 6-- (-)-3: 4-diacetyl1: 5- 0.5 . . 1265 . 160 . . 105 4 . . ПРИМЕР 17 Эксперимент, аналогичный описанному в примере 16, проводили с 2 мл. того же решения. Давление 1000 атм. и температуре 140°С. Реакции давали возможность протекать в течение 67 часов и в конце этого времени добавляли 2,6 г. полиэтилена были получены. 17 16 2 . . 1000 . 140 . . 67 2.6 . . ПРИМЕР 18 Стирол, содержащий 0,1% 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиена, выдерживали при 98°С в течение 4 часов. По истечении этого времени добавляли 0,1% гидрохинона для предотвращения дальнейшей полимеризации, а затем мономер удаляли перегонкой с водяным паром. Полимер сушили в вакуумной печи и содержали 38Т% мономера. 18 0.1t% 1: 6-- (- )-3 : 4--1 : 5- 98 . 4--. 0.1% . 38T% . При проведении эксперимента без использования 1:6-ди(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиена только 13% мономера превратилось в полимер. 1: 6- (-)-3: 4--1 : 5- 13% . ПРИМЕР 19. При использовании 0,0131% 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5-гексазадиена в предыдущем примере вместо 0,1% 25% мономера превращалось в полимер. . 19 0.0131% 1: 6-- (-)- 3: 4--1 : 5- 0.1%, 25, % . ПРИМЕР 20 23,5 г. метилметакрилата, содержащего 0,015% 1:5-дифенил-3-метил-1:4-пентазадиена, выдерживали при 40°С в течение 42 часов. По истечении этого времени получалась вязкая, почти бесцветная жидкость. Его смешивали с небольшим количеством хлороформа и жидкость перегоняли с паром до тех пор, пока ничего не выпадало. Твердый остаток сушили в вакуумной печи и затем весили 5,1 г. 20 23.5 . 0.015 % 1: 5--3--1 : 4- 40 . 42 . , - . . 5.1 . ПРИМЕР 21. Предыдущий эксперимент повторили с метилметакрилатом, содержащим 0,1% 1:5-дифенил-3-метил-1:4-пентазадиена, и получили твердый стеклообразный материал. Когда эксперимент был повторен дважды с одним только метилметакрилатом, последний не показал заметного изменения вязкости, а когда реакционную смесь перегоняли с водяным паром, твердого вещества не оставалось. 21 0.1% 1: 5diphenyl-3--1 : 4- . , . ПРИМЕР 22 25 мл. акрилонитрила, содержащего 0,02 г. 1:6-ди(п-хлорфенил)-3:4-диацетил-1:5гексазадиен выдерживали при 40°С в атмосфере азота, свободной от кислорода, в течение 1 часа. 22 25 . 0.02 . 1: 6- (-)-3: 4--1 : 5hexazadiene 40 . 1 . По истечении этого времени 2 гр. полимера отделилось. 2 . . ПРИМЕР 23. Эксперимент, описанный в примере 1, повторяли с 0,25 г. в качестве катализатора используют 1:5-ди-(п-толил)-3-бутил-1:4-пентазадиен вместо 1:6-ди-(п-хлорфенил)-3:4-диацетил1:5-гексазадиена. Через 1 час 6,9 гр. полимера были получены. 1:5-ди(п-толил)-3-бутил-1:4-пентазадиен получали добавлением раствора хлорида п-метилфенилдиазония, приготовленного из 37,3 г. птолуидина до раствора 11,5 г. н-бутиламин в 3 л ледяного 6% водного раствора карбоната натрия. Через 25 минут отделилась полутвердая масса. Оно через некоторое время затвердевало и перекристаллизовывалось из петролейного эфира (температура кипения 40-60°С). 23 1 0.25 . 1: 5-- (- )-3--1 : 4- 1: 6-- (-)-3 : 4-diacetyl1: 5-. 1 6.9 . . 1 : 5-- (-)-3- -1 : 4- - , 37.3 . , 11.5 . - 3 - 6% . 25 - . ( 40 -60 .). ПРИМЕРЫ 24-28 Был проведен ряд других экспериментов, в которых 0,05 г. В качестве катализатора использовали 1:5-ди(п-толил)-3-бутил-1:4-пентазадиен. 24-28 0.05 . 1: 5-- (-)-3- -1 : 4- . В целом процедура была такой же, как описанная в предыдущем эксперименте, но давление, время реакции и температура варьировались. Результаты суммированы в таблице ниже: < ="img00050001." ="0001" ="060" ="00050001" -="" ="0005" ="131"/> , . : < ="img00050001." ="0001" ="060" ="00050001" -="" ="0005" ="131"/> <сентябрь> Мас. давление расплава из Реакция Индекс Пр. этилен Темп. <СЭП> Время <СЭП> Катализатор <СЭП> Выход <СЭП> <СЭП> Плотность № <СЭП> (атм. ) <сентябрь> . <сентябрь> (часы. ) () () продукт гм./куб.см. <ТБ> . . . . (. ) . (. ) () () ./. <сентябрь> 24 <сентябрь> 100D <сентябрь> 120 <сентябрь> 1 <сентябрь> 3 <сентябрь> 0. <сентябрь> 05 <сентябрь> 3. <сентябрь> 4 <сентябрь> 0. <сентябрь> 010 <сентябрь> 0. <сентябрь> 944 <будет> <сентябрь> 25 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 120 <сентябрь> 4"5. <сентябрь> 6 <сентябрь> 0. <сентябрь> 014 <сентябрь> 0,940 <сентябрь> 26 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 130 <сентябрь> 4 <сентябрь> <сентябрь> 5. <сентябрь> 8 <сентябрь> 0. <сентябрь> 035 <сентябрь> 0,940 <сентябрь> 27 <сентябрь> 1000 <сентябрь> 140 <сентябрь> 1 <сентябрь> <сентябрь> 4. <сентябрь> 3 <сентябрь> . <сентябрь> 24 <сентябрь> 0,939 <сентябрь> 28 <сентябрь> 1200 <сентябрь> 120 <сентябрь> 1 <сентябрь> 6. <сентябрь> 3 <сентябрь> 0. 015 0,931 ПРИМЕРЫ 29 И 30 Были проведены два эксперимента, в которых в качестве катализатора использовали 1:5-ди-(п-толил)-1:4-пентазадиен. Процедура в целом аналогична описанной в примере 1, но время реакции и температура варьировались. 24 100D 120 1 3 0. 05 3. 4 0. 010 0. 944 25 1000 120 4"5. 6 0. 014 0.940 26 1000 130 4 5. 8 0. 035 0.940 27 1000 140 1 4. 3 . 24 0.939 28 1200 120 1 6. 3 0. 015 0.931 29 30 1: 5--(-)-1 : 4- . 1 . Результаты суммированы в следующей таблице: < ="img00050002." ="0002" ="030" ="00050002" -="" ="0005" ="105"/> : < ="img00050002." ="0002" ="030" ="00050002" -="" ="0005" ="105"/> <сентябрь> Макс. давление Реакция Пр. из этилена Темп. <СЭП> Время <СЭП> Катализатор <СЭП> Выход № <СЭП> (атм. ) <сентябрь> . <сентябрь> (часы. ) (. ) (. ) 29 1000 150 5 0,05 2,9 30 1000 180 2 0,05 4,6 1:5-ди-(п-толил)-1:4-пентазадиен получали добавлением хлорида п-метилфенилдиазония, полученного из 7 г. п-толуидина, до 15 мл. концентрированного раствора аммиака (плотность 880) в 500 мл. 6% водный раствор карбоната натрия. Выделившийся пентазадиен отфильтровывали и хранили при -60°С. . . . . (. ) . (. ) (. ) (. ) 29 1000 150 5 0.05 2.9 30 1000 180 2 0.05 4.6 1: 5--(-)-1 : 4- - 7 . -, 15 . (. 880) 500 . 6% . -60 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:31:13
: GB834332A-">
: :
834333-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834333A
[]
Мы, , британская компания, расположенная в Коннот-Хаус, 63, Олдвич, Лондон, ..2, Англия, настоящим заявляем об изобретении, В отношении чего мы молимся о том, чтобы нам был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, был подробно описан в следующем заявлении: Это изобретение относится к пьезоэлектрическим кристаллическим вибраторам и имеет конкретную ссылку на тонкая регулировка частоты вибрации кристаллов для использования на высоких радиочастотах. </ 1> - , , , , 63, , , ..2, , , . , , :- , . Пьезоэлектрический кристаллический вибратор состоит из пластины из кристаллического материала с металлическими электродами, прикрепленными к каждой из двух ее основных поверхностей. К двум электродам прикрепляют тонкие соединительные провода, которые, когда это возможно, также используются для поддержки кристаллической пластины, чтобы контакт с другими опорами не мешал свободе вибрации. . . Для высокочастотного использования эти кристаллы обычно монтируют внутри герметичных конвертов, поскольку они очень чувствительны к атмосферным условиям, таким как влага, пыль или присутствие каких-либо агрессивных газов. Внутренняя часть оболочки может быть вакуумирована или может содержать инертный газ при атмосферном или другом выбранном давлении. , . . Это хорошо. Известно, что окончательную настройку частоты такого вибратора можно произвести либо добавлением небольшого количества металла к электродам, либо удалением небольшого количества металла. . - . Обычно используемый процесс нанесения элевадов на кристаллические пластины представляет собой катодное распыление, и тот же процесс можно использовать для регулировки частоты. . Золото чаще всего используется для: формирования электродов из-за его химической инертности, но можно использовать и другие металлы. : . Для точной настройки частоты путем добавления небольшого количества металла к электродам или наоборот желательно выполнить окончательную настройку после того, как вибратор будет установлен внутри его оболочки. Это происходит потому, что операция установки вибратора вызывает небольшие изменения частоты, непредсказуемые по величине и знаку. , . , . Известно, что частота вибратора увеличивается или уменьшается после его окончательной герметизации внутри оболочки путем катодного распыления с использованием вспомогательных электродов, установленных в оболочке, и подачи достаточно высокого постоянного напряжения между этими электродами и электродами кристаллического вибратора. . В случае вибратора, установленного в металлической оболочке, сама оболочка может использоваться в качестве вспомогательного электрода: вся внутренняя часть оболочки покрывается металлом, на который наносится металл. - . - , , . Следует понимать, что катодное распыление может происходить только тогда, когда оболочка вакуумирована до низкого давления, например 0,1 мм. ртути, например. Такое низкое давление не является необходимым после регулировки частоты и является недостатком. Например, когда кристаллические вибраторы монтируются в металлических оболочках, поддержание низкого внутреннего давления создает ненужные трудности с герметизацией. Поэтому достаточно, чтобы низкое давление поддерживалось только во время регулировки частоты. Затем оболочка заполняется инертным газом, например азотом, до атмосферного давления. Таким образом, даже если есть какие-либо незначительные дефекты в запечатывании оболочки, на работу кварцевого вибратора это не повлияет, поскольку любая диффузия через запечатывание не приведет к попаданию грязи или коррозийных материалов. 0.1 . . . . . - . , . . Согласно настоящему изобретению процесс точной регулировки частоты вибрации вибратора, состоящего из пьезоэлектрической кристаллической пластины, снабженной металлическими покрытиями на двух ее основных поверхностях, включает этапы установки вибратора внутри оболочки из непроницаемого материала. материал, соединение . - , , <Описание/Страница номер 2> </ 2> : конверт к вакуумному насосу, снижение давления газа внутри конверта до низкого значения, регулировка частоты работы вибратора путем катодного распыления подходящего металла так, чтобы слегка увеличить или уменьшить толщину одного или обоих указанных материалов. металлические покрытия при измерении рабочей частоты, прекращение катодного распыления при измерении желаемой частоты, отключение вакуумного насоса и впуск неактивного газа в колбу до тех пор, пока не будет достигнуто желаемое давление, и, наконец, герметизация колбы. : , , . , -, - , . Хотя наиболее очевидным применением изобретения является регулировка частоты кристаллических вибраторов, установленных в металлических колбах, оно также может оказаться полезным в случае вибраторов, установленных в стеклянных колбах. Как объяснялось выше, регулировка частоты путем распыления должна происходить при очень низких давлениях газа, но хорошо известно, что определенное количество газа обычно поглощается поверхностью стекла и медленно высвобождается при низких давлениях. В нормальных условиях это небольшое количество выделившегося газа не приведет к какому-либо ухудшению работы кварцевого вибратора, но когда необходимо поддерживать максимальную точность частоты в течение длительного периода, предпочтительно обеспечить отсутствие изменений в работе кварцевого вибратора. Условия внутри конверта. Поэтому желательно, чтобы оболочка была заполнена инертным газом при атмосферном давлении, так как в этих условиях давление газа внутри оболочки будет таким же, как и до ее подключения к вакуумному насосу, и там не будет тенденции к выделению адсорбированного газа. , . . , . . .- ,. Изобретение будет лучше понято из следующего описания, взятого вместе с приложенными чертежами, на которых: На фиг. 1 показан кристаллический вибратор, установленный в стеклянной колбе, снабженной трубкой для подключения к вакуумному насосу. :- . 1 . На рис. 2 схематически показано, как узел подключается к насосным и электрическим системам для регулировки частоты. . 2 , , . На рис. 1 показан кристаллический вибратор, состоящий из пластины 1 из пьезоэлектрического кристаллического материала, две основные поверхности которого снабжены нанесенными металлическими покрытиями 2. Тонкие проволочные выводы 3, прикрепленные к металлическим покрытиям 2, также прикреплены к жестким металлическим опорам 4 и 5. Эти опоры установлены в изолирующих дисках 6, которые удерживаются внутри стеклянной оболочки 7, охватывающей всю сборку. Соединительные выводы 3 не только поддерживают кристаллическую пластину 1, но и обеспечивают электрические соединения с металлическими покрытиями 2. . 1 1 2. 3 2 4 5. 6 . 7 . 3 1 2. Металлическая опора 5 в случае оболочки соединена с внешним штырем 8, а опора 4 аналогично соединена со штырем 9. Таким образом, эти штырьки обеспечивают соединения рабочих электродов кристалла. Помимо рабочих электродов имеются два вспомогательных электрода 10, закрепленные на опорах 11 и 12 и подключенные соответственно к внешним штырям 13 и 14. 5 . 8 4 9. - -- . - _ 10 11 12 13 14. Если электроды 10, установленные на опорах 11 и 12, изготовлены из подходящего металла, толщина электродов 2, нанесенных на кристаллическую пластину 1, может быть увеличена или уменьшена путем катодного распыления. Это включает в себя подачу высокого постоянного напряжения между вспомогательными электродами 10 и электродами 2 после вакуумирования оболочки, но, как объяснялось выше, это низкое давление не должно поддерживаться после завершения регулировки, а после завершения регулировки оболочка заполняется инертным газом. регулировка частоты. 10 11 12 2 1 . 10 2 . На фиг. 2 схематически показано устройство устройства для осуществления изобретения. . 2 . Узел кристаллической пластины, показанный на фиг. 1, обозначен ссылочной позицией 15 и показан подключенным к генератору 16, элементом регулирования частоты которого является узел 15 кристаллической пластины, который подлежит настройке. . 1 15 16 15 . Контакты 13 и 14 (рис. 1) напрямую подключены к клеммам 17 и 18, показанным на рис. 2, и между этими клеммами подается высокая постоянная разница напряжения. Колебания генератора поддерживаются за счет питания от блока питания 19, а частота выходного сигнала генератора измеряется блоком измерения частоты 20. 13 14 (. 1) 17 18 . 2 . 19 20. Оболочка соединена через трубчатый удлинитель 21 (также показан на рис. 1)} с системой трубок Тшап-д с клапанами 22 и 23 в ветвях Т. Клапан 22 соединяет узел 15 с вакуумным насосом 24, при этом Клапан 23 соединяет узел с источником 25 инертного газа, которым можно заполнить камеру после завершения регулировки. 21 ( . 1)} - 22 23 . 22 15 24 23 25 : . Процедура проста. Кристаллическая сборка 15, частота которой приблизительно соответствует правильной, прикреплена к Т-образной системе через трубчатый удлинитель 21. Оболочка сборки откачивается с помощью работающего вакуумного насоса 24 при открытом клапане 22 и закрытом клапане 23. Частота выходного сигнала генератора измеряется в измерительном блоке 20, а полярность постоянного напряжения на клеммах 17 и 18 устанавливается таким образом, чтобы дополнительно распылить электродный материал на электроды 2 (рис. 1) или удалить его и распыляют его на вспомогательные электроды 10 в зависимости от того, требуется ли уменьшить или увеличить частоту кристалла. . 15 - 21. 24 22 23 . , . 20 17 18 2 (. 1) 10 . Когда кристалл колеблется с желаемой частотой, клапан 22 закрывается, а клапан 23 открывается, обеспечивая сообщение внутренней части узла 15 с подачей инертного газа. После того, как впущено столько газа, сколько необходимо, трубчатое удлинение 21 оболочки герметизируется, и весь узел 15 готов к работе. 22 23 15 . 21 15 , <Описание/Класс, страница номер 3> </ 3> Как объяснялось ранее, конечное давление газа в оболочке может быть любым, но, вероятно, чаще всего подходит давление около атмосферного, поскольку основная цель состоит в том, чтобы иметь одинаковое давление внутри и снаружи оболочки. . . Хотя принципы изобретения были описаны выше в связи с конкретными вариантами осуществления и их конкретными модификациями, следует ясно понимать, что это описание сделано только в качестве примера, а не в качестве ограничения объема изобретения, поскольку определенный. в прилагаемой формуле изобретения. , , , . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:31:14
: GB834333A-">
: :
834334-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834334A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 6 августа 1957 г. : 6, 1957. № 24789/57. 24789/57. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1960 г. : 4, 1960. Индекс при приемке: Классы 2 (3), ; и 127, А. : 2 ( 3), ; 127, . Международная классификация: 07 13 . : 07 13 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процессы производства амилглюкозидазы Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу 22-я улица и улица Эльдорадо, Декейтер, Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, для которого мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , , , , 22nd , , , , , , :- Настоящее изобретение в целом относится к производству амилоглюкозидазы, которая особенно полезна для получения кристаллической декстрозы из крахмала. Изобретение также относится к некоторым методам культивирования представителей группы , особенно ( 13,156) и ее моноспорового изолята . 13,157), для получения активного инокулята и использования полученного вегетативного инокулята в определенных условиях контроля рН для получения гораздо более высоких выходов амилоглюкозидазы, чем были получены другими методами. Группа описана в главе 17 «Руководство по аспергилли» Тома и Рэпера (1945, & , Балтимор, Мэриленд). , , , , ( 13,156) 13,157), 17 " " ( 1945, & , , ). В настоящем изобретении выдающиеся результаты получены с 13156) и его моноспоровым изолятом ( 13157). , 13,156) ( 13,157). Среди уникальных особенностей этого изобретения четыре будут кратко изложены со ссылкой на ( 13,156). Во-первых, активный вегетативный инокулят этого организма, предпочтительно приготовленный путем его серийного переноса, дает более высокие выходы амилоглюкозидазы, чем другие инокуляты этого организма. того же организма. Во-вторых, культивирование этого организма, предпочтительно в определенных условиях контроля рН, как описано ниже, дает более высокие выходы амилоглюкозидазы, чем полученные другими методами культивирования. В-третьих, сочетание метода серийного переноса и метода контроля рН дает более высокие выходы амилоглюкозидазы, чем те, которые достигаются либо серийным переносом, либо только контролем . В-четвертых, когда методы серийного переноса и контроля объединены и используются су
Соседние файлы в папке патенты