патенты / 21996-1

834027-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834027A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ. . Изобретатель: СИДНИ ДЭВИД САТТОН. :- . Дата подачи полной спецификации: август. 8, 1957. : . 8, 1957. Дата подачи заявления: август. 9, 1956. № 24474/56. : . 9, 1956. . 24474/56. Полная спецификация опубликована: 4. 196(-1 ОШИБКА СПЕЦИФИКАЦИЯ № 834, 027 : 4. 196(-1 . 834, 027 Страница 1, строка 21, вместо «похож на шведку» читать «похож на замшу». ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 3 августа 1960 г. 1, 21, "-' "-" , 3rd , 1960. 78615/1(6)14014 200 7/60 для замены резиновых перчаток и тому подобного. 78615/1(6)14014 200 7/60 . Мы, , британская компания из Сент-Хеленс Уоркс, Слау, Бакингемшир, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе, с помощью которого оно будет реализовано, быть конкретно описано в следующем утверждении: , , , . , , , , , , :- Изобретение относится к перчаткам и другим предметам одежды, имеющим внутренний поверхностный слой из резины или резиноподобного материала, который при использовании такого изделия будет находиться рядом или близко к коже пользователя. Резиноподобный материал может представлять собой синтетический каучук или эластомерный материал, такой как полимеризованный винилхлорид. Изобретение также относится к таким изделиям, в которых внутренний поверхностный слой несет липкий слой флока, содержащий короткие тонкие волокна из натурального материала, такого как хлопок, или синтетического материала, такого как искусственный шелк, придающего поверхности бархатистый вид. Такие изделия обычно используются в бытовых, промышленных и других целях. Близость резиноподобного поверхностного материала к коже, даже при наличии промежуточного слоя флока, может быть неприятной для пользователя и фактически может стать источником раздражения кожи. Целью настоящего изобретения является уменьшение этого недостатка. - , , . - . , , - . , . - , , . . В улучшенном изделии согласно изобретению в материале, из которого образован поверхностный слой, предусмотрено равномерное распределение материала мази, то есть материала, который при контакте с кожей оказывает на нее успокаивающее, смягчающее или смягчающее действие. . Материал мази присутствует и удерживается внутри материала слоя в форме глобул и при использовании. стремится покинуть свою свободную поверхность и стать [Цена 3 шилл. 6д.] =; переносится на кожу пользователя. Это действие происходит, когда поверхность нагревается, например, от тепла руки в перчатке. Там, где имеется слой флока, приклеенный к слою, содержащему мазь, причем этот слой также служит клеем для флока, концы скоб флока проходят в клейкий слой, и некоторые из них контактируют с каплями мази. материал. Эффект тепла заключается в том, что мазь 50 стекает по скобам на кожу пользователя. , , . , . [ 3s. 6d.] =; . 40 , . , 45 , . 50 . Мазки, оказывающие желаемое воздействие на кожу, встречаются среди растительных и животных масел, предпочтительным из которых является ланолин-55. , 55 . Если поверхностный слой наносится в виде водной дисперсии, материал мази может быть предварительно включен в дисперсию в виде эмульсии с водой и защитным коллоидом. Когда поверхностный слой формируется из жидкой дисперсии в пластификаторе основного резиноподобного материала слоя, материал мази может быть включен в жидкость в виде дисперсии в материале, совместимом с жидкой дисперсией. Если поверхностный слой образован из жидкости, содержащей основной резиноподобный материал, помещенный в растворитель, материал мази обычно добавляется 7(0) непосредственно в тот же растворитель. , 60 . - , 65 . , 7(0 . Если необходимо нанести слой флока, материал поверхностного слоя может содержать добавленный клеящий материал, но это не всегда необходимо, особенно когда поверхностный слой формируется из дисперсии в пластификаторе или в виде жидкости с растворяющая основа. , , , 75 . 834,027 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 834,027 НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ. . Изобретатель: СИДНИ ДЭВИД САТТОН. :- . Дата подачи полной спецификации: август. 8, 19М : . 8, 19M Дата подачи заявления: август. 9,1956. № 24474ise Полная спецификация Опубликовано: 4 мая 1960 г. : . 9,1956. . 24474ise : 4, 1960. 834,027 57. 834,027 57. Индекс при приемке: - Классы 2(6), P10C(2: :9: 13A.14A 20B:200: 20D1 20D3), P1O(: S1); 70, Е(5:6А); 81(2), РЭБ; 93, Н2(А:0); 95, В4(БИ:С:); и 141, В(1А1С1:5Г:7В1:7В4). :- 2(6), P10C(2: :9: 13A.14A 20B:200: 20D1 20D3), P1O(: S1); 70, (5: 6A); 81(2), ; 93, D2(:0); 95, B4(: :); 141, (1A1C1: 5G: 7B1: 7B4). Международная классификация: -A41d. А611. Б44д. С08, ф. : -A41d. A611. B44d. C08, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения в резиновых перчатках и т.п. . Мы, , британская компания из Сент-Хеленс Уоркс, Слау, Бакингемшир, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано, быть конкретно описано в следующем утверждении: , , , . , , , , , , :- Изобретение относится к перчаткам и другим предметам одежды, имеющим внутренний поверхностный слой из резины или резиноподобного материала, который при использовании такого изделия будет находиться рядом или близко к коже пользователя. Резиноподобный материал может представлять собой синтетический каучук или эластомерный материал, такой как полимеризованный винилхлорид. Изобретение также относится к таким изделиям, в которых внутренний поверхностный слой несет липкий слой флока, содержащий короткие тонкие волокна из натурального материала, такого как хлопок, или синтетического материала, такого как искусственный шелк, придающего поверхности бархатистый вид. Такие изделия обычно используются в бытовых, промышленных и других целях. Близость резиноподобного поверхностного материала к коже, даже при наличии промежуточного слоя флока, может быть неприятной для пользователя и фактически может стать источником раздражения кожи. Целью настоящего изобретения является уменьшение этого недостатка. - , , . - . , , - . , . - , , . . В улучшенном изделии согласно изобретению в материале, из которого образован поверхностный слой, предусмотрено равномерное распределение материала мази, то есть материала, который при контакте с кожей оказывает на нее успокаивающее, смягчающее или смягчающее действие. . Материал мази присутствует и удерживается внутри материала слоя в виде глобул и при использовании имеет тенденцию выходить с его свободной поверхности, образуя [Цена 3 шилл. 6г.] переносится на кожу пользователя. Это действие происходит, когда поверхность нагревается, например, от тепла руки в перчатке. Там, где имеется слой флока, приклеенный к слою, содержащему мазь, причем этот слой также служит клеем для флока, концы скоб флока проходят в клейкий слой, и некоторые из них контактируют с шариками мазевого материала. . Эффект тепла заключается в том, что мазь выходит по скобам на кожу пользователя. , , . , , [ 3s. 6d.] . , . , , . . Мазки, оказывающие желаемое воздействие на кожу, встречаются среди растительных и животных масел, предпочтительным из которых является ланолин. , . Если поверхностный слой наносится в виде водной дисперсии, материал мази может быть предварительно включен в дисперсию в виде эмульсии с водой и защитным коллоидом. Когда поверхностный слой формируется из жидкой дисперсии в пластификаторе основного резиноподобного материала слоя, материал мази может быть включен в жидкость в виде дисперсии в материале, совместимом с жидкой дисперсией. Если поверхностный слой образован из жидкости, содержащей основной резиноподобный материал, помещенный в растворитель, материал мази обычно добавляют непосредственно в тот же растворитель. , . - , . , . При нанесении слоя флока материал поверхностного слоя может содержать добавленный клеящий материал, но это не всегда необходимо, особенно когда поверхностный слой формируется из дисперсии в пластификаторе или в виде жидкости с растворителем. база. , , , . 6. 6. Далее изобретение будет описано со ссылкой на использование предпочтительного материала мази, ланолина, во внутреннем поверхностном слое перчатки из резиноподобного материала, имеющего липкий слой флока на этом поверхностном слое, но будет очевидно, что Стадо может быть опущено без отступления от изобретения. , , - , . Перчатку изготавливают известным способом путем погружения формы в жидкую смесь резиноподобного материала, удаления ее из жидкости и предоставления сформированному таким образом слою или слоям возможности затвердеть, например, с помощью коагулянта или термосенсибилизирующего средства. агент путем гелеобразования или сушки в зависимости от природы жидкого соединения. Затем аналогичным способом окунания наносят пленку ланолинсодержащей жидкости и приводят ее в липкое состояние. Затем наносится флок путем распыления или электростатического осаждения в количестве, достаточном для того, чтобы скобы могли проникнуть в пленку и войти в контакт с содержащимися в ней шариками ланолина. - , , - , , . . , - , . Излишки флока затем удаляются струей воздуха. Затем содержащую ланолин пленку окончательно обрабатывают, чтобы довести ее до сухого состояния. . - . Глобулы ланолина не подвергаются негативному воздействию процесса сушки и не мигрируют в основной материал, на который он был нанесен. Затем перчатку вынимают из формы и переворачивают так, чтобы поверхность, покрытая флоком, оказалась внутри. . . Если перчатка изготовлена из водной дисперсии вулканизированной или невулканизированной резины или синтетического каучука, ланолинсодержащий слой также получают из аналогичной дисперсии, к которой ланолин добавлен в виде эмульсии с водой и защитным коллоидом, таким как, например, казеин, клей или белок. Эмульсия также содержит диспергирующий агент для ланолина, например продукт конденсации полиэтиленоксида. Для обеспечения эффективного прилегания нанесенного впоследствии флока конечная пленкообразующая жидкость также содержит соответствующий клеящий компонент, например, фенолформальдегидную смолу. Клей можно не использовать, если не предполагается использование флока. , , , , . , . , - , - . . Ниже приводится пример подходящей водной дисперсии для использования при формировании на перчатке слоя, содержащего ланолин, на который должно быть нанесено липкое покрытие из флока. . ПРИМЕР 1. 1. Массовые части Формальдегид 1 в виде 40% водного раствора. 1 40% . Гидроксид калия 0,12 в виде 20% водного раствора. 0.12 20% . Если перчатка изготовлена из синтетического каучука 70, вместо каучука, показанного в примере, можно использовать тот же синтетический каучук. 70 , . Если перчатка изготовлена из латекса, приготовленного из эмульсии эластомера, например поливинилхлорида, процесс 75 может быть аналогичен процессу, описанному для водной дисперсии каучука или синтетического каучука. , , 75 . Если перчатка изготовлена из каучука или синтетического каучука в растворителе, слой, содержащий ланолин 80, может быть получен путем нанесения аналогичной жидкости, к которой был добавлен ланолин. Никакого другого клея в этом случае не требуется и флок наносится уже описанным способом. 85 Когда перчатка изготавливается путем погружения формы в дисперсию поливинилхлорида в пластификаторе, форму нагревают так, что после погружения поливинилхлорид на ней образует гель. Конечный клейкий слой изготовлен из аналогичной дисперсии поливинилхлорида, в которую ланолин введен в виде дисперсии в подходящем пластификаторе, например касторовом масле. Форму с покрытием погружают в эту дисперсию, содержащую ланолин 95, на холоде, и ее тонкий слой осаждают на поверхность ранее нанесенного и гелеобразного материала. , 80 . . 85 , , , . 90 , . 95 . Затем флок можно наносить уже описанным способом. Затем первый нагревают до 100°С для завершения гелеобразования поливинилхлорида. В этом случае в материал конечного слоя не требуется вводить дополнительный клеящий материал. . 100 . . Ниже приведен пример подходящей жидкости 105 для окончательного слоя в этом случае. 105 . ПРИМЕР 2. 2. Массовых частей Поливинилхлорид 50 Дибутилфталат 25 Дибутиладипат 15 Ланолин 5 на 5 массовых частей касторового масла. 50 25 15 5 5 . Массовые части Каучук 100 Ланолин 5 Резорцин 1 Каустическая сода 0,25 в латексе, диспергированном в воде, содержащем 10% казеина и 1% продукта конденсации полиэтиленоксида. 100 5 1 0.25 10% 1% . Если перчатка изготовлена из полимерных материалов, отличных от поливинилхлорида, путем погружения формы в дисперсию такого материала в пластификаторе, процесс может быть аналогичен тому, который описан в отношении поливинилхлорида. 120 Предпочтительно использовать ланолин в безводной форме, но это не является существенным. 115 , , . 120 , . Во всех случаях, когда наносится слой флока, условия процесса 834,027 834,027 определяются температурой, вязкостью и методом флокирования, цель состоит в том, чтобы получить флок, который будет прилипать к подстилающей поверхности и не будет быть удалены при обычном использовании изделия. , 834,027 834,027 , , . Состояние подстилающего слоя при нанесении флока должно быть таким, чтобы концы скоб вошли в него и удерживались до полного высыхания или иного схватывания поверхности материала. Ланолизированный слой обычно содержит в качестве основного компонента тот же материал, из которого изготовлено само изделие, но это не является существенным. Необходимым требованием является то, что компоненты самого изделия и ланолизированного слоя не должны препятствовать или уменьшать плотное прилегание ланолизированного слоя или оказывать какое-либо другое вредное воздействие друг на друга. Также не является существенным, чтобы изделие и ланолизированный слой были образованы одинаковыми процессами. Например, изделие может быть изготовлено методом формования, а ланолизированный слой нанесен погружением. Также необязательно, чтобы изделие было полностью выполнено из резиноподобного материала. Например, поверхность, на которую наносится ланолизированный слой, может представлять собой поверхность резиноподобного материала на армирующем слое ткани или содержащую его. . , , , . . . , . - . , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:24:05
: GB834027A-">
: :

834028-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834028A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 31 Индолиламинобикфрокарбилкетоны Мы, , корпорация, учрежденная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 301, Генриетта-стрит, Каламазу, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки, заявляем: изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новому способу получения 3-индолиламиногидрокарбилкетоны и, в частности, для получения свободных оснований 1-гидро-3-индолиламиногидрокарбилкетонов и их аддитивных соединений, таких как кислотно-аддитивные соли, аминооксиды, аминокислотно-аддитивные соли и новые четвертичные аммониевые соли, а также новые Свободные основания 1-дегидро-3-индолиламиногидрокарбилкетона и их присоединенные соединения. 31Indolyl , , , , 301, , , , , , , , : 3- --3- , , , , 1--3- . Термин «гидрокарбил», используемый здесь, включает любой углеводородный радикал, который соединяет аминофрагмент 3-индолиламиногидрокарбилкетона с карбонильной группой, которая присоединена к индольному ядру. позиция 3. "" 3- . 3. Термин «дегидро» используется для обозначения отсутствия водорода в -положении индольного ядра в отличие от -гидроиндола. "" - -. 3-индолиламиногидрокарбилкетоны по настоящему изобретению получают реакцией 3.-ацилиндола, содержащего атом водорода альфа в карбонильной группе, с альдегидом в присутствии аммиака или первичного или вторичного амина. Ацил-заместитель исходного индола представляет собой органическую карбоновую кислоту. Использование аммиака приводит к получению первичного аминокетона, а использование первичного вторичного амина приводит к образованию вторичного или третичного аминокетона соответственно. 3- 3.- . . - . 3-индолиламиногидрокарбилкетоны, полученные новым способом по настоящему изобретению, могут быть представлены формулой: < ="img00010001." ="0001" ="027" ="00010001" -="" ="0001" ="057"/>, где R5 и R6, взятые по отдельности, представляют собой водород, арил, аралкил или алкил и вместе содержат не более пятнадцати атомов углерода, или R5 и R6, взятые вместе с -<, могут также представлять собой гетероциклический аминорадикал, такой как морфолинил, пиперидил, пирролидил, тиаморфолинил, гексаметиленимино, декагидроизохинолил или гексагидроизохиноил (как цис, так и транс). представляет собой вицинальный двухвалентный насыщенный гидрокарбильный радикал, содержащий не более пятнадцати атомов углерода. Вицинальный двухвалентный насыщенный гидрокарбильный радикал представляет собой насыщенный гидрокарбильный радикал, имеющий валентности, разделенные двумя атомами углерода, т.е. представляет собой незамещенный или углеводородзамещенный этиленовый радикал. 3- : < ="img00010001." ="0001" ="027" ="00010001" -="" ="0001" ="057"/> R5 R6 , , , , R5 R6 - < , , , , , , ( ). . , .., - . Таким образом, в соединениях по изобретению карбонильная группа и аминный атом азота разделены двумя атомами углерода. R1 представляет собой водород; алкильный радикал, содержащий до двадцати атомов углерода, такой как метил, этил, пропил, гексил, децил и гексадецил; арильный радикал, содержащий до пятнадцати атомов углерода, такой как фенил, нафтил, бифенил; галоидарильный радикал, такой как парахлорфенил; алкоксиарильный радикал, такой как 2-этоксинафтил; или аралкильный радикал, содержащий до пятнадцати атомов углерода, такой как бензил, фенэтил, фенилбутил; галобензильный радикал, такой как парахлорбензил; алкилбенриловый радикал, такой как пара-метилбензил; алкоксибензильный радикал, такой как пара-метоксибензил. R7 представляет собой водород, низший алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода включительно, или арильный или аралкильный радикал, а бензольное кольцо может содержать дополнительные заместители, как указано ниже. . R1 ; , , , , ; , , ; ; 2ethoxy- ; , íphen- , ; , ; , -; , -. R7 , 1 8 , . Положения , 5-, 6- и бензольного кольца могут включать следующие заместители, такие как гидрокси; галоген, например, хлор и бром; цианорадикал; карбокси-радикал; низший карбалкокси-радикал, содержащий до восьми атомов углерода, например карбометокси и карбобутокси; диалкиламинорадикал, например, диметиламино и диэтиламино; бензилокси-радикал, например бензилокси; и бензгидрилокси, хлоралкил или алкокси-замещенный бензилокси и низший алкокси-радикал, содержащий до девяти атомов углерода, например, метокси и октокси; ацилокси-радикал, где ацильный заместитель представляет собой органическую карбоновую кислоту, содержащую от одного до восьми атомов углерода, например ацетокси, пропионокси и каприлокси; низший алкильный радикал, содержащий до девяти атомов углерода, напр. метил, этил, пропил и октил; незамещенный аралкильный радикал, например бензил и фенетил; незамещенный арильный радикал, например фенил и нафтил; арилокси-радикал, например фенокси и нафтокси; и конденсированный ариленовый радикал, например фенилен и нафтилен. , 5-, 6-, - ; , .., ; ; ; - , ., ; , .., ; , .., ; , - - , .., ; , .., , ; - , .. , , ; , .., ; , .., ; , .., ; , .., . Конденсированный ариленовый радикал включает двухвалентный ариленовый радикал, который конденсирован в положениях , или бензольного кольца индольного ядра. , , . Заместители в положениях 4, 5, 6 и 7 могут быть одинаковыми или разными, но следует понимать, что водород находится в положениях, не занятых заместителями. 4, 5-, 6-, 7- . Различные 2-, 4-, 5-, 6- и 7-замещенные индолы, которые можно использовать в качестве исходных соединений в настоящем изобретении, можно получить, используя процедуры, изложенные в одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 2-, 4-, 5-, 6-, 7- . 8887/56 (Серийный номер 797,258r. Исходные 3-ацилиндолы могут быть получены способами, описанными в « », , 3, 44, 1952 - , . 8887/56 ( . 797,258r 3- " ," , 3, 44, 1952-- , . Например, 3-индолилметилкетон можно получить путем взаимодействия ацетилхлорида с 3-индолилмагнийиодидом; 3-(2-метилиндолил)метилкетон можно получить взаимодействием 2-метилиндола с уксусным ангидридом и ацетатом натрия; 3<2-метилиндолил)бензилкетон можно получить взаимодействием 2-метилиндола с бензилцианидом. , 3- 3- ; 3 - (2- - ) 2- ; 3 < 2-) 2- . 1
- Дегидро-3-ацилиндолы можно получить по методике Бейкера Дж. хим. Соц. 1940, 45860. Например, 1-алкил-3-ацилиндолы можно получить путем взаимодействия 3-ацилиндола с алкилгалогенидом в присутствии алкоксида щелочного металла. - - 3 - , -. . . 1940, 45860. , 1 - - 3 - 3- - . Аналогичным образом, 1-арил- и 1-аралкил-3-ацилиндолы могут быть получены путем замены алкилгалогенида арил- или аралкилгалогенидом в процессе Бейкера. , 1- --3- . При осуществлении способа настоящего изобретения 3-ацилиндол смешивают с альдегидом и первичным или вторичным амином или с аммиаком в присутствии инертного растворителя. Реакцию обычно проводят в кислых условиях, т.е. при менее семи. Могут быть использованы различные альдегиды, например алифатические альдегиды, такие как водный формальдегид, параформальдегид, ацетальдегид, н-бутиральдегид и н-валеральдегид; ароматические альдегиды, например, бензальдегид, фенилацетальдегид и параметилбензальдегид. Инертные растворители могут включать метанол, этанол и изоамиловый спирт, хотя при использовании водного формальдегида растворитель не требуется. В реакции можно использовать различные первичные и вторичные амины, такие как первичный или вторичный алкил, циклоалкил, аралкил и ариламины, а также алкиларалкиламины и гетероциклические амины. Типичные амины включают метиламин, диметиламин, этиламин, диэтиламин, дилзопропиламин, бензиламин, дибезиламин, анилин, метиланилин, аллиламин, пиперидин, тиоморфолин, пирролидин и морфолин. 3- , , . , .., . , .., , -, , - -- ; , .., , -. , , . , , , , . , , , , , , , , , , , - , . Кислотные условия, обычно необходимые для завершения реакции, могут быть созданы путем добавления амина в виде соли присоединения кислоты, такой как гидрохлорид, сульфат или гидробромид. Кислые условия также можно создать путем добавления в реакционную смесь добавок, таких как уксусная, соляная, фосфорная, серная или бромистоводородная кислоты. , , . , , , , . Реакцию проводят при температуре от примерно пятидесяти до примерно 100 градусов по Цельсию, предпочтительно при температуре от примерно 65 до примерно 85 градусов по Цельсию. Реакция обычно завершается через период около 24 часов. 100 , 65 85 . 24 . Полученный таким образом 3-индолиламиногидрокарбилкетон можно выделить из реакционной смеси обычным способом. - 3- - . Например, осадок аддитивной соли 3-индолиламиногидрокарбилкетоновой кислоты можно выделить фильтрованием после охлаждения реакционной смеси. Свободное основание можно выделить растворением кислотно-аддитивной соли в воде, экстрагированием эфиром и добавлением избытка гидроксида щелочного металла к водной смеси. Полученную смесь можно экстрагировать эфиром и эфирные экстракты промывать насыщенным раствором соли. Промытый продукт затем можно высушить, а полученную высушенную смесь выпарить и растереть в порошок с получением свободного основания. , 3- - . , , - . . . В некоторых случаях кислотно-аддитивная соль чрезвычайно растворима и с трудом выпадает в осадок при охлаждении из реакционной смеси. Однако в таких случаях кислотно-аддитивную соль можно выделить путем первоначального выделения свободного основания, которое можно выделить путем экстракции реакционной смеси эфиром и добавлением холодного раствора щелочного металла; гидроксида, экстрагирование хлороформом, сушку хлороформенного экстракта над сульфатом натрия и выпаривание хлороформа. Затем кислотно-аддитивную соль можно выделить путем добавления желаемой кислоты к раствору свободного основания в хлороформе. . , , , -; , , , . . Нооксид 3-индолиламинокидрокарбилкетона можно получить путем взаимодействия свободного основания третичного амина с окислителем. 3- . такие как перекись водорода или надуксусная кислота и 3-индолиламиногидрокарбилкетон. Соли присоединения оксидов кислот могут быть получены путем взаимодействия оксида 3-индолиламиногидрокарбилкетона, растворенного, например, в этиловом спирте и этилацетате, с кислотой, такой как соляная, бромистоводородная, серная, уксусная. , винный или лимонный. , 3- 3- , .., , , , , , . 3-индолиламиногидрокарбилкетоны также можно превратить в новые и полезные соли четвертичного аммония путем взаимодействия свободного основания третичного амина в инертном растворителе с подходящим соединением, образующим соль четвертичного аммония, таким как метилйодид, этилбромид, октилбромид, бензилхлорид, диметил. сульфат и метилпаратолуолсульфонат. Четвертичные аммониевые соли 3-индолиламиногидрокарбилкетона могут быть представлены следующей общей формулой: < ="img00030001." ="0001" ="038" ="00030001" -="" ="0003" ="073"/>, где и R1 имеют одинаковые значения, представленные выше, а R5 и , взятые по отдельности, представляют собой арил, аралкил или алкил и вместе содержат не более пятнадцати атомы углерода или, когда они взяты вместе с -<, представляют собой гетероциклический аминорадикал, такой как морфолинил, пиперидил, пирролидил, тиаморфолинил, гексаметиленимино, декагидроизохинолил или гексагидроизохинолиб (как цис, так и транс); R5 и R6 вместе содержат не более пятнадцати атомов углерода; представляет собой аралкил и алкил и содержит не более восьми атомов углерода, а представляет собой анион, такой как анион галогена, например, хлоридный, иодидный или бромидный анион; сульфат-анион, например, полученный из диаметилсульфата, или пара-толуолсульфонат-анион, например, полученный из метилпаратолуолсульфоната. 3- , , , , , -. 3- : < ="img00030001." ="0001" ="038" ="00030001" -="" ="0003" ="073"/> R1 , R5 , , , - < , , , , , ( ); R5 R6 ; , ' .., , , ; , .., , - , .., . Положения 2-, 4-, 5-, 6 и 7 могут быть заменены аналогичным образом, как указано выше. 2-, 4-, 5-, 6, 7positions . 3-индолиламиногидрокарбилкетоны, полученные новым способом настоящего изобретения, обладают гипотензивной и диуретической активностью. Кроме того, 3-индолиламиногидрокарбилкетоны можно превратить алюмогидридом лития в фармакологически активные 3-аминогидрокарбил)-индолы, например, 3{31-диметиламинопропил)-индол можно получить восстановлением 21-диметиламиноэтил-3-индолилкетона алюмогидридом лития. в тетрагидрофуране. Гипотензивным действием обладают также 3<аминогидрокарбил)-индолы. 3- . , 3- 3iaminohydrocarbyl)-, .., 3{31-)- 21- 3- . 3 < - )- . Кроме того, 3-индолиламиногидрокарбилкетоны могут взаимодействовать с кремнефтористоводородной кислотой с образованием финосиликатных солей, которые в разбавленных водных растворах являются эффективными средствами защиты от моли, как более полно описано в . Патенты 2075359 и 1915334. , 3- - . 2,075,359 1,915,334. Новые четвертичные аммониевые соли 3-индолиламиногидрокарбилкетона можно использовать в качестве промежуточных продуктов для получения ауксинов (веществ для роста растений)1, например, метиодид 2-этиламиноэтил-3-индолилкетона можно вводить в реакцию с цианидом натрия с образованием 3-(-цианопрпионил)- индол, который позже подвергают щелочному гидролизу с образованием кетокислоты, а последний восстанавливают по методике Хуанг Минлона [. Я хим. Соц. 68, 2487 (1946)] для получения 3-индолмасляной кислоты («Сельскохозяйственная химия», , . 1, стр. 427, 1952, компания Д. Ван Ностранд). Техника Хуан Миньона включает кипячение кетона с диэтиленгликолем, гидразингидратом и гидроксидом натрия, отгонку воды и гидразингидрата для повышения температуры до 180–200 градусов по Цельсию и повторное кипячение с обратным холодильником в течение трех-четырех часов. Альтернативно, 3-индолмасляную кислоту также можно получить, подвергая кетокислоту гидрированию с использованием пяти процентов палладия на угле в спирте. 3- ( )1 .., 2iethylaminoethyl 3- 3-(-)- , , [. . . 68, 2487 (1946)] 3- (" - ," , . 1, 427, 1952, . .). , , , 180 200 . , 3- . Следующие примеры иллюстрируют способ и продукты настоящего изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие. , . ПРИМЕР 1 21-дибензиламиноэтил-3-индолилкетон А. 2-т-бензилбаминоэтил-3-индолилкетон . Смесь 4,35 граммов 3-индолилметилкетона (, . . Соц. 1952, 3592), 6,4 грамма гидрохлорида дибензиламина, 1,23 грамма параформальдегида и 41 миллилитр абсолютного этанола кипятили с обратным холодильником в течение 24 часов. Раствор охлаждали примерно до 25 градусов по Цельсию, после чего происходила кристаллизация. Охлажденную смесь фильтровали и осадок промывали метанолом и эфиром, получая гидрохлорид 2-дибензиламиноэтил-3-индолилкетона, который плавился при температуре от 189 до 189,5 градусов Цельсия. 1 21- 3- . 2t 3- 4.35 3- (, . . . 1952, 3592), 6.4 , 1.23 41 24 . 25 . 2dibenzylaminoethyl 3- 189 189.5 . Анал.: Расч. для ,5H25N2Ocl: , 8,76. Найдено: C1, 8,85. .: . ,5H25N2Ocl: , 8.76 : C1, 8.85. . 2-дибензибниноэтил-3-индолилкетон - свободное основание. Гидрохлорид из части А растворяли в воде и экстрагировали эфиром. . 2dibenzybninoethyl-3- - . К водной смеси добавляли избыток гидроксида калия и полученную смесь экстрагировали эфиром. Полученный эфирный экстракт промывали насыщенным раствором; раствор соли, сушили над сульфатом натрия и упаривали с получением масла. Полученное масло растирали с эфиром-петролейным эфиром и перекристаллизовывали из бензо-петролейного эфира с получением свободного основания 2-тзибензиламиноэтил-3-индолилкетона, которое плавилось при температуре от 130,5 до 132 градусов Цельсия. . ; , , . - 2tZibenzylaminoethyl 3indolyl 130.5 132 . Анализ: Рассчитано для C2sH24N2O: 81,49; Н, 6,97, , 7,61. Найдено: С, 81,38; Н, 6,35; Н, 7,78. : C2sH24N2O: , 81.49; , 6.97, , 7.61 : , 81.38; , 6.35; , 7.78. ПРИМЕР 2 2-т-диметиламиноэтил-3<5-бензилоксииндолил)кетон А. 3-(5-безилоксииндолил)метилкетон 5-бензилоксииндол (11,15 г; 0,05 моль), растворенный в 100 миллилитрах эфира и 100 миллилитрах бензола, добавляли в течение пяти минут к реактив Гриньяра, приготовленный из магния (2,68 грамма; 0,11 моля) и йодистого метила (17 граммов; 0,12 моля). Смесь кипятили в течение 75 минут. Затем охлаждали на льду и по каплям добавляли 8,65 г (0,11 моля) ацетилхлорида в 25 миллилитрах эфира. Полученную смесь перемешивали в течение трех часов при температуре около 25 градусов по Цельсию. Затем смесь охлаждали льдом и подкисляли раствором пятнадцати миллилитров уксусной кислоты в пятидесяти миллилитрах воды. После пятнадцатиминутного перемешивания осадок отфильтровывали, промывали водой и эфиром и суспендировали в пятидесяти миллилитрах этанола. Добавляли раствор трех граммов гидроксида калия в десяти миллилитрах воды и полученный раствор упаривали примерно до половины его объема, получая 5,95 граммов 3-(5-бензилоксииндолил)метилкетона, который перекристаллизовывали из этанола и плавили при 188°С. 190 градусов по Цельсию. 2 2t- 3 < 5-) . 3-(5-) 5- (11.15 ; 0.05 ) 100 100 (2.68 ; 0.11 ) (17 ; 0.12 ). 75 . 8.65 (0.11 ) 25 . 25 . . , . 5.95 3-(5-) 188 190 . Инфракрасное и ультрафиолетовое излучение соответствовало предложенной структуре. Фильтрат дополнительно упаривали, получая дополнительное количество 3<5-бензилоксииндолил)метилкетона. . 3 < 5benzyloxyindolyl) . Анал.: Расч. для Cl7HlsNo2 – 76,96; Н, 5,70; , 5,28. Найдено: С, 77,36; , 5,43; Н, 5,39. .: . Cl7HlsNo2 , 76.96; , 5.70; , 5.28 : , 77.36; , 5.43; , 5.39. . Гидрохлорид 2'dinwtky1minoetky1 3 < 5-бензилоксииндолил)кетона Смесь 2,65 грамма 3 < 5-бензилоксииндолил)метилкетона (0,01 моля), 0,98 грамма гидрохлорида диметиламина (0,012 моля), 0,6 грамма параформальдегида. и 25 миллилитров абсолютного этанола кипятили с обратным холодильником в течение 26 часов. Кристаллы появлялись после нескольких часов рефлексирования. Смесь оставляли на двенадцать часов, затем охлаждали льдом, фильтровали и промывали холодным метанолом и эфиром, получая 2,48 грамма 21-диметиламиноэтил-3-(5-бензилоксииндолила). кетон гидрохлорид. Гидрохлорид дважды перекристаллизовывали, растворяя в 75 миллилитрах абсолютного этанола и выпаривая до сорока миллилитров. Рекристаллизованный гидрохлорид плавился при температуре от 199,5 до 200,5 градусов Цельсия. . 2'dinwtky1minoetky1 3 < 5-- ) 2.65 3 < 5-- ) (0.01 ), 0.98 (0.012 ), 0.6 25 26 . , , 2.48 21-- 3 - (5 - ) . 75 . 199.5 200.5 . Анал.: Рассчитано для C20H23N2O2: : 66,93; Н, 6,46; Н, 7,81; , 9,88. Найдено: - , 67,36; Н, 6,86; Н, 8,05; С1, 9,82. .: C20H23N202:: , 66.93; , 6.46; , 7.81; , 9.88 : - , 67.36; , 6.86; , 8.05; C1, 9.82. . Свободное основание 21-диметиламиноэтил-3<5-бензилоксииндолил)кетона. Гидрохлорид из части подвергали взаимодействию с гидроксидом калия таким же образом, как показано в примере 1, часть , с получением свободного основания 21-диметиламиноэтил-3<5-бензилоксииндолил)кетона. . 21dimehylaninoethyl 3 < 5- ) 1, , 21 3 < 5-) . ПРИМЕР 3: 21-диметиламиноэтил-3-индолилкетон А; Свободное основание 21-диметиламиноэтил-3-индотилкетона. Смесь 3-индолилметилкетона (15,9 граммов; 0,01 моля), гидрохлорида диметиламина (8,15 граммов; 0,1 моля), параформальдегида (4,5 граммов; 0,15 моля) и 150 миллилитров абсолютного этанола кипятили с обратным холодильником. в течение 24 часов. Прозрачному коричневому раствору давали постоять при 25°С в течение 24 часов, а затем выпаривали в вакууме до вязкого масла. Добавляли воду (200 миллилитров) и смесь фильтровали. 3 21 3- ; 21- 3- 3- (15.9 ; 0.01 ), (8.15 ; 0.1 ) (4.5 ; 0.15 ) 150 24 . 25 24 . (200 ) . Водный фильтрат дважды экстрагировали эфиром. Прозрачный водный раствор затем охлаждали льдом и подщелачивали холодным раствором гидроксида калия (10 граммов) в 25 миллилитрах воды. Полученное масло трижды экстрагировали хлороформом, хлороформенные экстракты дважды промывали насыщенным раствором соли и сушили над сульфатом натрия. Хлороформ удаляли выпариванием, получая 13,1 грамма свободного основания 2}иметиламиноэтил-3-индолилкетона. Соединение плавилось при температуре от 116 до 118,5 градусов по Цельсию и имело следующий анализ: Анал.: Расч. для Cl3Hl6N2O: С 72,19; Н, 7,46; , 12,96. Найдено: С, 72,37; Н, 7,28; Н, 12,72. . (10 ) 25 . , . 13.1 2} 3- . 116 118.5 : .: . Cl3Hl6N2O: , 72.19; , 7.46; , 12.96 : , 72.37; , 7.28; , 12.72. . Гидрохионд 21-диметиламиноэтил-3-индолилкетона. К раствору свободного основания 21-диметиламиноэтил-3-индолилкетона в хлороформе добавляли газообразный хлористый водород и полученный осадок, гидрохлорид 21-диметиламиноэтил-3-индолилкетона, плавился при температуре от 179 до 180 градусов по Цельсию. и провели следующий анализ: Анал.: Расч. для C13H17ClN2O: 61,77; Н, 6,78; Кл, 14.03; , 11,09. Найдено: С, 61,36; Н, 6,93; С1 – 13,97; Н, 10.69. . 21- 3- 21- 3- , 21- 3- , 179 180 : .: . C13H17ClN2O: , 61.77; , 6.78; , 14.03; , 11.09 : , 61.36; , 6.93; C1, 13.97; , 10.69. ПРИМЕР 4 Метилиодид 2-диметиламиноэтил-3-индолилкетона Метилиодид (1,42 грамма; 0,1 моля) добавляли к раствору 1,08 грамма свободного основания 2-диметиламиноэтил-3-индолилкетона, полученного, как описано в примере 3, часть А, в шесть миллилитров метанола, охлажденного льдом. Смесь оставляли на холоде на четыре часа. Смесь фильтровали и осадок промывали холодным метанолом, получая 1,53 грамма метиодида 21-диметиламиноэтил-3-индолилкетона, который плавился при температуре от 205,5 до 207,5 градусов по Цельсию (выход 87 процентов). 4 2- 3- (1.42 ; 0.1 ) 1.08 2 - 3- , 3, , . . 1.53 21- 3- 205.5 207.5 (87 ). Анал.: рассчитано для Cl4HlgN2IO; С, 46,94; Н, 5,35; Н, 7,82; , 35,43. Найдено: С, 47,03; Н, 5,50; Н, 7,58; Я, 35.39. .: Cl4HlgN2IO; , 46.94; , 5.35; , 7.82; , 35.43 : , 47.03; , 5.50; , 7.58; , 35.39. ПРИМЕР 5 Этиодид 2'-дибензиламиноэтил-3-индолилкетона. Таким же способом, как показано в примере 4, этиодид 21-дибензиламиноэтил-3-индолилкетона получали путем взаимодействия свободного основания 21-дибензиламиноэтил-3-индолилкетона (пример 1, часть Б) с этиловым эфиром. йодид. 5 2'- 3- 4, 21dibenzylaminoethyl 3- 21 - 3- ( 1, ) . ПРИМЕР 6 21-диметиламиноэтил-3-(5-бензилоксииндолил)кетон бензилхлорид. Таким же образом, как показано в примере 4, 21-диметиламиноэтил-3-(5-бензилоксииндолил)кетон-бензилхлорид получали реакцией 21-диметиламиноэтил-1 3 <5-бензилоксииндолил)кетона. свободное основание (Пример 2, Часть С) с бензилхлоридом. 6 21-dimethylaminoethy1 3 < 5-) 4, 21 3 -(5-- ) 21-dimethylaminoethy1 3 < 5benzyloxyindolyl) ( 2, ) . ПРИМЕР 7 Метиодид 11-метил-21-диэтиламиноэтил-3-индолилкетона. Таким же способом, как показано в примере 2, части А, В и С, свободное основание 11-метил-2-ллиэтиламиноэтил-3-индолилкетона получали с использованием индола. , пропионилхлорид и гидрохлорид диэтиламина вместо 5-бензилоксииндола, ацетилхлорида и гидрохлорида диметиламина. Полученное соединение подвергали взаимодействию с метилиодидом таким же образом, как показано в примере 4, с получением метиодида 11-метил-21-диэтиламиноэтил-3-индолилкетона. 7 --21- 3- 2, , , , 11--2lliethyl- 3- , , , 5-, , . 4 11--21-- 3- . ПРИМЕР 8 Метобромид 1-этил-2-диэтиламиноэтил-3-индолилкетона. Таким же способом, как показано в примере 2, части , и , свободное основание 1-этил-2-диэтиламиноэтил-3-индолилкетона получали с использованием индола. , хлорид н-бутирила и гидрохлорид диэтиламина вместо 5-бензилоксииндола, ацетилхлорида и гидрохлорида диметиламина. Полученное соединение подвергали взаимодействию с бромистым метилом таким же образом, как показано в примере 4, с получением метобромида 11-этил-21-диэтиламиноэтил-3-индолилкетона. 8 --2diethylaminoethyl 3- 2, , , , 1--2-- 3- , - , 5-, , . 4 --21- 3indolyl . ПРИМЕР 9 -оксид 21-диметиламиноэтил-3-индолилкетона. Смесь перекиси водорода и свободного основания 2-диметиламиноэтил-3-индолилкетона, пример 3, часть А, в метиловом спирте встряхивали в течение двадцати часов. Смесь оставляли стоять в течение четырех дней, после чего добавляли водную суспензию платины на угле для разложения избытка перекиси водорода. Когда выделение кислорода прекратилось, смесь встряхивали около пяти часов, фильтровали и фильтрат упаривали досуха. Кристаллический остаток перекристаллизовывали из этилацетата с получением -оксида 2-диметиламиноэтил-3-индолилкетона. 9 21- 3- - 2 3- , 3, , . -- . , , . 2 3- -. ПРИМЕР 10 2'-диметиламиноэтил-3-индолилкетон, -оксид гидрохлорид. 2'-диметиламиноэтил-3-индолилкетон. Нооксид гидрохлорид получали растворением -оксида 21-диметиламиноэтил-3-индолилкетона, пример 9, в этиловом спирте, этилацетате и пропусканием газообразного водорода. хлорид в смесь. 10 2'- 3- - 2'- 3- 21 - 3 - -, 9, . ПРИМЕР 11 2'-диметиламиноэтил-3<1-метилиндолил)кетон А. 21-диметиламино? гидрохлорид ветил-3-(1-метилиндолил)кетона. Смесь 13,6 г 1-метил-3-ацетилиндола [.. 49, 1006d (1955)1, 6,4 грамма гидрохлорида диметиламина, 3,54 грамма параформальдегида и 120 миллилитров этанола кипятили с обратным холодильником в течение 24 часов. 11 2' 3 < 1-) . 21-? 3-(1-) 13.6 1--3acetylindole [.. 49, 1006d (1955)1, 6.4 , 3.54 , 120 24 . Раствор выпаривали в вакууме и полученное сырое твердое вещество дважды перекристаллизовывали из метанола с получением гидрохлорида 2-диметиламиноэтил-3<1-метилиндолил)кетона, который плавился при температуре от 185 до 186 градусов Цельсия. 2t-- 3 < 1-) 185 186 . Анальный. Расч. для Q4HN2ClO: 63,03; Н, 7,35; Н, 10,50; С1, 13,29. Найдено: С, 62,81; Н, 6,93; Н, 9,96; С1, 13.33. . . Q4H,,N2ClO: , 63.03; , 7.35; , 10.50; C1, 13.29 : , 62.81; , 6.93; , 9.96; C1, 13.33. . Свободное основание 21-диметиленаноэтил-3<1-метилиндолил)кетона. Таким же способом, как показано в примере 1, часть , свободное основание 2-диметиламиноэтил-3<1-метилиндолил)кетона получали путем взаимодействия 2-диметиламиноэтил-3<1- метилиндолил)кетона гидрохлорид с гидроксидом калия. . 21dimethylenanoethyl 3 < 1-- ) 1, , 2- 3 < 1-) 2- 3 < 1-) . . Метиодид 214-иметиламиноэтил-3<1-метилинделил)кетона. Таким же способом, как показано в примере 4, метиодид 21-диметиламиноэтил-3<1-метилиндолил)кетона получали путем взаимодействия Z1-диметиламиноэтил-3-(1-метилиндолил)кетона со свободным основанием. йодистый метил. . 214imethylaminoethyl 3 < 1- ) 4, 21- 3 < 1-) Z1 3- (1- ) . . 2-диметиламиноэтил-3*(1-метилиндодил)кетон :. Таким же образом, как показано в примере 10, 21-диметиламиноэтил-3-(1-метилиндолил)кетон -оксид получали реакцией 2-диметиламиноэтил-3. <Свободное основание 1-метилиндолил)кетона с перекисью водорода. . 2- 3*(1-- ) : 10, 21 - 3 - (1 - ) - 2- 3 < 1-- ) . . 2'-дтметилансноэтил 3-(1-метилиндолилТ)кетон -оксид гидрохлорид. 21-диметиламиноэтил-3 < 1снэтилиндолил)кетон -оксид гидрохлорид получали растворением -оксида 21-диметиламиноэтил-3-(1-метилиндолил)кетона в этиловом спирте и этилацетате. пропуская в смесь газообразный хлористый водород. . 2'- 3-(1-) - 21 3 < 1snethylindolyl) - 21- 3-(1methylindolyl) - . Дополнительные 3-индолиламиногидрокарбилкетоны, которые могут быть получены по настоящему изобретению, включают следующие: свободное основание 21-метилбензиламиноэтил-3-(4-метилиндолил)кетона, 11-фенил-21-диэтиламиноэтил-3-(1-этил-4-хлориндолил) кетон этиодид, 21 - этил - 21 - метилбензиламиноэтил 3 - (6 - метоксииндол) свободное основание кетона, 21 - морфолиноэтил 3 - (4бензилаксииндолил) кетон бензилхлорид, 21 - (а - нафтил) - 21 - диметиламиноэтил 3 - (5 - бензгидрилоксииндолил) ) свободное основание кетона, 21-rметил-21-морфолиноэтил-3(2-этил-5-этоксииндолил)кетон этобромид, 2'-фенилэтил-21-метилбензиламиноэтил-3-(5-бензилоксииндолил)кетондиметилсульфат, 21-диметиламиноэтил-3 - (1-бенрил-5-ацетоксииндолил)кетон метилпара-толуолсульфонат, 21-бенаил-2'-метилбензиламиноэтил-3-(6-метоксииндолил)кетон свободное основание, 21-дипропиламиноэтил-3-(5,6-диэтоксииндолил)кетон свободное основание, 21 - дибенриламиноэтил 3 - оксид индолилкетона, 21 - пирролидиноэтил 3 - (4 диметиламино- индолил) кетон свободное основание, 21 - этилбензиламиноэтил 3 - (1 - пропил- 5 - карбэтоксииндолил) кетон свободное основание, 2 - бензиламино-этил 3 - (1-фенил-4-карбоксииндолил)кетон свободное основание, 21-анитино 3 - : 21- 3-(4-) , 11 - - 21 - 3-(--4-) , 21 - - 21 - 3 - (6 - ) , 21 - 3 - (4benzylaxyindolyl) , 21 - ( - ) - 21 - 3 - (5 - ) , 21 - - 21 - 3(2 - - 5 - ) , 2' - - 21 - 3 - (5 - ) , 21 - - 3 - (1 - - 5 - ) - , 21 - - 2' - 3 - (6 - ) , 21 - 3 - (5,6 ) , 21 - - 3 - , 21 - 3 - (4 - ) , 21 - 3 - (1 - - 5 - ) , 2 - - 3 - (1 - - 4 - ) , 21 -
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:24:05
: GB834028A-">
: :

834029-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834029A
[]
-ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ - . _ % , ('7 5;. >: ',- 1, ' . _ % , ('7 5;. >: ',- 1, ' ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 31 августа 1956 г. : 31, 1956. 834,029 № 26603/56 ' } Заявка, поданная в Соединенных Штатах Америки 16 сентября 1955 г. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1955 г. 1960 834,029 . 26603/56 ' } 16, 1955 : 4, 1960 Индекс при приемке: - Классы 2(3), C3A7(A4:::); и 2(6), P4(D3A:KI0), P10(:K4). :- 2(3), C3A7(A4:::); 2(6), P4(D3A:KI0), P10(:K4). Международная классификация:-C07d. C08f. :-C07d. C08f. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НОМЕР СПЕЦИФИКАЦИИ ОШИБКИ. 834, 029 . 834, 029 Страница 4, строка 22. вместо «тгидрокси», читать «2-гидрокси». Страница 4, строка 46, вместо «компоэнда» читать.соединение. ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 6 июля 196o. 4, 22. ,,, ,,2- 4, 46, "" .' , 6th , 196o. : 15 2-гидроксиалканоаты и способы их получения. : 15 2- . Аллил-3,4-эпокси-2-гидроксиалканоаты по настоящему изобретению могут быть представлены следующей общей формулой: 3,4--2- : R20R1------CH2- = ,2\/', где и представляют собой водород и подобные или разные алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода. Эти аллиловые эпоксидные сложные эфиры имеют одну эпоксидную группу (---), одну гидроксильную группу (-) и 0 в алканоатной части молекулы и одну этиленовую группу (- = CH2) в аллильной группе. Наличие этих групп позволяет использовать соединения для [Цена 3 шиллинга. 6д.] повышает совместимость с другими типами полимеров и повышает окрашиваемость 45 волокнообразующих смол, приготовленных из мономера. R2 0 R1------CH2- = ,2 \ /' , ., 1 4 . (---), (-) 0 (- = CH2) . [ 3s. 6d.] 45 - . Сложные аллиловые эпоксидные эфиры можно легко получить путем взаимодействия аллил-2-гидрокси-3-алкеноата формулы: 50 R2 ,, -=----.--=. 2--3- : 50 R2 ,, -=----.--=. , где и представляют собой водород или алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, с надуксусной кислотой при температуре в диапазоне от 0°С до 100°С и непрерывно удаляя образовавшуюся уксусную кислоту, надуксусную кислоту. кислота используется в виде ее раствора в инертном органическом растворителе, не содержащем перекиси водорода, воды и серной кислоты или других минеральных кислот. 60 Реакция протекает по следующему уравнению: , ., 1 4 , 0 . 100 . 55 , , , . 60 : 71518/ (-2) . / --- ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 71518/ (-2) . / --- 834,029 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 31 августа 1956 г. 834,029 : 31, 1956. Заявка № 26603/56 подана в Соединенных Штатах Америки 16 сентября 1955 г. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1955 г. 1960 . 26603/56 16, 1955 : 4, 1960 Индекс при приемке: - Классы 2(3), C3A7(A4:::); и 2(6), P4(D3A:K10), P10(:K4). :- 2(3), C3A7(A4:::); 2(6), P4(D3A:K10), P10(:K4). Международная классификация:-C07d. C08f. :-C07d. C08f. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Аллил-3,4-эпокси-2-гидроксиалканоаты и способ их получения Мы, (ранее ), 30, 42nd , , , Соединенные Штаты , корпорация, организованная в соответствии с законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки (правопреемник Фредерика Чарльза Фростика-младшего совместно с Бенджамином Филлипсом), настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был выдан. предоставленное нам, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: 3,4--2- , ( ), 30, 42nd , , , , , , ( , . ), , , , :- Настоящее изобретение относится к аллил-3,4-эпокси2-гидроксиалканоатам и способам их получения. 3,4-epoxy2- . Аллил-3,4-эпокси-2-гидроксиалканоаты по настоящему изобретению могут быть представлены следующей общей формулой: 3,4--2- : R2 ,, R1------CH2- = , \/' , где R1 и R2 представляют собой водород и подобные или разные алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода. Эти аллиловые эпоксидные сложные эфиры имеют одну эпоксидную группу (---), одну гидроксильную группу (-) и 0 в алканоатной части молекулы и одну этиленовую группу (- = CH2) в аллильной группе. Наличие этих групп позволяет использовать соединения для [Цена 3 шиллинга. 6d.] получение трехмерной структуры сшитой смолы. Например, было обнаружено, что эти аллиловые эпоксидные сложные эфиры можно полимеризовать отдельно или в сочетании с виниловыми мономерами, такими как винилхлорид, через двойную связь, содержащуюся в 35-аллильной группе эпоксидного сложного эфира, с образованием растворимых, плавких линейных полимеров, которые позднее происходит поперечное сшивание эпоксидной группы с образованием твердых, нерастворимых, неплавких трехмерных структур смолы. Однако гидроксильная группа 40 существенно не участвует в реакции образования полимера. Однако он имеет определенную функцию, заключающуюся в улучшении совместимости с другими типами полимеров и улучшении окрашиваемости волокнообразующих смол, приготовленных из мономера. R2 ,, R1------CH2- = , \ /' R1 R2 1 4 . ' (---), (-) 0 (- = CH2) . [ 3s. 6d.] , . , , , 35 , - , , - . , 40 , - . , , 45 - . Сложные аллиловые эпоксидные эфиры можно легко получить путем взаимодействия аллил-2-гидрокси-3-алкеноата формулы: 5i ,, R1-=----CH2-=,, , где , и .2 представляют собой водородные или алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, с перуксусной кислотой при температуре в диапазоне от 0°С до 100°С и непрерывным удалением образовавшейся уксусной кислоты, причем надуксусная кислота используется в в виде его раствора в инертном органическом растворителе, не содержащем перекиси водорода, воды и серной кислоты или других минеральных кислот. 60 Реакция протекает по следующему уравнению: 2--3- : 5i ,, R1-=----CH2-=,, , .2 1 4 , 0 . 100 . 55 , , , . 60 : 2
834,029 834,029 R2 0 !, -=----CH2-=,. + CH3COOH- > R2 0 R1------CH2-=CH2 + CH3COOH \ / 1 0 , где и R2 имеют те же значения, что определены выше. R2 0 !, -=----CH2-=,. + CH3COOH- > R2 0 R1------CH2-=CH2 + CH3COOH \ / 1 0 R2 . Исходные аллил-2-гидрокси-3-алкеноаты, которые описаны и заявлены в одновременно рассматриваемой заявке № 1048/56 (серийный № 2--3- . 1048/56 ( . 791,356) может быть получен описанным и заявленным там способом, который включает взаимодействие ненасыщенного альдегида, такого как акролеин, метакролеин, 2-этил-3-пропилакролеин, 2-метилкротональдегид, 2-метил-2-пентеналь, 2-пропил-2- октеналь, 2-этилкротональдегид или кротональдегид с цианистым водородом в присутствии основного катализатора для превращения альдегида в соответствующий циангидрин, который затем подвергается реакции с аллиловым спиртом в присутствии хлористого водорода и ограниченного количества воды с образованием сложный эфир согласно следующим уравнениям: 20 катализатор R2 ,-=- + ---> R1-=-- R2 ,- = -- + CH2 = - CH2OH + > R2 ! /! - = ---OCH2- = CH2 + NHiC1 , где и R2 имеют те же значения, что и определенные выше. 791,356) , , , 2--3propyl , 2--, 2--2-, 2--2-, 2-- 15 : 20 R2 ,-=- + ---> R1-=-- R2 ,- = -- + CH2 = -CH2OH + > R2 ! /! - = ---OCH2- = CH2 + NHiC1 R2 . Поскольку используется лишь ограниченное количество воды, образовавшийся хлорифф аммония выпадает в осадок и его можно легко отделить фильтрованием. Фильтрат состоит в основном из сырого эфира, который можно подвергнуть непосредственному взаимодействию с надуксусной кислотой или очистить перегонкой, а затем подвергнуть реакции с надуксусной кислотой. Способ получения исходных аллилалкениловых эфиров не входит в объем настоящего изобретения. , . . . При получении соединений по настоящему изобретению аллиловый эфир 2-гидрокси-3-алкеноата подвергают взаимодействию с надуксусной кислотой в подходящем реакционном сосуде при температурах в диапазоне от 0°С до 100°С. Предпочтительно работать в диапазон температур от 20°С до 50°С. Также предпочтительно использовать небольшой избыток надуксусной кислоты. Надуксусная кислота используется в виде ее раствора в инертном органическом растворителе, таком как ацетон. Небольшое количество уксусной 45 кислоты обычно присутствует в виде примеси в надуксусной кислоте. Раствор не содержит перекиси водорода, воды, серной или других минеральных кислот. Реакции позволяют протекать до тех пор, пока не будет израсходовано приблизительно теоретическое количество надуксусной кислоты, которое легко определить титрованием надуксусной кислоты известным способом. Время реакции зависит от конкретного соединения, подлежащего эпоксидированию, и температуры реакции эпоксидирования. Уксусную кислоту, образующуюся в ходе реакции, непрерывно удаляют из реакции перегонкой или перегонкой при пониженном давлении. , 2-hydroxy3- 0 . 100 . 20 50 . . . 45 . , . 50 . 55 . , . После этого аллил-3-4-эпокси-2-гидроксиалканоат можно выделить перегонкой. , 3-4--2hydroxyalkanoate . Изобретение будет более подробно описано в следующих примерах: : 0 834 029 834 029 ПРИМЕР 1 0 834,029 834,029 1 ПОЛУЧЕНИЕ АЛЛИЛ-2-ГИДРОКСИ-3,4-ЭПОКСИБУТИРАТА 0 0 CH2 = ---OCH2CH = CH2 + CH3C------> 0 , CH2----OCH2CH = CH2 + CH3C- \/' 0 Аллил-2-гидрокси-3-бутеноат (220 грамм, 1,55 моль) помещали в колбу и нагревали до 40°С при перемешивании. После этого к содержимому колбы в течение 2,75 часов медленно добавляли 547 граммов 24,5-процентного раствора перуксусной кислоты в ацетоне (134 грамма, 1,76 моля перуксусной кислоты), поддерживая при этом температуру 40°С. 10) 45°С. После завершения добавления раствора перуксусной кислоты реакцию поддерживали при температуре от 40°С до 45°С в течение 14,5 часов. 2--3,4- 0 0 CH2 = ---OCH2CH = CH2 + CH3C------> 0 , CH2----OCH2CH = CH2 + CH3C- \ / ' 0 2--3- (220 , 1.55 ) 40 . , 547 24.5 (134 , 1.76 , ) 2.75 40 10) 45 . , 40 45 14.5 . Реакционный раствор затем добавляли по каплям в перегонный котел, содержащий приблизительно 1000 граммов этилбензола, нагретого до кипения с обратным холодильником при 15 мм. давления ртути. В ходе добавления уксусная кислота, надуксусная кислота, ацетон и этилбензол были выделены в виде дистиллята. После добавления всего реакционного раствора остаток в котле отгоняли от низкокипящих веществ, кипящих при температуре до 100°С и давлении 2 мм рт. ст. и было получено 234 грамма остаточного продукта, который анализировал 69,8% (выход 67%) как аллил-3,4-эпокси-2-гидроксибутират. Этот остаток затем подвергли быстрой дистилляции путем капания на горячую поверхность, поддерживаемую при 150-160°С. С на 0,5 мм. Давление ртутного столба дает 190 граммов дистиллята и 27-30 граммов остатка. Затем дистиллят фракционировали через насадочную колонну диаметром 17,5 дюйма и получали 70 граммов (выход 27%) аллил-3,4-эпокси-2-гидроксибутирата, имеющего температуру кипен