Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 21840
.txt 830832-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 48%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB830832A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Новые вещества и терапевтические композиции, содержащие их. Мы, , британская компания , , , , настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был выдан США, и способ, с помощью которого его следует осуществлять, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новым органическим соединениям и, более конкретно, оно относится к новым производным хинолонов, которые обладают полезной антибактериальной активностью. , , , , , , , , , , : . В соответствии с изобретением мы предлагаем новые производные хинолонов, отличные от известных 1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновой кислоты и ее натриевой соли, которые имеют формулу: < ="img00010001." ="0001" ="018" ="00010001" -="" ="0001" ="022"/>, где отмеченное кольцо А означает бензольное кольцо, несущее один или несколько заместителей, где означает алкильный или алкенильный радикал, необязательно замещенный, где R1 означает атом водорода или алкильный радикал, и где R2 означает карбоксигруппу или ее производное или предшественник . , 1 - -6 - -4 - -3- , : < ="img00010001." ="0001" ="018" ="00010001" -="" ="0001" ="022"/> , , , R1 , R2 . В качестве подходящих заместителей, которые могут содержаться в бензольном кольце А, можно назвать необязательно замещенные алкильные радикалы, например метильный и трифторметильный радикалы, необязательно замещенный фенильный радикал, ацильные радикалы, например ацетильный радикал, алкоксирадикалы, например метокси-радикал, гидрокси-радикал, цианогруппу, нитрогруппу и атомы галогена, например атомы фтора, хлора, брома и йода. , , , , , , , , , , , , , . В качестве подходящих значений можно назвать метиловый, этиловый, пропильный, бутиловый, п-гидроксиэтильный, -ацетоксиэтильный и аллильный радикалы. , , , , , - . В качестве подходящего значения R1 можно упомянуть метильный радикал. R1 . Под производными карбоксильной группы следует понимать их соли, например натриевые, калиевые и аммониевые соли, их сложные эфиры, например метиловый, этиловый, пропильный, изопропиловый, н-бутиловый, изобутиловый, вторбутиловый, амильный, н-гексил, цикловгексил, -диэтиламиноэтил, -хлорэтил и фениловые эфиры и их тиоэфиры, например этилтиоэфир. , , , , , , , , -, -, , , -, , -, - , , . Под предшественниками группы карбоновой кислоты следует понимать соответствующий карбинол, то есть метилольную группу и ее простые и сложные эфиры, альдегидную и нитрильную группы и группу формулы -, где означает углеводородный радикал, необязательно замещены, например, алкоксикарбонильными радикалами. , , -, , , , - . В качестве подходящих новых производных хинолона приведенной выше формулы, где R2 означает предшественник карбоксильной группы, можно назвать, например, 3-альдегидо-1-метил-6-нитро4-хинолон, 3-гидроксиметил-1-метил6-нитро-4-хинолон. , 6-хлор-3-гидроксиметил-1-метил-4-хинолон, 7-хлор-1-этил-3-гидроксиметил4-хинолон, 3-ацетоксиметил-1:2-диметил-6-нитро-4-хинолон и 7хлор-3 -циано-1-метил-4-хинолон. R2 3 - - 1 - - 6 - nitro4- , 3 - - 1 - methyl6 - - 4 - , 6 - - 3hydroxymethyl - 1 - - 4 - , 7 - - 1 - - 3 - hydroxymethyl4 - , 3 - - 1:2 - - 6 - - 4 - 7chloro-3 ----4-. Особенно ценными новыми производными хинолонов по изобретению являются 6-ацетил-1-метил-4-хинолон-3-карбоновая кислота; 6 - хлор-1-метил-4-хинолон-3-карбоновая кислота; 6циано-1-метил-4-хинолон-3карбоновая кислота; метил, этил, ? 6--1--4quinolone -3 - ; 6 - -1- -4--3 - ; 6cyano - 1 - - 4 - - 3carboxylic ; , , ? и изапропиловые эфиры 1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновой кислоты; 3-ацетоксиметил-1-метил6-нитро-4-хинолон; 3-альдегидо-1-метил-6-нитро-4-хинолон; 3гидроксиметил-1~метил-6-нитро-4хинолон; 3-ацетоксиметил-1:2-диметил6-нитро;-4-хинолон; 6-циано-1-этил-4-хинолон-3-карбоновая кислота; 1-этил-6-фтор-4-хинолон-3карбоновая кислота; -этил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновая кислота и метил, этил, ? и их изопропиловые эфиры; 6-фтор-1-Пгидроксиэтил-4-хинолон-3-карбоновая кислота; 1--гидроксиэтил-6-нитро-4хинолон-3-карбоновая кислота и ее метиловые, этиловые, н- и изопропиловые эфиры; 1-Р-ацетоксиэтил-6-фтор-4-хинолон-3карбоновая кислота; и 1--ацетоксиэтил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновая кислота и ее метиловые, этиловые, - и изопропиловые эфиры. - --6--4-quinolone3 - ; 3--1-methyl6 - - 4 - ; 3 - - 1- - 6 - - 4 - ; 3hydroxymethyl - 1 ~ - 6 - - 4quinolone; 3 - 1:2- dimethyl6-;-4- ; 6 - - 1- - 4 - - 3 - ; 1 - - 6 - - 4 - - 3carboxylic ; --6--4quinolone- 3- , , ? - ; 6--- - 4 - - 3 - ; 1 - - - 6 - - 4quinolone-3- , , - - ; -- - 6 - - 4 - - 3carboxylic ; ---6- -4--3- , , - - . В соответствии с еще одним аспектом изобретения мы предлагаем способ производства указанных новых производных хинолона, который включает алкилирование производных 4-гидроксихинолина формулы: < ="img00020001." ="0001" ="017" ="00020001" -="" ="0002" ="023"/>, где кольцо, обозначенное А, означает бензольное кольцо, несущее один или несколько заместителей, и где R1 и R2 имеют значения, указанные выше. 4- : < ="img00020001." ="0001" ="017" ="00020001" -="" ="0002" ="023"/> R2 . Следует понимать, что термин «аллрилирование» здесь включает алкилирование модифицированным аллил-радикалом, представленным алкенильным радикалом, то есть он включает родственные процессы, более конкретно называемые алкилированием и алкенилированием соответственно. allçyl , . Процедуры алкилирования, применимые к этому способу изобретения, включают, например, взаимодействие производных 4-гидроксихинолина указанной выше формулы со сложными эфирами спиртов формулы , где имеет указанные выше значения, например, с их эфирами с неорганическими кислотами, например например, с серной кислотой или с галогенкислотами, такими как иодистоводородная кислота, или с органическими кислотами, такими как п-толуолсульфокислота, например диметилсульфат, этилиодид и метилптолуолсульфонат. Указанное взаимодействие удобно проводить в инертном растворителе или разбавителе, предпочтительно в присутствии щелочи, например, его можно удобно проводить в водной щелочи, например, в водном растворе гидроксида натрия. 4- , , , - , , . , , . Следует понимать, что когда вышеуказанные процедуры алкилирования применяются к тем производным 4-гидроксихинолина приведенной выше формулы, где R2 представляет собой сложноэфирную группу карбокси, и, более конкретно, когда эти процедуры включают работу в присутствии щелочи, замещенный R2 может быть преобразован из сложного карбоксильного эфира в карбоксильную группу. 4hydroxyquinoline R2 , , R2 . В соответствии с дополнительным признаком изобретения мы предлагаем способ производства новых производных хинолона по изобретению, где означает сложноэфирную группу карбокси, которая включает взаимодействие производного хинолона формулы: - < ="img00020002." ="0002" ="018" ="00020002" -="" ="0002" ="022"/>, где бензольное кольцо отмеченные , и R1 имеют значения, указанные выше, и где R2 означает карбоксильную группу или этерифицирующее карбоксильное производное спиртом, тиолом или фенолом. , : - < ="img00020002." ="0002" ="018" ="00020002" -="" ="0002" ="022"/> , R2 , , . В качестве подходящих примеров R2 в качестве этерифицирующей группы можно назвать карбоксигалогенидные и карбоксангидридные группы; также сами некоторые сложноэфирные группы карбокси, например метоксикарбонильная группа. R2 ; , . В качестве подходящих спиртов можно назвать метанол, этанол, аз- и изопропанолы, н-, изо- и втор-бутанолы, амиловый спирт, гексанол, циклогексанол, -диэтиламиноэтанол и Т9-хлорэтанол; в качестве подходящего тиола можно упомянуть этилмеркаптан; и в качестве подходящего фенола можно упомянуть сам фенол. , , - , -, - -, , , , -- í9-; ; . В соответствии с еще одним признаком изобретения мы предлагаем способ производства новых хинолонов по изобретению, где означает алкильный или алкенильный радикал, замещенный ацилоксигруппой, и/или означает сложный эфир метилольной группы, который включает ацилирование соответствующих производных хинолона, где означает алкильный или алкенильный радикал, замещенный гидроксигруппой, и/или R2 означает метилольную группу. / , , / R2 . Указанное ацилирование удобно проводить стандартными методами, включающими использование ангидрида кислоты или галогенангидрида. - . В соответствии с еще одним признаком изобретения мы предлагаем способ производства новых хинолонов по изобретению, где означает альдегидную группу или карбоксильную группу, который включает окисление соответствующих производных хинолонов, где R2 означает метилольную группу или его простой или сложный эфир или для альдегидной группы. , R2 . Подходящие для этого окислители включают, например, перманганат калия. . В соответствии с еще одной особенностью изобретения мы предлагаем способ производства этих новых производных хинолонов по изобретению, где означает алкильный радикал из 2 или более атомов углерода, необязательно замещенный, который включает восстановление этих новых производных хинолонов по изобретению. изобретения, где означает алкенильную группу, необязательно замещенную. 2 , , , . Подходящие средства восстановления указанных производных алкенилхинолона включают гидрирование, например каталитическое гидрирование, например гидрирование в инертной среде, например -этоксиэтанола, в присутствии катализатора, например платинового катализатора Адамса. , , , - , ' . В соответствии с дополнительным признаком изобретения мы предлагаем способ производства новых производных хинолонов по изобретению, которые несут 6-нитрозаместитель, который включает нитрующие производные хинолона формулы: < ="img00030001." ="0001" ="018" ="00030001" -="" ="0003" ="022"/> где , R1 и R2 имеют значения, указанные выше, и где кольцо, обозначенное А, либо незамещено, либо незамещено в положении хинолона-6, но несет заместители в положениях 5, и/или 7, и/или 8, которые не препятствуют прямому введению нитрогруппы в положение 6. 6- : < ="img00030001." ="0001" ="018" ="00030001" -="" ="0003" ="022"/> , R1 R2 -6 5 / 7 / 8 6. В качестве подходящих заместителей, которые могут занимать положения или 7, можно упомянуть необязательно замещенные алкильные радикалы, например метильный радикал, и атомы галогена. 7 , , , . Процесс нитрования по изобретению удобно проводить при комнатной температуре с использованием смесей азотной и серной кислот. . Как указано выше, новые производные хинолонов по изобретению обладают полезной антибактериальной активностью. Мы обнаружили, например, что бактериальные инфекции, вызванные , можно контролировать путем введения указанных хинолонов и что указанное введение может быть местным или системным, например, пероральным или парентеральным, в зависимости от места инфекции. . , , . Таким образом, согласно еще одному признаку изобретения мы предлагаем композиции для контроля роста бактерий, а также для лечения и профилактики бактериальных инфекций, содержащие в качестве активного ингредиента или ингредиентов по меньшей мере одно из новых производных хинолонов по изобретению вместе с фармацевтическим носителем. поэтому. , . Композиции по изобретению включают, например, стандартные фармацевтические составы указанного активного ингредиента или ингредиентов, известные в области медицины и ветеринарии и применимые для местного или системного контроля бактериальных инфекций. . Указанные композиции включают, например, водные и неводные растворы и суспензии, диспергируемые порошки и гранулы, кремы и мази, таблетки, пилюли, пессарии, бужи и т.д., смеси с пищевыми продуктами и смеси с твердыми разбавителями для смешивания с пищевыми продуктами. Указанные композиции необязательно могут также содержать другие известные терапевтические агенты. - , , , , , , , ., . . Новые производные хинолонов и их композиции по изобретению можно применять прямо или косвенно для контроля роста бактерий, а также для профилактики и лечения бактериальных инфекций. . Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых части даны по весу: ПРИМЕР 1. :- 1. 23 Части 4-гидрокси-6-нитрохинолин-3-карбоновой кислоты растворяют в растворе 12,6 частей гидроксида калия в 500 частях воды. 13 Добавляют части диметилсульфата, смесь энергично перемешивают в течение 30 минут и затем фильтруют. Таким образом получают калиевую соль 1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновой кислоты. 23 4--6--3 - 12.6 500 . 13 , 30 . 1--6nitro-4--3- . ПРИМЕР 2. 2. Смесь 2,4 части 4-гидрокси-7-метил-6-нитрохинолин-3-карбоновой кислоты, 0,8 части гидроксида калия, 50 частей воды и 1,3 части диметилсульфата взбалтывают в течение 30 минут. Осадок калия 1:7-диметил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоксилата собирают, растворяют в горячей воде и этот раствор подкисляют соляной кислотой. Полученную таким образом 1:7-диметил-6-нитроил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту кристаллизуют из Р-этоксиэтанола, получая желтые иглы, т. пл. 2890 . с разложением. 2.4 4--7 -6--3- , 0.8 , 50 1.3 30 . 1: 7 - - 6 - - 4 -3- , . 1: 7--6- 4--3- - , .. 2890 . . ПРИМЕР 3. 3. Аналогично описанному в примере 2, но с использованием 2,7 частей 7-хлор-4гидрокси-6-нитрохинолин-3-карбоновой кислоты, 1,3 частей гидроксида калия, 50 частей воды и 1,3 частей диметилсульфата. 7-хлор-1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 3230 С. 2, 2.7 7--4hydroxy-6--3 - , 1.3 , 50 1.3 7- - 1 - - 6- 4--3- , .. 3230 . с разложением. . ПРИМЕР 4. 4. Аналогично описанному в примере 2, но с использованием 2,6 частей 4-гидрокси-6-нитро-8-метоксихинолин-3-карбоновой кислоты, 1,26 частей гидроксида калия, 50 частей воды и 1,3 частей диметилсульфата получают 8 - метокси-1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 2860 . с разложением. Гидролиз этого вещества с помощью 48%-ного водного раствора бромистоводородной кислоты дает 8-гидрокси-1-метил-6-нитро-4-хиноа Одинокую-3-карбоновую кислоту, т. пл. 2800 С. 2 2.6 4--6--8methoxyquinoline-3- , 1.26 , 50 1.3 8 - - 1 - - 6- -4--3 - , .. 2860 . . 48 % 8 - 1 - - 6 - - 4 - -3- , .. 2800 . ПРИМЕР 5. 5. Раствор 23,4 частей 4-гидрокси-7-ойтрохинолин-3-карбоновой кислоты в 500 частях -гидроксида натрия встряхивают с 46,2 частями диэтилсульфата в течение 18 часов при 2025°С. Затем выпавшее в осадок твердое вещество собирают и суспендируют в 175 частей -гидроксида натрия. Полученную смесь нагревают при перемешивании в течение 5 минут при 600°С, затем фильтруют при 600°С. Твердый остаток растворяют в 400 частях кипящей воды и полученный таким образом раствор обрабатывают обеспокоенным водным раствором соляной кислоты до тех пор, пока он не станет прозрачным. кислоты в конго красный. Осадок собирают и кристаллизуют из е-этоксиэтанола, получая 1-этил-7-нитро-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 277278 С. 23.4 4--7- -3- 500 - 46.2 18 20250 . 175 - . 5 600 . 600 . 400 . - 1 - - 7 - - 4 - quinolone3- , .. 277278 . ПРИМЕР 6. 6. 4.2 К смеси 5 частей 7-хлор-3-этоксикарбонилгидроксихинолина и 100 частей водного 40%-ного раствора гидроксида натрия добавляют части диэтилсульфата. Смесь перемешивают при 200°С в течение 30 минут, а затем при 950°С в течение 30 минут. Добавляют еще 4,2 части диэтилсульфата и продолжают перемешивание в течение 1 часа. Смесь охлаждают до 200°С, фильтруют и твердый остаток растворяют в 300 частях воды. Раствор подкисляют соляной кислотой, фильтруют и твердый остаток промывают водой. Он состоит из 7-хлор-1-этил-4-хинолон-3-карбоновой кислоты и после кристаллизации из ледяной уксусной кислоты имеет т.пл. 4.2 5 7--3-- 100 40% . 200 . 30 950 . 30 . 4.2 1 . 200 . 300 . . 7--1--4- -3- , , .. 2740 С. 2740 . ПРИМЕР 7. 7. 4.5 К смеси, полученной взаимодействием 0,6 части натрия с 33 частями этиленгликоля, добавляют части 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина и 8,3 части этиленхлоргидрина. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов, затем охлаждают и фильтруют. Твердый остаток промывают этанолом и затем кристаллизуют из н-бутанола, получая 7-хлор-1-(-гидроксиэтил)-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 259260 С. 4.5 7--3 --4- 8.3 0.6 33 . 24 . - 7---(-)-4-- -3- , .. 259260 . ПРИМЕР 8. 8. 4.5 К смеси, полученной взаимодействием 0,6 части натрия со 125 частями этанола, добавляют части 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина и 7 частей аллилбромида и кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов. Затем бромид натрия отфильтровывают от горячей смеси. Фильтрат охлаждают и фильтруют, а твердый остаток кристаллизуют из этанола, получая 1-аллил-7-хлор-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 195196 С. 4.5 7--3 --4- 7 0.6 125 24 . . --7--4- -3carboxylic , .. 195196 . ПРИМЕР 9. 9. 4.5 К смеси, полученной взаимодействием 0,6 части натрия с 35 частями н-бутанола, добавляют части 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина и 16 частей н-бутилиодида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов, затем охлаждают и фильтруют. 4.5 7--3 --4- 16 - 0.6 35 -. 24 . Остаток промывают этанолом и сушат. . Затем его кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты с получением 1-н-бутил-7-хлор-4-хинолон-3-карбоновой кислоты, т. пл. 2100 С. 1---7--4--3 - , .. 2100 . ПРИМЕР 10. 10. 7.5 Части 7-бром-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина суспендируют в 150 частях водного 35О раствора гидроксида натрия и по каплям при быстром перемешивании добавляют 18 частей диэтилсульфата. Затем смесь нагревают при 900°С в течение 1 часа, охлаждают и фильтруют. Остаток растворяют в 300 частях горячей воды и фильтруют. Фильтраты подкисляют соляной кислотой, выпавший продукт собирают и кристаллизуют из -этоксиэтанола. Таким образом получают 7-бром-1-этил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту в виде бесцветных тонких игл, т. пл. 249252 С. 7.5 7--3--4hydroxyquinoline 150 35 Ó 18 . 900 . 1 . 300 . -. 7 - - 1 - - 4 - -3- , .. 249252 . ПРИМЕР 11. 11. Аналогично описанному в примере 10, но используя 10,4 части 3-этоксикарбонил-4-гидрокси-7-метилхинолина, 300 частей водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и 60 частей диэтилсульфата, получают 1-этил-7-метил. - 4-хинолон-3-карбоновая кислота в виде бесцветных игл, т. пл. 10 10.4 3-ethoxycarbonyl4--7-, 300 35% 60 , 1 - - 7 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2850 С. 2850 . ПРИМЕР 12. 12. 5 Части 6-хиоро-3-этоксикарбоновой кислоты4; гидроксихинолин суспендируют в 150 частях водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и добавляют 75 частей диметилсульфата в течение 1 часа при интенсивном перемешивании. Смесь нагревают еще 30 минут при 85°С, затем охлаждают и фильтруют. Остаток растворяют в 300 частях горячей воды и фильтруют. Фильтраты подкисляют соляной кислотой, выпавший в осадок продукт собирают и кристаллизуют из -этоксиэтанола, получая 6-хлор-1-метил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту в виде тонких белых иголок, т. пл. 291293 С. 5 6--3 -ethoxycarbonyi4; 150 35% 75 1 . 30 85a . . 300 . - 6 - - 1 - - 4 - -3- , .. 291293 . ПРИМЕР 13. 13. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 10 частей 6-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 300 частей водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и 60 частей диэтилсульфата получают 6-хлор-1- этил-4-хинолон-3-карбоновая кислота в виде тонких белых иголок, т. пл. 227–230°С. 12 10 6--3--4-, 300 35% 60 6 - - 1 - - 4 - - 3carboxylic , . 227230 . ПРИМЕР 14. 14. Аналогично описанному в примере 7, но используя 6-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолин вместо использованного там 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, получают 6-хлор-1-(- гидроксиэтил)-4-хинолон-3-карбоновая кислота, которая кристаллизуется из Р-этоксиэтанола и имеет т.пл. 2730 С. 7, 6--3 --4- 7--3ethoxycarbonyl - 4 - 6--1-(- ) - 4 - - 3 - - .. 2730 . ПРИМЕР 15. 15. Аналогично описанному в примере 8, но с использованием 6-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина вместо использованного там 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина получают 1-аллил-6-хлор-4. -хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 2380 С. 8 6--3--4- 7--3 -4- 1--6--4-- -3- , .. 2380 . ПРИМЕР 16. 16. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 4,8 частей 3-этоксикарбонил-6-фтор-4-гидроксихинолина, 200 частей водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и 50 частей диметилсульфата получают 6-фтор-1-метил. - 4-хинолон-3-карбоновая кислота в виде бесцветных игл, т. пл. 12 4.8 3--6 -4- , 200 35% 50 6 - - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2900 С. 2900 . ПРИМЕР 17. 17. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 5 частей 3-этоксикарбонил-6-фтор-4-гидроксихинолина, 130 частей водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и 15 частей диэтилсульфата получают 1-этил-6-фтор. - 4-хинолон-3-карбоновая кислота в виде бесцветных микрокристаллических игл, т. пл. 2600 С. 12 5 3--6 -4- , 130 35% 15 1 - - 6 - - 4 - - 3- - , .. 2600 . ПРИМЕР 18. 18. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 5 частей 3-этоксикарбонил-5фтор-4-гидроксихинолина, 130 частей водного 35%-ного гидроксида натрия и 18 частей диэтилсульфата получают 1-этил- фтор-4-хиноион. -3-карбоновая кислота, т. пл. 12 5 3--5fluoro -4 - , 130 35% 18 1-- -4--3- , .. 2993000 С. 2993000 . ПРИМЕР 19. 19. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 6 частей 6-бром-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 135 частей 35%-ного водного гидроксида натрия и 28 частей диэтилсульфата получают 6-бром-1-этил-4-хинолон. - 3-карбоновая кислота, т. пл. 2280 С. 12 6 6--3ethoxycarbonyl-4-, 135 35% 28 6bromo - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2280 . ПРИМЕР 20. 20. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 6 частей 6-бром-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 270 частей водного 35%-ного гидроксида натрия и 65 частей диметилсульфата, получают 6-бром-1. - метил-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 2900 С. 12 6 6--3- -4-, 270 35% 65 , 6 - - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2900 . ПРИМЕР 21. 21. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 6 частей 7-трифторметил-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 135 частей водного 35%-ного гидроксида натрия и 28 частей диэтилсульфата получают 7-трифторметил-1-этил-4-хинолон. - 3-карбоновая кислота, т. пл. 2150 С. 12 6 7--3ethoxycarbonyl-4-, 135 35% 28 7trifluoromethyl - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2150 . ПРИМЕР 22. 22. Аналогично описанному в примере 12, но используя 7,5 частей соединения 6: 7-дихлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 200 частей водного 35%-ного гидроксида натрия и 21 часть диэтилсульфата, получают В:7-дихлор-1- диэтил-4-хинолант-3-карбоновая кислота, т. пл. 2900 . с разложением. 12 7.5 6: 7--3ethoxycarbonyl-4-, 200 35% 21 :7--- -4- - 3- , .. 2900 . . ПРИМЕР 23. 23. 6.25 Части 3-этоксикарбонил-4-гидрокси7-метилхинолина растворяют в 180 частях 10N гидроксида натрия и добавляют 41,6 частей диметилсульфата. Смесь нагревают при 900°С в течение 10 минут и затем охлаждают. Твердое вещество отфильтровывают и растворяют в воде. После обработки углем раствор подкисляют соляной кислотой и фильтруют. Остаток кристаллизуют из петоксиэтанола, получая 1:7-диметил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 270272 С. 6.25 3--4-hydroxy7- 180 10N 41.6 . 900 . 10 . . , . 1: 7--4--3- , .. 270272 . ПРИМЕР 24. 24. Аналогично описанному в примере 23, но с использованием 7 частей 6-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидрокси-8-метилхинолина, 200 частей 10N гидроксида натрия и 47,5 частей метилсульфата получают 6-хлор1:8- диметил-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 2880 . с разложением. 23 7 6--3--4--8-, 200 10N 47.5 6-chloro1: 8 - - 4 - - 3 - , .. 2880 . . ПРИМЕР 25. 25. Аналогично описанному в примере 23, но с использованием 1,65 частей 3-этоксикарбонил-4-гидрокси-6-метокси-7-метилхинолина, 57,5 частей 10N гидроксида натрия и 11 частей диметилсульфата получают 1:7-диметил-6. - метокси-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 325326 . с разложением. 23 1.65 3-ethoxycarbonyl4 - - 6 - - 7 - , 57.5 10N 11 1: 7 - - 6 - - 4- -3- , .. 325326 . . ПРИМЕР 26. 26. К раствору, полученному при взаимодействии 1,8 частей натрия со 160 частями этанола, добавляют, в свою очередь, 13,5 частей 3-этоксикарбонил-6-фтор-4-гидроксихинолина и 42 части аллилбромида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 16 часов и фильтруют, пока она горячая. Фильтрат охлаждают и фильтруют. 1.8 160 , , 13.5 3ethoxycarbonyl - 6 - - 4 - 42 . 16 . . Твердый остаток промывают метанолом, затем эфиром и сушат. Затем его кристаллизуют из 50%-ного водного раствора уксусной кислоты с получением 1-аллил-6-фтор-4-хинолон-3-карбоновой кислоты, т. пл. 258260 С. . 50% 1 - - 6 - - 4 - quinolone3- , .. 258260 . ПРИМЕР 27. 27. К раствору, полученному при взаимодействии 0,6 части натрия с 44 частями этиленгликоля, добавляют, в свою очередь, 4,5 части 3-этоксикарбонил-6-фтор-4-гидроксихинолина и 12 частей этиленхлоргидрина. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов, затем охлаждают и фильтруют. Твердый остаток промывают этанолом, затем эфиром и сушат. Затем его кристаллизуют из н-бутанола, получая 6фтор-1-(Р-гидроксиэтил)-4-хиноион-3-карбоновую кислоту, т. пл. 263264 С. 0.6 44 ] , , 4.5 3--6--4- 12 . 24 , . . - 6fluoro - 1 - ( - ) - 4 - -3carboxyllc , .. 263264 . ПРИМЕР 28. 28. Аналогично способу, описанному в примере 27, но с использованием 4,5 частей 3-этоксикарбонил-4гидрокси-7-метилхинолина получают 1-(Р-гидроксиэтил)-7-метил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 277278 С. 27 4.5 3--4hydroxy-7- 1 - ( - ) - 7 - - 4quinolone-3- .. 277278 . ПРИМЕР 29. 29. К суспензии 5 частей 6-ацетил-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина в растворе 43 частей гидроксида натрия в 90 частях воды добавляют 6,6 частей диметилсульфата. Смесь перемешивают при 200°С в течение 1 часа. Добавляют еще 6,6 частей диметилсульфата и затем смесь перемешивают при 100°С в течение 1 часа. Затем его охлаждают и фильтруют. Остаток растворяют в минимальном количестве горячей воды, добавляют уголь, смесь фильтруют и фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой. Полученную суспензию фильтруют, остаток промывают водой, сушат и кристаллизуют из В-этоксиэтанола, получая 6-ацетил-1-метил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 2670 С. 5 6--3ethoxycarbonyl-4- 43 90 6.6 . 200 . 1 . 6.6 1000 . 1 . . , , . , , - 6acetyl - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2670 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 18:06:12
: GB830832A-">
: :
830833-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB830833A
[]
**ВНИМАНИЕ** начало поля может перекрывать конец **. **** **. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Депиляция. . . Мы, , британская компания , , , , настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе его реализации: будет конкретно описано в следующем заявлении: Настоящее изобретение касается создания средств для депиляции, которые будут иметь пониженную склонность или вообще не вызывать раздражения кожи. , , , , , , , , , , : . В частности, изобретение касается средств для депиляции, содержащих тиогликоилат в щелочной среде, который может быть составлен в виде кремовой основы, стабилизированной эмульгирующим агентом. , , . В соответствии с изобретением средство для депиляции, особенно средство, упомянутое выше, включает противораздражающее соединение синего азулена, предпочтительно одно из формулы C1,, которое представляет собой диметил-7-изопропилазулен в соотношении 1:4. Количество азуленового соединения может удобно находиться в диапазоне от 0,1 до 0,5% от массы средства для депиляции. , - , ,,,,, 1:4 -7- . 0.1 0.5% . Ниже приводится типичная рецептура, в которой части даны по весу: Тиогликолевая кислота... 7.00 Гидроксид калия 5,65 Гидроксид кальция… … 3.95 Неионный эмульгирующий воск... 15.00 Вода ... ... .. 68.40 Азуленовое соединение.. 0.25 Преимущество депиляторов в соответствии с данным изобретением состоит в том, что они могут иметь высокую щелочность (толчок выше 13) без необходимости специальной предварительной и/или последующей обработки кожи во избежание раздражения или повреждения. Вместо тиогликолятов можно использовать другие сульфиды для депиляции, например сульфид натрия или стронция. : ... 7.00 5.65 ... ... 3.95 - ... 15.00 ... ... .. 68.40 .. 0.25 ( 13) - / . , , . МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Щелочное средство для депиляции, содержащее противораздражающее соединение азулена. :- 1. - . 2.
Депилятор по п.1, содержащий тиогликолят в качестве активного агента для удаления волос. 1 . 3.
Средство для депиляции по п.1, в котором активное средство для удаления волос содержит сульфид. 1 - . 4.
Средство для депиляции, содержащее тиогликолят в щелочной среде и противораздражающее соединение азулена в количестве 0,1#.5% по массе. 0.1#.5% . 5.
Депилятор по п.4, в котором щелочная среда выполнена в виде кремовой основы. 4 . 6.
Средство для депиляции по существу соответствует приведенному выше примеру. . ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Депиляция. . Мы, , британская компания , , , , настоящим заявляем, что это изобретение будет описано в следующем заявлении: склонность вызывать раздражение кожи. , , , , , , , : . В частности, изобретение касается средств для депиляции, содержащих тиогликолят в щелочной среде, которые могут состоять из кремовой основы, стабилизированной эмульгирующим агентом. , , . Согласно изобретению средство для депиляции и особенно средство, упомянутое выше, включает синий азулен формулы C1, или 1:4 диметил-7-изопропилазулен. , ,,,,, 1:4 -7- . Количество азуленового соединения может удобно находиться в диапазоне от 0,1 до 0,5% от массы средства для депиляции. 0.1 0.5% . Ниже приведен типичный состав, в котором части даны по весу: Тиогликолевая кислота (100%-ная крепость)... : (100% ) ... 7
.00 Гидроксид калия ... .00 ... 5.65 Гидроксид кальция ... ... 5.65 ... ... 3.95 Неионный эмульгирующий воск... 3.95 - ... 15.00 Вода ... ... ... ... 15.00 ... ... ... ... 68.40 Азулен (100% крепость)... 0. 25 68.40 (100% ) ... 0. 25
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 18:06:12
: GB830833A-">
: :
830834-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 97%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB830834A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 8309834 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 3 апреля 1957 г. 8309834 : 3, 1957. № 10854/57 @ Заявка сделана в Германии 6 апреля 1956 г. Полная спецификация Опубликована: 23 марта 1956 г. 1960 10854/57 @ 6, 1956 : 23, 1960 Индекс при приемке: - Классы 1 (1), А 3 81; и 2 (6), 7 1 (:), 7 (:::), 7 3. :- 1 ( 1), 3 81; 2 ( 6), 7 1 (:), 7 (:::), 7 3. Международная классификация:- 08 . :- 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Катализаторы полимеризации и процесс производства полимеров МЫ, -& - , акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии, из Людвигсхафена на Рейне, Германия, настоящим заявляем об изобретении, за которое мы молимся. что патент может быть выдан нам, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , -& - , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к новым катализаторам полимеризации и к способу производства полимеров с помощью комплексных катализаторов. В частности, изобретение относится к производству линейного полиэтилена с помощью нового комплексного катализатора. . Известна полимеризация олефиново-ненасыщенных соединений, таких как этилен, пропилен или стирол, с помощью металлорганических катализаторов. При этом образуются полимеры, характеризующиеся особой линейной структурой молекул и высокой кристалличностью. Относительно хлопотное и дорогостоящее производство Использование металлоорганических катализаторов является недостатком указанного способа. - , , , . Таким образом, в число целей настоящего изобретения входит создание новых катализаторов, которые подходят для полимеризации олефиново-ненасыщенных соединений и могут быть получены простым способом. Дополнительной целью изобретения является создание способа, с помощью которого линейные полимеры могут быть получены из олефиноненасыщенных соединений. Другие цели и преимущества изобретения будут очевидны из следующего подробного описания изобретения. - . Согласно этому изобретению мы обнаружили, что технически ценные полимеры получают путем полимеризации олефиново-ненасыщенных соединений в присутствии катализатора, образованного реакцией (а) алюминия или цинка, (б) галогенида титана или галогенида ванадия и (в) спирт или фенол. - () , () () . Катализаторы, используемые в указанном способе, получают, например, объединением мелкодисперсных 45 алюминия, тетрахлорида титана и спирта в присутствии инертного жидкого разбавителя. В качестве инертных разбавителей можно использовать насыщенные алифатические углеводороды и гидроароматические углеводороды, как в примере 50. насыщенные алифатические гидрокрабоны от гексана через тяжелый бензин до керосина, а также циклогексан, гексагидротолуол и гексагидроксилен. Указанные вещества реагируют бурно с выделением тепла, поэтому для контроля реакции предпочтительно готовить смесь только двух из три компонента и добавлять третий компонент понемногу. 45 , , 50 , , 55 . Например, спирту можно дать капнуть в умеренно охлажденную суспензию мелко измельченного алюминия в смеси галогенида титана и инертного растворителя. При этом происходит экзотермическая реакция, которая доводится до завершения при нагревании, например, до 65 градусов. температура кипения растворителя. Однако к охлажденному раствору или суспензии галогенида титана можно добавить спирт, а затем в полученную смесь ввести порошок алюминия, содержащий галогеноводород, образующийся при взаимодействии галогенида титана с спирта. В этом случае либо происходит самопроизвольная реакция, либо реакция инициируется и доводится до завершения нагреванием 75. Другая возможность получения активных в полимеризации комплексов состоит в внесении суспензии алюминия в жидкую смесь спирта и инертной жидкости. разбавителя в реакцию с галогенидом титана 80, который может быть разбавленным или неразбавленным. 60 , 65 , 70 75 80 . Процедура также может быть такой, при которой алюминий сначала вводят в инертный разбавитель, а затем одновременно, но раздельно добавляют два других компонента. 85 Реакция образования ката2 3,3-листов протекает, как правило, при комнатной температуре, а затем приводит из-за высвобождаемого тепла к повышению температуры реакционной среды. В этом случае температуру предпочтительно поддерживать на уровне от 60 до 0°С за счет охлаждения или нагревания, причем это всего лишь пределы оптимальных условий, поскольку реакция также будет протекать место вне этих пределов, например при температуре от 10 до 200°С. 85 cata2 3,3 60 ' , , 10 200 '. Состав образующихся каталитически активных продуктов неизвестен, а их состав варьируется в зависимости от пропорций, в которых используются участвующие в реакции компоненты. Очень хорошие катализаторы получаются, например, при использовании 1 моля спирта или фенола на 1 моль тетрахлорид титана и 1 грамм атома алюминия. Однако соотношение указанных реакционных компонентов можно варьировать в широких пределах. Можно, например, использовать только 0,75 моля тетрахлорида титана или другого галогенида титана или ванадия на 1 моль спирта. или фенола Верхнего предела для количества этих галогенидов не существует, поэтому с хорошим эффектом можно использовать даже 2, 3 или 4 моля галогенидов. Соотношение между спиртом или фенолом и алюминием или цинком также варьируется. Подходящий нижний предел для 1 моль спирта или фенола находится на уровне 0,75 грамма атома этих металлов. Критического верхнего предела не существует, так что можно работать также с 2, 3 или 4 граммами атомов этих металлов. Введение большего количества металла, чем реакция Требуемый метод не является неблагоприятным с точки зрения полимеризующего действия образующихся продуктов. - , 1 1 1 , 0 75 1 2, 3 4 1 0 75 , 2, 3 4 . В результате реакции исходных материалов для катализатора образуются твердые массы, которые можно отделить от разбавителя фильтрованием или центрифугированием. Поскольку сухие продукты реакции часто окисляются на воздухе аналогично никелю «Ренея» («Ренея» (зарегистрированная торговая марка) и, кроме того, чувствительны к влаге, их предпочтительно хранить в инертном безводном растворителе. Комплексные катализаторы обычно получают в виде порошка. Перед использованием их можно довести до состояния чрезвычайно тонкого измельчения в вибрационной мельнице. Нет необходимости предварительно отфильтровывать катализаторы отсасыванием и промывать их, а полученную пастообразную реакционную смесь можно непосредственно измельчить. "" ("" ), , , . Для полимеризации суспензию катализатора предпочтительно доводят до разбавления примерно от 0,1 до 1% путем добавления инертных жидкостей, таких как, например, октан, толуол или метилциклогексан. Однако можно использовать небольшие или большие количества катализатора. 0 1 1 % , , , , . Вместо тетрахлорида титана также можно использовать другие галогениды титана или галогениды ванадия. Алюминий или цинк предпочтительно используют в форме гранул или стружки, но более предпочтительно в виде пыли. , . Подходящими алифатическими спиртами являются метанол, этанол, изопропанол, пропанол, бутанолы, пентанолы и гексанолы; также пригодны циклоалифатические или аралифатические спирты. , , , , , , ; . Среди мономеров, которые можно полимеризовать в соответствии с данным изобретением, особый интерес представляет этилен. Полимеризацию газообразных мономеров предпочтительно проводят при давлении выше атмосферного, предпочтительно при давлении от 1 до 50 атмосфер. Очевидно, можно использовать и более высокие давления, но использование более высокие давления обычно не нужны. 75 Для полимеризации газообразных мономеров выгодно, если катализаторы согласно этому изобретению наносятся на пористые носители. Активность комплексных катализаторов можно модифицировать путем добавления 80 галогенидов металлов, особенно катализаторов Фриделя-Крафтса. . , 70 , 1 50 75 80 , -' . Благоприятные температуры полимеризации лежат между примерно 50° и примерно 200°С, предпочтительно примерно от 100 до 130°С. 85 Полученные полимеры, имеющие линейную молекулярную структуру и кристаллическую структуру, можно отделить от остатков катализатора обработкой кислотами, например кислотами. спиртом соляной кислоты или с 90 водным раствором щавелевой кислоты в присутствии эмульгатора. Пригодны для производства формованных изделий и пленок. 50 ' 200 , 100 130 85 , , 90 . Следующие примеры будут дополнительно иллюстрировать это изобретение, но изобретение не ограничивается этими примерами. Части, указанные в примерах, являются массовыми частями. 95 . ПРИМЕР 1. 1. 27 части алюминиевой пыли суспендируют в растворе 190 частей тетрахлорида титана 100 в 350 частях нормального октана. 27 190 100 350 . Исключая влагу, 46 частей сухого этилового спирта капают таким образом, при умеренном охлаждении и перемешивании, чтобы температура воздействия поддерживалась на уровне примерно 25-30°С. , 46 105 25 ' 30 '. Перемешивание продолжают, а продолжение реакции обеспечивают временным прекращением внешнего охлаждения, при этом внутренней температуре позволяют постепенно повышаться со 110 до 600-70°С. На этой стадии начинается образование коричневого комплексного соединения, количество которая быстро увеличивается при последующем нагревании на водяной бане. Реакционную пасту дополнительно нагревают в течение 115 12 часов при температуре бани примерно от 80 до 85°С, а затем в охлажденном состоянии измельчают в вибрационной мельнице в течение нескольких часов. Затем измельченный материал измельчают. разбавляют 1107 частями сухого октана. 40 частей полученной суспензии катализатора 120 разбавляют 315 частями октана, помещают во встряхиваемый автоклав и при 100°С помещают под давление этилена в 40 атмосфер. Затем вводят этилен до достижения давления. нет 125 дольше уменьшается. После охлаждения полимер, имеющий вид твердого кека, вынимают из аутклава, растирают с этиловым спиртом, фильтруют отсасыванием, затем нагревают водно-спиртовым раствором соляной кислоты 130 830,834 830,834 ция, снова отсасывают, промывают от кислоты и сушат. Получают 220 частей белого полиэтилена. Он растворим в толуоле, ксилоле и метилциклогексане, имеет температуру размягчения 1360°С и молекулярную массу 145000, определенную по методу Уберрайтера. , 110 600 70 115 12 80 ' 85 , 1,107 40 120 315 , 100 ' 40 125 , , , , , 130 830,834 830,834 , , 220 , 1360 145,000 . ПРИМЕР 2. 2. частей суспензии катализатора, полученной согласно примеру 1, разбавляют 1330 частями нормального октана, добавляют 8-6 частей тетрахлорида титана и всю смесь нагревают при 1000°С под давлением этилена 40 атмосфер. Последующее нагнетание этилена продолжают до тех пор, пока продукт пригоден к перемешиванию. Выведенный из автоклава продукт представляет собой легко рассыпчатый осадок бледного цвета, который очищают, как описано в примере 1. Выход полимера составляет 477 частей. Растворим в толуоле, ксилоле и метилциклогексане, имеет температуру размягчения. 131°С и молекулярную массу 68000, определенную по методу Уберрейтера. 1 1,330 , 8 6 1000 40 - 1 477 , , 131 ' 68,000, . ПРИМЕР 3. 3. Катализатор готовят, как в примере 1, но температуре реакции при соответствующем охлаждении позволяют подняться только до 400°С, и после прекращения реакции все перемешивают в течение примерно 15 часов без дополнительной подачи тепла. Затем продукт измельчают. в вибрационной мельнице и разбавляют 1017 частями октана. 1, , , 400 15 1,017 . части этой суспензии катализатора вводят в автоклав, добавляют 2–15 частей тетрахлорида титана, все разбавляют 333 частями октана и нагревают при 1000°С под давлением этилена 200 атмосфер до тех пор, пока давление не станет постоянным. , 2 15 , 333 1000 200 . После обычной очистки получают 221 часть полиэтилена; он растворим в растворителях, указанных в примерах 1 и 2, и размягчается при 1320°С. Он имеет молекулярную массу 80000 по методу Уберрейтера. , 221 ; 1 2 1320 80,000 . ПРИМЕР 4. 4. Готовят суспензию 27 частей алюминиевой пыли в растворе 190 частей тетрахлорида титана в 385 частях метилциклогексана, прикапывают 46 частей сухого этилового спирта при температуре от 200 до 33°С и все нагревают на водяной бане в сосуд, снабженный обратным холодильником. При температуре от 60 до 700°С начинается такая бурная реакция, что кипение прекращается. Когда реакция утихает, все нагревают еще 4 часа на водяной бане при внутренней температуре около°С. Темно-коричневая реакция. Затем пасту измельчают и разбавляют 1107 частями октана. 27 190 385 , 46 200 33 - 60 700 , 4 ' 1,107 . 39 части суспензии смешивают с 347 частями метилциклогексана и 4,3 частями тетрахлорида титана и обрабатывают в качающемся автоклаве при 1000°С этиленом под давлением 20 атмосфер до тех пор, пока давление не станет постоянным. Получают 207 частей белого полимера, имеющего температуру размягчения. 132 С и молекулярной массой 40 000 по Юберрайтеру. 39 347 4 3 1000 20 207 132 40,000 - . ПРИМЕР 5. 5. Приготавливают раствор из 46 частей абсолютного спирта в 350 частях нормального октана и суспендируют в нем 70 27 частей алюминиевой пыли. Затем при умеренном внешнем охлаждении прикапывают 190 частей тетрахлорида титана. Реакция наступает сразу и выдерживается в пределах. умеренные пределы путем регулирования 75 скорости капания. Когда реакция, протекающая с выделением газа, прекращается, остатку еще не добавленного тетрахлорида титана дают стечь и все перемешивают еще 12 часов 80 при комнатной температуре. пасту измельчают и разбавляют 1017 частями нормального октана. 80 частей суспензии смешивают с 816 частями тетрахлорида титана и 1330 частями нормального октана. Смесь 85 нагревают до 1000°С в автоклаве с мешалкой и вводят этилен при давлении 40 атмосфер. давление до тех пор, пока давление не станет постоянным. 46 350 70 27 , , 190 75 , , 12 80 1,017 80 816 1,330 85 1000 40 . Продукт из автоклава очищают 90 способом, описанным в Примере 1. Получают 741 часть полиэтилена с температурой плавления 133 С и молекулярной массой 62000 по методу Уберрайтера 95. ПРИМЕР 6. 90 1 741 133 62,000 95 6. частей изопропилового спирта прикапывают в течение часа при умеренном охлаждении в суспензию 54 частей алюминиевого порошка в растворе 380 частей 100 тетрахлорида титана в 560 частях октана. Температура реакции при этом повышается примерно до 30 С. затем нагревают на водяной бане до тех пор, пока не прекратится выделение газа, а затем еще 6 часов при температуре кипения с обратным холодильником 105. Продукт реакции измельчают в вибрационной мельнице и окончательно разбавляют 2020 частями октана. В образовавшуюся таким образом суспензию катализатора вводят 172 части титана. тетрахлорида и 53 000 частей октана 110 в автоклав с перемешиванием, нагретый до 140 и введенный этилен под давлением 20 атмосфер при перемешивании. 26 000 частей этилена абсорбируются. Содержимое автоклава больше невозможно 115 перемешивать, и реакция должна быть прекращено. 54 380 100 560 30 6 105 2,020 172 53,000 110 , 140 20 26,000 115 . Продукт из автоклава представляет собой вязкую массу, которая при растворении в ксилоле и переосаждении становится порошкообразной и затем может быть очищена обычным способом. Полученный таким образом полиэтилен 120 плавится при 134 5 С и имеет молекулярную массу 360 000 по методу. Уберрейтера. 120 134 5 360,000 . ПРИМЕР 7. 7. Суспензию 54 частей порошка алюминия 125 в 720 частях октана вводят в сосуд, снабженный средствами для перемешивания. 54 125 720 . При умеренном внешнем охлаждении одновременно при перемешивании в течение 75 минут добавляют 92 части сухого 130 4 830 834 этилового спирта и 380 частей тетихлорида титана, в результате чего внутренняя температура повышается примерно до 31°С. Начало реакции контролируется периодическим охлаждением так, чтобы температура реакции не превышала 70°С. После затухания реакции внутреннюю температуру повышают до 90°С и поддерживают постоянной в течение 15 часов. , , 75 , 92 130 4 830,834 380 , 31 ' 70 ' 90 15 . части приготовленной суспензии катализатора разбавляют 360 частями октана. Затем вводят этилен под давлением М атмосфер. При 130°С абсорбируется около 100 частей этилена. 94 части полиэтилена с молекулярной массой 82 000 по Юберрайтеру полученный. 360 130 , 100 94 82,000 . ПРИМЕР 8. 8. 92 частей сухого этилового спирта прикапывают в течение 50 минут при перемешивании и охлаждении в смесь 720 частей октана, 380 частей тетрахлорида титана, 54 частей алюминия и 100 частей кизельгура. При дальнейшем охлаждении внутренняя температура постепенно повышается до 43 ( затем все нагревают до 90 и выдерживают при этой температуре в течение 16 часов. При следующей полимеризации 26 000 частей этила. 92 50 720 , 380 54 100 , 43 ( 90 16 , 26,000 . При 148°С расходуется лен, образуется 21 000 частей полиэтилена с молекулярной массой 73 000 по Уберрайтеру. 148 21,000 73,000 . ПРИМЕР 9. 9. 92 частей 92% этилового спирта капают в течение получаса при перемешивании и охлаждении в смесь 720 частей октана, 380 частей титана:5 тетрахлорида и 54 частей алюминиевого порошка. После прекращения охлаждения , постепенно наступает более бурная реакция. Как только основная реакция затихнет, всю массу нагревают еще 4 часа на кипящей водяной бане. Затем катализатор измельчают в вибрационной мельнице. После выдержки в течение 18 суток при исключении влаги катализатор не утратил своей активности. Вводят с 53 000 частей октана и 50 частями хлорида титана в сосуд с мешалкой. Затем нагнетают этилен под давлением 20 атмосфер и полимеризуют при 130 С до образования высоковязкой массы. После обычного при переработке получают 25 000 частей белого полимера -50, пронизанного волокнами, со средней молекулярной массой 80 000 по Уберрайтеру. 92 92 % 720 , 380 :$ 5 - 54 , , 4 18 , 53,000 50 20 130 , 25,000 -50 80,000 . ПРИМЕР 10. 10. 108 части тонкоизмельченного алюминия и 380 частей тетрахлорида титана добавляют к 720 частям октана. 92 части сухого этилового спирта добавляют в течение 75 минут при перемешивании, при этом внутренняя температура повышается примерно до 50°С. Затем реакционную смесь постепенно перемешивают. доводили до 90°С и перемешивали при этой температуре в течение 17 часов. 108 380 720 92 75 , 50 = 60 90 17 . Катализатор вводят с 55 000 частей октана в сосуд с мешалкой и поглощают 16 900 частей этилена при 137°С и 20 атмосферах. В результате обработки получают 13 000 частей -а полиэтилена с молекулярной массой 125 000. 55,000 16,900 137 20 , 13,000 - 125,000. ПРИМЕР 11. 11. Добавляют 92 части сухого этилового спирта в течение 1 часа при перемешивании 70% и охлаждении к смеси 540 частей октана С, 316 частей тетрахлорида титана и 54 частей алюминиевого порошка. Внутренняя температура США при этом повышается до 29 С. 92 1 70 540 , 316 54 29 . При дальнейшем перемешивании и охлаждении в течение 1 75 20 часов протекает медленная реакция с небольшим повышением температуры примерно до 35 . Реакцию доводят до завершения нагреванием и, наконец, продукт нагревают в течение 18 часов при 90 80. С помощью этого катализатора, разбавленного 55 000 частей октана, полимеризуется этилен при 134°С и под давлением 20 ф атмосфер. При переработке получают 13 200 частей полиэтилена с молекулярной массой 84 000 85 ф по Уберрайтеру. . 1 75 20 , 35 18 90 80 , 55,000 , 134 20 , 13,200 , 84,000 85 . ПРИМЕР 12. 12. 2160 частей октана смешивают с 380 частями тетрахлорида титана и 54 частями алюминиевого порошка, а затем при перемешивании 90 раз и охлаждении добавляют 92 части сухого этилового спирта . Всему веществу дают прореагировать при охлаждении, внутренняя температура не контролируется. Дают подняться выше 37°С в течение 2-1 часа. Затем все нагревают до 95-90°С в течение 2 часов и выдерживают при этой температуре в течение 10 часов. 2,160 380 54 90 92 , 37 2-1 95 90 2 10 . С помощью этого катализатора после добавления 55 000 частей октана можно получить 16 000 частей полиэтилена с молекулярной массой 100 76 000 по Уберрайтеру в обычных условиях. , 55,000 , 16,000 100 76,000 , . ПРИМЕР 13. 13. 3,600 частей октана смешивают с 342 частями тетрахлорида титана и 54 частями 105 частей алюминия и добавляют 92 части сухого этилового спирта при перемешивании и охлаждении. 3,600 342 54 105 92 . Внутреннюю температуру поддерживают на уровне 38°С в течение 2 часов путем дальнейшего охлаждения. Затем ее нагревают до 90°С и выдерживают при этой температуре в течение 12 110 часов. 38 2 90 12 110 . Этот катализатор поглощает 21 400 частей этилена при 146 и 20 атмосферах. Получается 19 000 частей полиэтилена с молекулярной массой 100 000 по данным 115 . 21,400 146 20 19 000 100,000 115 . ПРИМЕР 14. 14. 54 частей алюминиевого порошка суспендируют в растворе 380 частей тетрахлорида титана в 640 частях диметилцикло-120 гексана. К этой смеси при перемешивании и охлаждении добавляют 92 части сухого этилового спирта. 54 380 640 120 92 . Когда охлаждение прекращается, внутренняя температура самопроизвольно повышается примерно до 115°С. Затем смесь нагревают в течение 1257 часов при 126°С с обратным холодильником. , 115 125 7 126 . Продукт реакции разбавляют 55 000 частей диметилциклогексана и нагревают под давлением этилена 20 атмосфер до тех пор, пока не начнется полимеризация. Около 130 830 834 830 834 22 000 частей этилена абсорбируются при температуре от 1280 до 130 °. Затем полимер обрабатывают обычным способом 15 000 получают части белого полимера, хорошо растворимые в толуоле; По данным Уберрайтера, его молекулярная масса составляет 80 000. 55,000 20 130 830,834 830,834 22,000 1280 130 ' 15,000 ; 80,000 . ПРИМЕР 15. 15. 92 частей сухого этилового спирта добавляют к смеси 570 частей тетрахлорида титана, 54 частей алюминиевого порошка и 800 частей диметилциклогексана при внутренней температуре от 230 до 280°С. Затем внутреннюю температуру постепенно повышают до 700-75°С. и реакционную смесь перемешивают в течение 16 часов при 90°С. Затем, после осаждения коричневого комплексного соединения, надосадочную жидкость сливают, после чего ее дважды перемешивают, каждый раз с 1000 частями горячего диметилциклогексана и каждый раз декантируют. Промытое таким образом комплексное соединение разбавляют 60000 частей диметилциклогексана и нагревают под давлением этилена 20 атмосфер. 92 570 , 54 800 230 280 700 75 16 90 ' , , , , 1,000 60,000 20 . Когда в течение получаса достигается внутренняя температура 110°С, начинается полимеризация, которая протекает без дальнейшего подвода тепла и с небольшим выделением тепла при температуре около 1150°С. , , 110 ' , 1150 . 29,000 части этилена абсорбируются. При переработке продукта получается 246 400 частей белого полимера с молекулярной массой 45 000 по Уберрайтеру. 29,000 246,400 45,000 . ПРИМЕР 16. 16. 144 частей нормального бутанола постепенно вводят в суспен
... 48%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB830832A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Новые вещества и терапевтические композиции, содержащие их. Мы, , британская компания , , , , настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был выдан США, и способ, с помощью которого его следует осуществлять, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новым органическим соединениям и, более конкретно, оно относится к новым производным хинолонов, которые обладают полезной антибактериальной активностью. , , , , , , , , , , : . В соответствии с изобретением мы предлагаем новые производные хинолонов, отличные от известных 1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновой кислоты и ее натриевой соли, которые имеют формулу: < ="img00010001." ="0001" ="018" ="00010001" -="" ="0001" ="022"/>, где отмеченное кольцо А означает бензольное кольцо, несущее один или несколько заместителей, где означает алкильный или алкенильный радикал, необязательно замещенный, где R1 означает атом водорода или алкильный радикал, и где R2 означает карбоксигруппу или ее производное или предшественник . , 1 - -6 - -4 - -3- , : < ="img00010001." ="0001" ="018" ="00010001" -="" ="0001" ="022"/> , , , R1 , R2 . В качестве подходящих заместителей, которые могут содержаться в бензольном кольце А, можно назвать необязательно замещенные алкильные радикалы, например метильный и трифторметильный радикалы, необязательно замещенный фенильный радикал, ацильные радикалы, например ацетильный радикал, алкоксирадикалы, например метокси-радикал, гидрокси-радикал, цианогруппу, нитрогруппу и атомы галогена, например атомы фтора, хлора, брома и йода. , , , , , , , , , , , , , . В качестве подходящих значений можно назвать метиловый, этиловый, пропильный, бутиловый, п-гидроксиэтильный, -ацетоксиэтильный и аллильный радикалы. , , , , , - . В качестве подходящего значения R1 можно упомянуть метильный радикал. R1 . Под производными карбоксильной группы следует понимать их соли, например натриевые, калиевые и аммониевые соли, их сложные эфиры, например метиловый, этиловый, пропильный, изопропиловый, н-бутиловый, изобутиловый, вторбутиловый, амильный, н-гексил, цикловгексил, -диэтиламиноэтил, -хлорэтил и фениловые эфиры и их тиоэфиры, например этилтиоэфир. , , , , , , , , -, -, , , -, , -, - , , . Под предшественниками группы карбоновой кислоты следует понимать соответствующий карбинол, то есть метилольную группу и ее простые и сложные эфиры, альдегидную и нитрильную группы и группу формулы -, где означает углеводородный радикал, необязательно замещены, например, алкоксикарбонильными радикалами. , , -, , , , - . В качестве подходящих новых производных хинолона приведенной выше формулы, где R2 означает предшественник карбоксильной группы, можно назвать, например, 3-альдегидо-1-метил-6-нитро4-хинолон, 3-гидроксиметил-1-метил6-нитро-4-хинолон. , 6-хлор-3-гидроксиметил-1-метил-4-хинолон, 7-хлор-1-этил-3-гидроксиметил4-хинолон, 3-ацетоксиметил-1:2-диметил-6-нитро-4-хинолон и 7хлор-3 -циано-1-метил-4-хинолон. R2 3 - - 1 - - 6 - nitro4- , 3 - - 1 - methyl6 - - 4 - , 6 - - 3hydroxymethyl - 1 - - 4 - , 7 - - 1 - - 3 - hydroxymethyl4 - , 3 - - 1:2 - - 6 - - 4 - 7chloro-3 ----4-. Особенно ценными новыми производными хинолонов по изобретению являются 6-ацетил-1-метил-4-хинолон-3-карбоновая кислота; 6 - хлор-1-метил-4-хинолон-3-карбоновая кислота; 6циано-1-метил-4-хинолон-3карбоновая кислота; метил, этил, ? 6--1--4quinolone -3 - ; 6 - -1- -4--3 - ; 6cyano - 1 - - 4 - - 3carboxylic ; , , ? и изапропиловые эфиры 1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновой кислоты; 3-ацетоксиметил-1-метил6-нитро-4-хинолон; 3-альдегидо-1-метил-6-нитро-4-хинолон; 3гидроксиметил-1~метил-6-нитро-4хинолон; 3-ацетоксиметил-1:2-диметил6-нитро;-4-хинолон; 6-циано-1-этил-4-хинолон-3-карбоновая кислота; 1-этил-6-фтор-4-хинолон-3карбоновая кислота; -этил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновая кислота и метил, этил, ? и их изопропиловые эфиры; 6-фтор-1-Пгидроксиэтил-4-хинолон-3-карбоновая кислота; 1--гидроксиэтил-6-нитро-4хинолон-3-карбоновая кислота и ее метиловые, этиловые, н- и изопропиловые эфиры; 1-Р-ацетоксиэтил-6-фтор-4-хинолон-3карбоновая кислота; и 1--ацетоксиэтил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновая кислота и ее метиловые, этиловые, - и изопропиловые эфиры. - --6--4-quinolone3 - ; 3--1-methyl6 - - 4 - ; 3 - - 1- - 6 - - 4 - ; 3hydroxymethyl - 1 ~ - 6 - - 4quinolone; 3 - 1:2- dimethyl6-;-4- ; 6 - - 1- - 4 - - 3 - ; 1 - - 6 - - 4 - - 3carboxylic ; --6--4quinolone- 3- , , ? - ; 6--- - 4 - - 3 - ; 1 - - - 6 - - 4quinolone-3- , , - - ; -- - 6 - - 4 - - 3carboxylic ; ---6- -4--3- , , - - . В соответствии с еще одним аспектом изобретения мы предлагаем способ производства указанных новых производных хинолона, который включает алкилирование производных 4-гидроксихинолина формулы: < ="img00020001." ="0001" ="017" ="00020001" -="" ="0002" ="023"/>, где кольцо, обозначенное А, означает бензольное кольцо, несущее один или несколько заместителей, и где R1 и R2 имеют значения, указанные выше. 4- : < ="img00020001." ="0001" ="017" ="00020001" -="" ="0002" ="023"/> R2 . Следует понимать, что термин «аллрилирование» здесь включает алкилирование модифицированным аллил-радикалом, представленным алкенильным радикалом, то есть он включает родственные процессы, более конкретно называемые алкилированием и алкенилированием соответственно. allçyl , . Процедуры алкилирования, применимые к этому способу изобретения, включают, например, взаимодействие производных 4-гидроксихинолина указанной выше формулы со сложными эфирами спиртов формулы , где имеет указанные выше значения, например, с их эфирами с неорганическими кислотами, например например, с серной кислотой или с галогенкислотами, такими как иодистоводородная кислота, или с органическими кислотами, такими как п-толуолсульфокислота, например диметилсульфат, этилиодид и метилптолуолсульфонат. Указанное взаимодействие удобно проводить в инертном растворителе или разбавителе, предпочтительно в присутствии щелочи, например, его можно удобно проводить в водной щелочи, например, в водном растворе гидроксида натрия. 4- , , , - , , . , , . Следует понимать, что когда вышеуказанные процедуры алкилирования применяются к тем производным 4-гидроксихинолина приведенной выше формулы, где R2 представляет собой сложноэфирную группу карбокси, и, более конкретно, когда эти процедуры включают работу в присутствии щелочи, замещенный R2 может быть преобразован из сложного карбоксильного эфира в карбоксильную группу. 4hydroxyquinoline R2 , , R2 . В соответствии с дополнительным признаком изобретения мы предлагаем способ производства новых производных хинолона по изобретению, где означает сложноэфирную группу карбокси, которая включает взаимодействие производного хинолона формулы: - < ="img00020002." ="0002" ="018" ="00020002" -="" ="0002" ="022"/>, где бензольное кольцо отмеченные , и R1 имеют значения, указанные выше, и где R2 означает карбоксильную группу или этерифицирующее карбоксильное производное спиртом, тиолом или фенолом. , : - < ="img00020002." ="0002" ="018" ="00020002" -="" ="0002" ="022"/> , R2 , , . В качестве подходящих примеров R2 в качестве этерифицирующей группы можно назвать карбоксигалогенидные и карбоксангидридные группы; также сами некоторые сложноэфирные группы карбокси, например метоксикарбонильная группа. R2 ; , . В качестве подходящих спиртов можно назвать метанол, этанол, аз- и изопропанолы, н-, изо- и втор-бутанолы, амиловый спирт, гексанол, циклогексанол, -диэтиламиноэтанол и Т9-хлорэтанол; в качестве подходящего тиола можно упомянуть этилмеркаптан; и в качестве подходящего фенола можно упомянуть сам фенол. , , - , -, - -, , , , -- í9-; ; . В соответствии с еще одним признаком изобретения мы предлагаем способ производства новых хинолонов по изобретению, где означает алкильный или алкенильный радикал, замещенный ацилоксигруппой, и/или означает сложный эфир метилольной группы, который включает ацилирование соответствующих производных хинолона, где означает алкильный или алкенильный радикал, замещенный гидроксигруппой, и/или R2 означает метилольную группу. / , , / R2 . Указанное ацилирование удобно проводить стандартными методами, включающими использование ангидрида кислоты или галогенангидрида. - . В соответствии с еще одним признаком изобретения мы предлагаем способ производства новых хинолонов по изобретению, где означает альдегидную группу или карбоксильную группу, который включает окисление соответствующих производных хинолонов, где R2 означает метилольную группу или его простой или сложный эфир или для альдегидной группы. , R2 . Подходящие для этого окислители включают, например, перманганат калия. . В соответствии с еще одной особенностью изобретения мы предлагаем способ производства этих новых производных хинолонов по изобретению, где означает алкильный радикал из 2 или более атомов углерода, необязательно замещенный, который включает восстановление этих новых производных хинолонов по изобретению. изобретения, где означает алкенильную группу, необязательно замещенную. 2 , , , . Подходящие средства восстановления указанных производных алкенилхинолона включают гидрирование, например каталитическое гидрирование, например гидрирование в инертной среде, например -этоксиэтанола, в присутствии катализатора, например платинового катализатора Адамса. , , , - , ' . В соответствии с дополнительным признаком изобретения мы предлагаем способ производства новых производных хинолонов по изобретению, которые несут 6-нитрозаместитель, который включает нитрующие производные хинолона формулы: < ="img00030001." ="0001" ="018" ="00030001" -="" ="0003" ="022"/> где , R1 и R2 имеют значения, указанные выше, и где кольцо, обозначенное А, либо незамещено, либо незамещено в положении хинолона-6, но несет заместители в положениях 5, и/или 7, и/или 8, которые не препятствуют прямому введению нитрогруппы в положение 6. 6- : < ="img00030001." ="0001" ="018" ="00030001" -="" ="0003" ="022"/> , R1 R2 -6 5 / 7 / 8 6. В качестве подходящих заместителей, которые могут занимать положения или 7, можно упомянуть необязательно замещенные алкильные радикалы, например метильный радикал, и атомы галогена. 7 , , , . Процесс нитрования по изобретению удобно проводить при комнатной температуре с использованием смесей азотной и серной кислот. . Как указано выше, новые производные хинолонов по изобретению обладают полезной антибактериальной активностью. Мы обнаружили, например, что бактериальные инфекции, вызванные , можно контролировать путем введения указанных хинолонов и что указанное введение может быть местным или системным, например, пероральным или парентеральным, в зависимости от места инфекции. . , , . Таким образом, согласно еще одному признаку изобретения мы предлагаем композиции для контроля роста бактерий, а также для лечения и профилактики бактериальных инфекций, содержащие в качестве активного ингредиента или ингредиентов по меньшей мере одно из новых производных хинолонов по изобретению вместе с фармацевтическим носителем. поэтому. , . Композиции по изобретению включают, например, стандартные фармацевтические составы указанного активного ингредиента или ингредиентов, известные в области медицины и ветеринарии и применимые для местного или системного контроля бактериальных инфекций. . Указанные композиции включают, например, водные и неводные растворы и суспензии, диспергируемые порошки и гранулы, кремы и мази, таблетки, пилюли, пессарии, бужи и т.д., смеси с пищевыми продуктами и смеси с твердыми разбавителями для смешивания с пищевыми продуктами. Указанные композиции необязательно могут также содержать другие известные терапевтические агенты. - , , , , , , , ., . . Новые производные хинолонов и их композиции по изобретению можно применять прямо или косвенно для контроля роста бактерий, а также для профилактики и лечения бактериальных инфекций. . Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых части даны по весу: ПРИМЕР 1. :- 1. 23 Части 4-гидрокси-6-нитрохинолин-3-карбоновой кислоты растворяют в растворе 12,6 частей гидроксида калия в 500 частях воды. 13 Добавляют части диметилсульфата, смесь энергично перемешивают в течение 30 минут и затем фильтруют. Таким образом получают калиевую соль 1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновой кислоты. 23 4--6--3 - 12.6 500 . 13 , 30 . 1--6nitro-4--3- . ПРИМЕР 2. 2. Смесь 2,4 части 4-гидрокси-7-метил-6-нитрохинолин-3-карбоновой кислоты, 0,8 части гидроксида калия, 50 частей воды и 1,3 части диметилсульфата взбалтывают в течение 30 минут. Осадок калия 1:7-диметил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоксилата собирают, растворяют в горячей воде и этот раствор подкисляют соляной кислотой. Полученную таким образом 1:7-диметил-6-нитроил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту кристаллизуют из Р-этоксиэтанола, получая желтые иглы, т. пл. 2890 . с разложением. 2.4 4--7 -6--3- , 0.8 , 50 1.3 30 . 1: 7 - - 6 - - 4 -3- , . 1: 7--6- 4--3- - , .. 2890 . . ПРИМЕР 3. 3. Аналогично описанному в примере 2, но с использованием 2,7 частей 7-хлор-4гидрокси-6-нитрохинолин-3-карбоновой кислоты, 1,3 частей гидроксида калия, 50 частей воды и 1,3 частей диметилсульфата. 7-хлор-1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 3230 С. 2, 2.7 7--4hydroxy-6--3 - , 1.3 , 50 1.3 7- - 1 - - 6- 4--3- , .. 3230 . с разложением. . ПРИМЕР 4. 4. Аналогично описанному в примере 2, но с использованием 2,6 частей 4-гидрокси-6-нитро-8-метоксихинолин-3-карбоновой кислоты, 1,26 частей гидроксида калия, 50 частей воды и 1,3 частей диметилсульфата получают 8 - метокси-1-метил-6-нитро-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 2860 . с разложением. Гидролиз этого вещества с помощью 48%-ного водного раствора бромистоводородной кислоты дает 8-гидрокси-1-метил-6-нитро-4-хиноа Одинокую-3-карбоновую кислоту, т. пл. 2800 С. 2 2.6 4--6--8methoxyquinoline-3- , 1.26 , 50 1.3 8 - - 1 - - 6- -4--3 - , .. 2860 . . 48 % 8 - 1 - - 6 - - 4 - -3- , .. 2800 . ПРИМЕР 5. 5. Раствор 23,4 частей 4-гидрокси-7-ойтрохинолин-3-карбоновой кислоты в 500 частях -гидроксида натрия встряхивают с 46,2 частями диэтилсульфата в течение 18 часов при 2025°С. Затем выпавшее в осадок твердое вещество собирают и суспендируют в 175 частей -гидроксида натрия. Полученную смесь нагревают при перемешивании в течение 5 минут при 600°С, затем фильтруют при 600°С. Твердый остаток растворяют в 400 частях кипящей воды и полученный таким образом раствор обрабатывают обеспокоенным водным раствором соляной кислоты до тех пор, пока он не станет прозрачным. кислоты в конго красный. Осадок собирают и кристаллизуют из е-этоксиэтанола, получая 1-этил-7-нитро-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 277278 С. 23.4 4--7- -3- 500 - 46.2 18 20250 . 175 - . 5 600 . 600 . 400 . - 1 - - 7 - - 4 - quinolone3- , .. 277278 . ПРИМЕР 6. 6. 4.2 К смеси 5 частей 7-хлор-3-этоксикарбонилгидроксихинолина и 100 частей водного 40%-ного раствора гидроксида натрия добавляют части диэтилсульфата. Смесь перемешивают при 200°С в течение 30 минут, а затем при 950°С в течение 30 минут. Добавляют еще 4,2 части диэтилсульфата и продолжают перемешивание в течение 1 часа. Смесь охлаждают до 200°С, фильтруют и твердый остаток растворяют в 300 частях воды. Раствор подкисляют соляной кислотой, фильтруют и твердый остаток промывают водой. Он состоит из 7-хлор-1-этил-4-хинолон-3-карбоновой кислоты и после кристаллизации из ледяной уксусной кислоты имеет т.пл. 4.2 5 7--3-- 100 40% . 200 . 30 950 . 30 . 4.2 1 . 200 . 300 . . 7--1--4- -3- , , .. 2740 С. 2740 . ПРИМЕР 7. 7. 4.5 К смеси, полученной взаимодействием 0,6 части натрия с 33 частями этиленгликоля, добавляют части 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина и 8,3 части этиленхлоргидрина. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов, затем охлаждают и фильтруют. Твердый остаток промывают этанолом и затем кристаллизуют из н-бутанола, получая 7-хлор-1-(-гидроксиэтил)-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 259260 С. 4.5 7--3 --4- 8.3 0.6 33 . 24 . - 7---(-)-4-- -3- , .. 259260 . ПРИМЕР 8. 8. 4.5 К смеси, полученной взаимодействием 0,6 части натрия со 125 частями этанола, добавляют части 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина и 7 частей аллилбромида и кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов. Затем бромид натрия отфильтровывают от горячей смеси. Фильтрат охлаждают и фильтруют, а твердый остаток кристаллизуют из этанола, получая 1-аллил-7-хлор-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 195196 С. 4.5 7--3 --4- 7 0.6 125 24 . . --7--4- -3carboxylic , .. 195196 . ПРИМЕР 9. 9. 4.5 К смеси, полученной взаимодействием 0,6 части натрия с 35 частями н-бутанола, добавляют части 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина и 16 частей н-бутилиодида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов, затем охлаждают и фильтруют. 4.5 7--3 --4- 16 - 0.6 35 -. 24 . Остаток промывают этанолом и сушат. . Затем его кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты с получением 1-н-бутил-7-хлор-4-хинолон-3-карбоновой кислоты, т. пл. 2100 С. 1---7--4--3 - , .. 2100 . ПРИМЕР 10. 10. 7.5 Части 7-бром-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина суспендируют в 150 частях водного 35О раствора гидроксида натрия и по каплям при быстром перемешивании добавляют 18 частей диэтилсульфата. Затем смесь нагревают при 900°С в течение 1 часа, охлаждают и фильтруют. Остаток растворяют в 300 частях горячей воды и фильтруют. Фильтраты подкисляют соляной кислотой, выпавший продукт собирают и кристаллизуют из -этоксиэтанола. Таким образом получают 7-бром-1-этил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту в виде бесцветных тонких игл, т. пл. 249252 С. 7.5 7--3--4hydroxyquinoline 150 35 Ó 18 . 900 . 1 . 300 . -. 7 - - 1 - - 4 - -3- , .. 249252 . ПРИМЕР 11. 11. Аналогично описанному в примере 10, но используя 10,4 части 3-этоксикарбонил-4-гидрокси-7-метилхинолина, 300 частей водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и 60 частей диэтилсульфата, получают 1-этил-7-метил. - 4-хинолон-3-карбоновая кислота в виде бесцветных игл, т. пл. 10 10.4 3-ethoxycarbonyl4--7-, 300 35% 60 , 1 - - 7 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2850 С. 2850 . ПРИМЕР 12. 12. 5 Части 6-хиоро-3-этоксикарбоновой кислоты4; гидроксихинолин суспендируют в 150 частях водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и добавляют 75 частей диметилсульфата в течение 1 часа при интенсивном перемешивании. Смесь нагревают еще 30 минут при 85°С, затем охлаждают и фильтруют. Остаток растворяют в 300 частях горячей воды и фильтруют. Фильтраты подкисляют соляной кислотой, выпавший в осадок продукт собирают и кристаллизуют из -этоксиэтанола, получая 6-хлор-1-метил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту в виде тонких белых иголок, т. пл. 291293 С. 5 6--3 -ethoxycarbonyi4; 150 35% 75 1 . 30 85a . . 300 . - 6 - - 1 - - 4 - -3- , .. 291293 . ПРИМЕР 13. 13. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 10 частей 6-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 300 частей водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и 60 частей диэтилсульфата получают 6-хлор-1- этил-4-хинолон-3-карбоновая кислота в виде тонких белых иголок, т. пл. 227–230°С. 12 10 6--3--4-, 300 35% 60 6 - - 1 - - 4 - - 3carboxylic , . 227230 . ПРИМЕР 14. 14. Аналогично описанному в примере 7, но используя 6-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолин вместо использованного там 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, получают 6-хлор-1-(- гидроксиэтил)-4-хинолон-3-карбоновая кислота, которая кристаллизуется из Р-этоксиэтанола и имеет т.пл. 2730 С. 7, 6--3 --4- 7--3ethoxycarbonyl - 4 - 6--1-(- ) - 4 - - 3 - - .. 2730 . ПРИМЕР 15. 15. Аналогично описанному в примере 8, но с использованием 6-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина вместо использованного там 7-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина получают 1-аллил-6-хлор-4. -хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 2380 С. 8 6--3--4- 7--3 -4- 1--6--4-- -3- , .. 2380 . ПРИМЕР 16. 16. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 4,8 частей 3-этоксикарбонил-6-фтор-4-гидроксихинолина, 200 частей водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и 50 частей диметилсульфата получают 6-фтор-1-метил. - 4-хинолон-3-карбоновая кислота в виде бесцветных игл, т. пл. 12 4.8 3--6 -4- , 200 35% 50 6 - - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2900 С. 2900 . ПРИМЕР 17. 17. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 5 частей 3-этоксикарбонил-6-фтор-4-гидроксихинолина, 130 частей водного 35%-ного раствора гидроксида натрия и 15 частей диэтилсульфата получают 1-этил-6-фтор. - 4-хинолон-3-карбоновая кислота в виде бесцветных микрокристаллических игл, т. пл. 2600 С. 12 5 3--6 -4- , 130 35% 15 1 - - 6 - - 4 - - 3- - , .. 2600 . ПРИМЕР 18. 18. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 5 частей 3-этоксикарбонил-5фтор-4-гидроксихинолина, 130 частей водного 35%-ного гидроксида натрия и 18 частей диэтилсульфата получают 1-этил- фтор-4-хиноион. -3-карбоновая кислота, т. пл. 12 5 3--5fluoro -4 - , 130 35% 18 1-- -4--3- , .. 2993000 С. 2993000 . ПРИМЕР 19. 19. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 6 частей 6-бром-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 135 частей 35%-ного водного гидроксида натрия и 28 частей диэтилсульфата получают 6-бром-1-этил-4-хинолон. - 3-карбоновая кислота, т. пл. 2280 С. 12 6 6--3ethoxycarbonyl-4-, 135 35% 28 6bromo - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2280 . ПРИМЕР 20. 20. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 6 частей 6-бром-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 270 частей водного 35%-ного гидроксида натрия и 65 частей диметилсульфата, получают 6-бром-1. - метил-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 2900 С. 12 6 6--3- -4-, 270 35% 65 , 6 - - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2900 . ПРИМЕР 21. 21. Аналогично описанному в примере 12, но с использованием 6 частей 7-трифторметил-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 135 частей водного 35%-ного гидроксида натрия и 28 частей диэтилсульфата получают 7-трифторметил-1-этил-4-хинолон. - 3-карбоновая кислота, т. пл. 2150 С. 12 6 7--3ethoxycarbonyl-4-, 135 35% 28 7trifluoromethyl - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2150 . ПРИМЕР 22. 22. Аналогично описанному в примере 12, но используя 7,5 частей соединения 6: 7-дихлор-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина, 200 частей водного 35%-ного гидроксида натрия и 21 часть диэтилсульфата, получают В:7-дихлор-1- диэтил-4-хинолант-3-карбоновая кислота, т. пл. 2900 . с разложением. 12 7.5 6: 7--3ethoxycarbonyl-4-, 200 35% 21 :7--- -4- - 3- , .. 2900 . . ПРИМЕР 23. 23. 6.25 Части 3-этоксикарбонил-4-гидрокси7-метилхинолина растворяют в 180 частях 10N гидроксида натрия и добавляют 41,6 частей диметилсульфата. Смесь нагревают при 900°С в течение 10 минут и затем охлаждают. Твердое вещество отфильтровывают и растворяют в воде. После обработки углем раствор подкисляют соляной кислотой и фильтруют. Остаток кристаллизуют из петоксиэтанола, получая 1:7-диметил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 270272 С. 6.25 3--4-hydroxy7- 180 10N 41.6 . 900 . 10 . . , . 1: 7--4--3- , .. 270272 . ПРИМЕР 24. 24. Аналогично описанному в примере 23, но с использованием 7 частей 6-хлор-3-этоксикарбонил-4-гидрокси-8-метилхинолина, 200 частей 10N гидроксида натрия и 47,5 частей метилсульфата получают 6-хлор1:8- диметил-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 2880 . с разложением. 23 7 6--3--4--8-, 200 10N 47.5 6-chloro1: 8 - - 4 - - 3 - , .. 2880 . . ПРИМЕР 25. 25. Аналогично описанному в примере 23, но с использованием 1,65 частей 3-этоксикарбонил-4-гидрокси-6-метокси-7-метилхинолина, 57,5 частей 10N гидроксида натрия и 11 частей диметилсульфата получают 1:7-диметил-6. - метокси-4-хинолон-3-карбоновая кислота, т. пл. 325326 . с разложением. 23 1.65 3-ethoxycarbonyl4 - - 6 - - 7 - , 57.5 10N 11 1: 7 - - 6 - - 4- -3- , .. 325326 . . ПРИМЕР 26. 26. К раствору, полученному при взаимодействии 1,8 частей натрия со 160 частями этанола, добавляют, в свою очередь, 13,5 частей 3-этоксикарбонил-6-фтор-4-гидроксихинолина и 42 части аллилбромида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 16 часов и фильтруют, пока она горячая. Фильтрат охлаждают и фильтруют. 1.8 160 , , 13.5 3ethoxycarbonyl - 6 - - 4 - 42 . 16 . . Твердый остаток промывают метанолом, затем эфиром и сушат. Затем его кристаллизуют из 50%-ного водного раствора уксусной кислоты с получением 1-аллил-6-фтор-4-хинолон-3-карбоновой кислоты, т. пл. 258260 С. . 50% 1 - - 6 - - 4 - quinolone3- , .. 258260 . ПРИМЕР 27. 27. К раствору, полученному при взаимодействии 0,6 части натрия с 44 частями этиленгликоля, добавляют, в свою очередь, 4,5 части 3-этоксикарбонил-6-фтор-4-гидроксихинолина и 12 частей этиленхлоргидрина. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов, затем охлаждают и фильтруют. Твердый остаток промывают этанолом, затем эфиром и сушат. Затем его кристаллизуют из н-бутанола, получая 6фтор-1-(Р-гидроксиэтил)-4-хиноион-3-карбоновую кислоту, т. пл. 263264 С. 0.6 44 ] , , 4.5 3--6--4- 12 . 24 , . . - 6fluoro - 1 - ( - ) - 4 - -3carboxyllc , .. 263264 . ПРИМЕР 28. 28. Аналогично способу, описанному в примере 27, но с использованием 4,5 частей 3-этоксикарбонил-4гидрокси-7-метилхинолина получают 1-(Р-гидроксиэтил)-7-метил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 277278 С. 27 4.5 3--4hydroxy-7- 1 - ( - ) - 7 - - 4quinolone-3- .. 277278 . ПРИМЕР 29. 29. К суспензии 5 частей 6-ацетил-3-этоксикарбонил-4-гидроксихинолина в растворе 43 частей гидроксида натрия в 90 частях воды добавляют 6,6 частей диметилсульфата. Смесь перемешивают при 200°С в течение 1 часа. Добавляют еще 6,6 частей диметилсульфата и затем смесь перемешивают при 100°С в течение 1 часа. Затем его охлаждают и фильтруют. Остаток растворяют в минимальном количестве горячей воды, добавляют уголь, смесь фильтруют и фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой. Полученную суспензию фильтруют, остаток промывают водой, сушат и кристаллизуют из В-этоксиэтанола, получая 6-ацетил-1-метил-4-хинолон-3-карбоновую кислоту, т. пл. 2670 С. 5 6--3ethoxycarbonyl-4- 43 90 6.6 . 200 . 1 . 6.6 1000 . 1 . . , , . , , - 6acetyl - 1 - - 4 - - 3carboxylic , .. 2670 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 18:06:12
: GB830832A-">
: :
830833-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB830833A
[]
**ВНИМАНИЕ** начало поля может перекрывать конец **. **** **. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Депиляция. . . Мы, , британская компания , , , , настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе его реализации: будет конкретно описано в следующем заявлении: Настоящее изобретение касается создания средств для депиляции, которые будут иметь пониженную склонность или вообще не вызывать раздражения кожи. , , , , , , , , , , : . В частности, изобретение касается средств для депиляции, содержащих тиогликоилат в щелочной среде, который может быть составлен в виде кремовой основы, стабилизированной эмульгирующим агентом. , , . В соответствии с изобретением средство для депиляции, особенно средство, упомянутое выше, включает противораздражающее соединение синего азулена, предпочтительно одно из формулы C1,, которое представляет собой диметил-7-изопропилазулен в соотношении 1:4. Количество азуленового соединения может удобно находиться в диапазоне от 0,1 до 0,5% от массы средства для депиляции. , - , ,,,,, 1:4 -7- . 0.1 0.5% . Ниже приводится типичная рецептура, в которой части даны по весу: Тиогликолевая кислота... 7.00 Гидроксид калия 5,65 Гидроксид кальция… … 3.95 Неионный эмульгирующий воск... 15.00 Вода ... ... .. 68.40 Азуленовое соединение.. 0.25 Преимущество депиляторов в соответствии с данным изобретением состоит в том, что они могут иметь высокую щелочность (толчок выше 13) без необходимости специальной предварительной и/или последующей обработки кожи во избежание раздражения или повреждения. Вместо тиогликолятов можно использовать другие сульфиды для депиляции, например сульфид натрия или стронция. : ... 7.00 5.65 ... ... 3.95 - ... 15.00 ... ... .. 68.40 .. 0.25 ( 13) - / . , , . МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Щелочное средство для депиляции, содержащее противораздражающее соединение азулена. :- 1. - . 2.
Депилятор по п.1, содержащий тиогликолят в качестве активного агента для удаления волос. 1 . 3.
Средство для депиляции по п.1, в котором активное средство для удаления волос содержит сульфид. 1 - . 4.
Средство для депиляции, содержащее тиогликолят в щелочной среде и противораздражающее соединение азулена в количестве 0,1#.5% по массе. 0.1#.5% . 5.
Депилятор по п.4, в котором щелочная среда выполнена в виде кремовой основы. 4 . 6.
Средство для депиляции по существу соответствует приведенному выше примеру. . ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Депиляция. . Мы, , британская компания , , , , настоящим заявляем, что это изобретение будет описано в следующем заявлении: склонность вызывать раздражение кожи. , , , , , , , : . В частности, изобретение касается средств для депиляции, содержащих тиогликолят в щелочной среде, которые могут состоять из кремовой основы, стабилизированной эмульгирующим агентом. , , . Согласно изобретению средство для депиляции и особенно средство, упомянутое выше, включает синий азулен формулы C1, или 1:4 диметил-7-изопропилазулен. , ,,,,, 1:4 -7- . Количество азуленового соединения может удобно находиться в диапазоне от 0,1 до 0,5% от массы средства для депиляции. 0.1 0.5% . Ниже приведен типичный состав, в котором части даны по весу: Тиогликолевая кислота (100%-ная крепость)... : (100% ) ... 7
.00 Гидроксид калия ... .00 ... 5.65 Гидроксид кальция ... ... 5.65 ... ... 3.95 Неионный эмульгирующий воск... 3.95 - ... 15.00 Вода ... ... ... ... 15.00 ... ... ... ... 68.40 Азулен (100% крепость)... 0. 25 68.40 (100% ) ... 0. 25
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 18:06:12
: GB830833A-">
: :
830834-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 97%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB830834A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 8309834 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 3 апреля 1957 г. 8309834 : 3, 1957. № 10854/57 @ Заявка сделана в Германии 6 апреля 1956 г. Полная спецификация Опубликована: 23 марта 1956 г. 1960 10854/57 @ 6, 1956 : 23, 1960 Индекс при приемке: - Классы 1 (1), А 3 81; и 2 (6), 7 1 (:), 7 (:::), 7 3. :- 1 ( 1), 3 81; 2 ( 6), 7 1 (:), 7 (:::), 7 3. Международная классификация:- 08 . :- 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Катализаторы полимеризации и процесс производства полимеров МЫ, -& - , акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии, из Людвигсхафена на Рейне, Германия, настоящим заявляем об изобретении, за которое мы молимся. что патент может быть выдан нам, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , -& - , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к новым катализаторам полимеризации и к способу производства полимеров с помощью комплексных катализаторов. В частности, изобретение относится к производству линейного полиэтилена с помощью нового комплексного катализатора. . Известна полимеризация олефиново-ненасыщенных соединений, таких как этилен, пропилен или стирол, с помощью металлорганических катализаторов. При этом образуются полимеры, характеризующиеся особой линейной структурой молекул и высокой кристалличностью. Относительно хлопотное и дорогостоящее производство Использование металлоорганических катализаторов является недостатком указанного способа. - , , , . Таким образом, в число целей настоящего изобретения входит создание новых катализаторов, которые подходят для полимеризации олефиново-ненасыщенных соединений и могут быть получены простым способом. Дополнительной целью изобретения является создание способа, с помощью которого линейные полимеры могут быть получены из олефиноненасыщенных соединений. Другие цели и преимущества изобретения будут очевидны из следующего подробного описания изобретения. - . Согласно этому изобретению мы обнаружили, что технически ценные полимеры получают путем полимеризации олефиново-ненасыщенных соединений в присутствии катализатора, образованного реакцией (а) алюминия или цинка, (б) галогенида титана или галогенида ванадия и (в) спирт или фенол. - () , () () . Катализаторы, используемые в указанном способе, получают, например, объединением мелкодисперсных 45 алюминия, тетрахлорида титана и спирта в присутствии инертного жидкого разбавителя. В качестве инертных разбавителей можно использовать насыщенные алифатические углеводороды и гидроароматические углеводороды, как в примере 50. насыщенные алифатические гидрокрабоны от гексана через тяжелый бензин до керосина, а также циклогексан, гексагидротолуол и гексагидроксилен. Указанные вещества реагируют бурно с выделением тепла, поэтому для контроля реакции предпочтительно готовить смесь только двух из три компонента и добавлять третий компонент понемногу. 45 , , 50 , , 55 . Например, спирту можно дать капнуть в умеренно охлажденную суспензию мелко измельченного алюминия в смеси галогенида титана и инертного растворителя. При этом происходит экзотермическая реакция, которая доводится до завершения при нагревании, например, до 65 градусов. температура кипения растворителя. Однако к охлажденному раствору или суспензии галогенида титана можно добавить спирт, а затем в полученную смесь ввести порошок алюминия, содержащий галогеноводород, образующийся при взаимодействии галогенида титана с спирта. В этом случае либо происходит самопроизвольная реакция, либо реакция инициируется и доводится до завершения нагреванием 75. Другая возможность получения активных в полимеризации комплексов состоит в внесении суспензии алюминия в жидкую смесь спирта и инертной жидкости. разбавителя в реакцию с галогенидом титана 80, который может быть разбавленным или неразбавленным. 60 , 65 , 70 75 80 . Процедура также может быть такой, при которой алюминий сначала вводят в инертный разбавитель, а затем одновременно, но раздельно добавляют два других компонента. 85 Реакция образования ката2 3,3-листов протекает, как правило, при комнатной температуре, а затем приводит из-за высвобождаемого тепла к повышению температуры реакционной среды. В этом случае температуру предпочтительно поддерживать на уровне от 60 до 0°С за счет охлаждения или нагревания, причем это всего лишь пределы оптимальных условий, поскольку реакция также будет протекать место вне этих пределов, например при температуре от 10 до 200°С. 85 cata2 3,3 60 ' , , 10 200 '. Состав образующихся каталитически активных продуктов неизвестен, а их состав варьируется в зависимости от пропорций, в которых используются участвующие в реакции компоненты. Очень хорошие катализаторы получаются, например, при использовании 1 моля спирта или фенола на 1 моль тетрахлорид титана и 1 грамм атома алюминия. Однако соотношение указанных реакционных компонентов можно варьировать в широких пределах. Можно, например, использовать только 0,75 моля тетрахлорида титана или другого галогенида титана или ванадия на 1 моль спирта. или фенола Верхнего предела для количества этих галогенидов не существует, поэтому с хорошим эффектом можно использовать даже 2, 3 или 4 моля галогенидов. Соотношение между спиртом или фенолом и алюминием или цинком также варьируется. Подходящий нижний предел для 1 моль спирта или фенола находится на уровне 0,75 грамма атома этих металлов. Критического верхнего предела не существует, так что можно работать также с 2, 3 или 4 граммами атомов этих металлов. Введение большего количества металла, чем реакция Требуемый метод не является неблагоприятным с точки зрения полимеризующего действия образующихся продуктов. - , 1 1 1 , 0 75 1 2, 3 4 1 0 75 , 2, 3 4 . В результате реакции исходных материалов для катализатора образуются твердые массы, которые можно отделить от разбавителя фильтрованием или центрифугированием. Поскольку сухие продукты реакции часто окисляются на воздухе аналогично никелю «Ренея» («Ренея» (зарегистрированная торговая марка) и, кроме того, чувствительны к влаге, их предпочтительно хранить в инертном безводном растворителе. Комплексные катализаторы обычно получают в виде порошка. Перед использованием их можно довести до состояния чрезвычайно тонкого измельчения в вибрационной мельнице. Нет необходимости предварительно отфильтровывать катализаторы отсасыванием и промывать их, а полученную пастообразную реакционную смесь можно непосредственно измельчить. "" ("" ), , , . Для полимеризации суспензию катализатора предпочтительно доводят до разбавления примерно от 0,1 до 1% путем добавления инертных жидкостей, таких как, например, октан, толуол или метилциклогексан. Однако можно использовать небольшие или большие количества катализатора. 0 1 1 % , , , , . Вместо тетрахлорида титана также можно использовать другие галогениды титана или галогениды ванадия. Алюминий или цинк предпочтительно используют в форме гранул или стружки, но более предпочтительно в виде пыли. , . Подходящими алифатическими спиртами являются метанол, этанол, изопропанол, пропанол, бутанолы, пентанолы и гексанолы; также пригодны циклоалифатические или аралифатические спирты. , , , , , , ; . Среди мономеров, которые можно полимеризовать в соответствии с данным изобретением, особый интерес представляет этилен. Полимеризацию газообразных мономеров предпочтительно проводят при давлении выше атмосферного, предпочтительно при давлении от 1 до 50 атмосфер. Очевидно, можно использовать и более высокие давления, но использование более высокие давления обычно не нужны. 75 Для полимеризации газообразных мономеров выгодно, если катализаторы согласно этому изобретению наносятся на пористые носители. Активность комплексных катализаторов можно модифицировать путем добавления 80 галогенидов металлов, особенно катализаторов Фриделя-Крафтса. . , 70 , 1 50 75 80 , -' . Благоприятные температуры полимеризации лежат между примерно 50° и примерно 200°С, предпочтительно примерно от 100 до 130°С. 85 Полученные полимеры, имеющие линейную молекулярную структуру и кристаллическую структуру, можно отделить от остатков катализатора обработкой кислотами, например кислотами. спиртом соляной кислоты или с 90 водным раствором щавелевой кислоты в присутствии эмульгатора. Пригодны для производства формованных изделий и пленок. 50 ' 200 , 100 130 85 , , 90 . Следующие примеры будут дополнительно иллюстрировать это изобретение, но изобретение не ограничивается этими примерами. Части, указанные в примерах, являются массовыми частями. 95 . ПРИМЕР 1. 1. 27 части алюминиевой пыли суспендируют в растворе 190 частей тетрахлорида титана 100 в 350 частях нормального октана. 27 190 100 350 . Исключая влагу, 46 частей сухого этилового спирта капают таким образом, при умеренном охлаждении и перемешивании, чтобы температура воздействия поддерживалась на уровне примерно 25-30°С. , 46 105 25 ' 30 '. Перемешивание продолжают, а продолжение реакции обеспечивают временным прекращением внешнего охлаждения, при этом внутренней температуре позволяют постепенно повышаться со 110 до 600-70°С. На этой стадии начинается образование коричневого комплексного соединения, количество которая быстро увеличивается при последующем нагревании на водяной бане. Реакционную пасту дополнительно нагревают в течение 115 12 часов при температуре бани примерно от 80 до 85°С, а затем в охлажденном состоянии измельчают в вибрационной мельнице в течение нескольких часов. Затем измельченный материал измельчают. разбавляют 1107 частями сухого октана. 40 частей полученной суспензии катализатора 120 разбавляют 315 частями октана, помещают во встряхиваемый автоклав и при 100°С помещают под давление этилена в 40 атмосфер. Затем вводят этилен до достижения давления. нет 125 дольше уменьшается. После охлаждения полимер, имеющий вид твердого кека, вынимают из аутклава, растирают с этиловым спиртом, фильтруют отсасыванием, затем нагревают водно-спиртовым раствором соляной кислоты 130 830,834 830,834 ция, снова отсасывают, промывают от кислоты и сушат. Получают 220 частей белого полиэтилена. Он растворим в толуоле, ксилоле и метилциклогексане, имеет температуру размягчения 1360°С и молекулярную массу 145000, определенную по методу Уберрайтера. , 110 600 70 115 12 80 ' 85 , 1,107 40 120 315 , 100 ' 40 125 , , , , , 130 830,834 830,834 , , 220 , 1360 145,000 . ПРИМЕР 2. 2. частей суспензии катализатора, полученной согласно примеру 1, разбавляют 1330 частями нормального октана, добавляют 8-6 частей тетрахлорида титана и всю смесь нагревают при 1000°С под давлением этилена 40 атмосфер. Последующее нагнетание этилена продолжают до тех пор, пока продукт пригоден к перемешиванию. Выведенный из автоклава продукт представляет собой легко рассыпчатый осадок бледного цвета, который очищают, как описано в примере 1. Выход полимера составляет 477 частей. Растворим в толуоле, ксилоле и метилциклогексане, имеет температуру размягчения. 131°С и молекулярную массу 68000, определенную по методу Уберрейтера. 1 1,330 , 8 6 1000 40 - 1 477 , , 131 ' 68,000, . ПРИМЕР 3. 3. Катализатор готовят, как в примере 1, но температуре реакции при соответствующем охлаждении позволяют подняться только до 400°С, и после прекращения реакции все перемешивают в течение примерно 15 часов без дополнительной подачи тепла. Затем продукт измельчают. в вибрационной мельнице и разбавляют 1017 частями октана. 1, , , 400 15 1,017 . части этой суспензии катализатора вводят в автоклав, добавляют 2–15 частей тетрахлорида титана, все разбавляют 333 частями октана и нагревают при 1000°С под давлением этилена 200 атмосфер до тех пор, пока давление не станет постоянным. , 2 15 , 333 1000 200 . После обычной очистки получают 221 часть полиэтилена; он растворим в растворителях, указанных в примерах 1 и 2, и размягчается при 1320°С. Он имеет молекулярную массу 80000 по методу Уберрейтера. , 221 ; 1 2 1320 80,000 . ПРИМЕР 4. 4. Готовят суспензию 27 частей алюминиевой пыли в растворе 190 частей тетрахлорида титана в 385 частях метилциклогексана, прикапывают 46 частей сухого этилового спирта при температуре от 200 до 33°С и все нагревают на водяной бане в сосуд, снабженный обратным холодильником. При температуре от 60 до 700°С начинается такая бурная реакция, что кипение прекращается. Когда реакция утихает, все нагревают еще 4 часа на водяной бане при внутренней температуре около°С. Темно-коричневая реакция. Затем пасту измельчают и разбавляют 1107 частями октана. 27 190 385 , 46 200 33 - 60 700 , 4 ' 1,107 . 39 части суспензии смешивают с 347 частями метилциклогексана и 4,3 частями тетрахлорида титана и обрабатывают в качающемся автоклаве при 1000°С этиленом под давлением 20 атмосфер до тех пор, пока давление не станет постоянным. Получают 207 частей белого полимера, имеющего температуру размягчения. 132 С и молекулярной массой 40 000 по Юберрайтеру. 39 347 4 3 1000 20 207 132 40,000 - . ПРИМЕР 5. 5. Приготавливают раствор из 46 частей абсолютного спирта в 350 частях нормального октана и суспендируют в нем 70 27 частей алюминиевой пыли. Затем при умеренном внешнем охлаждении прикапывают 190 частей тетрахлорида титана. Реакция наступает сразу и выдерживается в пределах. умеренные пределы путем регулирования 75 скорости капания. Когда реакция, протекающая с выделением газа, прекращается, остатку еще не добавленного тетрахлорида титана дают стечь и все перемешивают еще 12 часов 80 при комнатной температуре. пасту измельчают и разбавляют 1017 частями нормального октана. 80 частей суспензии смешивают с 816 частями тетрахлорида титана и 1330 частями нормального октана. Смесь 85 нагревают до 1000°С в автоклаве с мешалкой и вводят этилен при давлении 40 атмосфер. давление до тех пор, пока давление не станет постоянным. 46 350 70 27 , , 190 75 , , 12 80 1,017 80 816 1,330 85 1000 40 . Продукт из автоклава очищают 90 способом, описанным в Примере 1. Получают 741 часть полиэтилена с температурой плавления 133 С и молекулярной массой 62000 по методу Уберрайтера 95. ПРИМЕР 6. 90 1 741 133 62,000 95 6. частей изопропилового спирта прикапывают в течение часа при умеренном охлаждении в суспензию 54 частей алюминиевого порошка в растворе 380 частей 100 тетрахлорида титана в 560 частях октана. Температура реакции при этом повышается примерно до 30 С. затем нагревают на водяной бане до тех пор, пока не прекратится выделение газа, а затем еще 6 часов при температуре кипения с обратным холодильником 105. Продукт реакции измельчают в вибрационной мельнице и окончательно разбавляют 2020 частями октана. В образовавшуюся таким образом суспензию катализатора вводят 172 части титана. тетрахлорида и 53 000 частей октана 110 в автоклав с перемешиванием, нагретый до 140 и введенный этилен под давлением 20 атмосфер при перемешивании. 26 000 частей этилена абсорбируются. Содержимое автоклава больше невозможно 115 перемешивать, и реакция должна быть прекращено. 54 380 100 560 30 6 105 2,020 172 53,000 110 , 140 20 26,000 115 . Продукт из автоклава представляет собой вязкую массу, которая при растворении в ксилоле и переосаждении становится порошкообразной и затем может быть очищена обычным способом. Полученный таким образом полиэтилен 120 плавится при 134 5 С и имеет молекулярную массу 360 000 по методу. Уберрейтера. 120 134 5 360,000 . ПРИМЕР 7. 7. Суспензию 54 частей порошка алюминия 125 в 720 частях октана вводят в сосуд, снабженный средствами для перемешивания. 54 125 720 . При умеренном внешнем охлаждении одновременно при перемешивании в течение 75 минут добавляют 92 части сухого 130 4 830 834 этилового спирта и 380 частей тетихлорида титана, в результате чего внутренняя температура повышается примерно до 31°С. Начало реакции контролируется периодическим охлаждением так, чтобы температура реакции не превышала 70°С. После затухания реакции внутреннюю температуру повышают до 90°С и поддерживают постоянной в течение 15 часов. , , 75 , 92 130 4 830,834 380 , 31 ' 70 ' 90 15 . части приготовленной суспензии катализатора разбавляют 360 частями октана. Затем вводят этилен под давлением М атмосфер. При 130°С абсорбируется около 100 частей этилена. 94 части полиэтилена с молекулярной массой 82 000 по Юберрайтеру полученный. 360 130 , 100 94 82,000 . ПРИМЕР 8. 8. 92 частей сухого этилового спирта прикапывают в течение 50 минут при перемешивании и охлаждении в смесь 720 частей октана, 380 частей тетрахлорида титана, 54 частей алюминия и 100 частей кизельгура. При дальнейшем охлаждении внутренняя температура постепенно повышается до 43 ( затем все нагревают до 90 и выдерживают при этой температуре в течение 16 часов. При следующей полимеризации 26 000 частей этила. 92 50 720 , 380 54 100 , 43 ( 90 16 , 26,000 . При 148°С расходуется лен, образуется 21 000 частей полиэтилена с молекулярной массой 73 000 по Уберрайтеру. 148 21,000 73,000 . ПРИМЕР 9. 9. 92 частей 92% этилового спирта капают в течение получаса при перемешивании и охлаждении в смесь 720 частей октана, 380 частей титана:5 тетрахлорида и 54 частей алюминиевого порошка. После прекращения охлаждения , постепенно наступает более бурная реакция. Как только основная реакция затихнет, всю массу нагревают еще 4 часа на кипящей водяной бане. Затем катализатор измельчают в вибрационной мельнице. После выдержки в течение 18 суток при исключении влаги катализатор не утратил своей активности. Вводят с 53 000 частей октана и 50 частями хлорида титана в сосуд с мешалкой. Затем нагнетают этилен под давлением 20 атмосфер и полимеризуют при 130 С до образования высоковязкой массы. После обычного при переработке получают 25 000 частей белого полимера -50, пронизанного волокнами, со средней молекулярной массой 80 000 по Уберрайтеру. 92 92 % 720 , 380 :$ 5 - 54 , , 4 18 , 53,000 50 20 130 , 25,000 -50 80,000 . ПРИМЕР 10. 10. 108 части тонкоизмельченного алюминия и 380 частей тетрахлорида титана добавляют к 720 частям октана. 92 части сухого этилового спирта добавляют в течение 75 минут при перемешивании, при этом внутренняя температура повышается примерно до 50°С. Затем реакционную смесь постепенно перемешивают. доводили до 90°С и перемешивали при этой температуре в течение 17 часов. 108 380 720 92 75 , 50 = 60 90 17 . Катализатор вводят с 55 000 частей октана в сосуд с мешалкой и поглощают 16 900 частей этилена при 137°С и 20 атмосферах. В результате обработки получают 13 000 частей -а полиэтилена с молекулярной массой 125 000. 55,000 16,900 137 20 , 13,000 - 125,000. ПРИМЕР 11. 11. Добавляют 92 части сухого этилового спирта в течение 1 часа при перемешивании 70% и охлаждении к смеси 540 частей октана С, 316 частей тетрахлорида титана и 54 частей алюминиевого порошка. Внутренняя температура США при этом повышается до 29 С. 92 1 70 540 , 316 54 29 . При дальнейшем перемешивании и охлаждении в течение 1 75 20 часов протекает медленная реакция с небольшим повышением температуры примерно до 35 . Реакцию доводят до завершения нагреванием и, наконец, продукт нагревают в течение 18 часов при 90 80. С помощью этого катализатора, разбавленного 55 000 частей октана, полимеризуется этилен при 134°С и под давлением 20 ф атмосфер. При переработке получают 13 200 частей полиэтилена с молекулярной массой 84 000 85 ф по Уберрайтеру. . 1 75 20 , 35 18 90 80 , 55,000 , 134 20 , 13,200 , 84,000 85 . ПРИМЕР 12. 12. 2160 частей октана смешивают с 380 частями тетрахлорида титана и 54 частями алюминиевого порошка, а затем при перемешивании 90 раз и охлаждении добавляют 92 части сухого этилового спирта . Всему веществу дают прореагировать при охлаждении, внутренняя температура не контролируется. Дают подняться выше 37°С в течение 2-1 часа. Затем все нагревают до 95-90°С в течение 2 часов и выдерживают при этой температуре в течение 10 часов. 2,160 380 54 90 92 , 37 2-1 95 90 2 10 . С помощью этого катализатора после добавления 55 000 частей октана можно получить 16 000 частей полиэтилена с молекулярной массой 100 76 000 по Уберрайтеру в обычных условиях. , 55,000 , 16,000 100 76,000 , . ПРИМЕР 13. 13. 3,600 частей октана смешивают с 342 частями тетрахлорида титана и 54 частями 105 частей алюминия и добавляют 92 части сухого этилового спирта при перемешивании и охлаждении. 3,600 342 54 105 92 . Внутреннюю температуру поддерживают на уровне 38°С в течение 2 часов путем дальнейшего охлаждения. Затем ее нагревают до 90°С и выдерживают при этой температуре в течение 12 110 часов. 38 2 90 12 110 . Этот катализатор поглощает 21 400 частей этилена при 146 и 20 атмосферах. Получается 19 000 частей полиэтилена с молекулярной массой 100 000 по данным 115 . 21,400 146 20 19 000 100,000 115 . ПРИМЕР 14. 14. 54 частей алюминиевого порошка суспендируют в растворе 380 частей тетрахлорида титана в 640 частях диметилцикло-120 гексана. К этой смеси при перемешивании и охлаждении добавляют 92 части сухого этилового спирта. 54 380 640 120 92 . Когда охлаждение прекращается, внутренняя температура самопроизвольно повышается примерно до 115°С. Затем смесь нагревают в течение 1257 часов при 126°С с обратным холодильником. , 115 125 7 126 . Продукт реакции разбавляют 55 000 частей диметилциклогексана и нагревают под давлением этилена 20 атмосфер до тех пор, пока не начнется полимеризация. Около 130 830 834 830 834 22 000 частей этилена абсорбируются при температуре от 1280 до 130 °. Затем полимер обрабатывают обычным способом 15 000 получают части белого полимера, хорошо растворимые в толуоле; По данным Уберрайтера, его молекулярная масса составляет 80 000. 55,000 20 130 830,834 830,834 22,000 1280 130 ' 15,000 ; 80,000 . ПРИМЕР 15. 15. 92 частей сухого этилового спирта добавляют к смеси 570 частей тетрахлорида титана, 54 частей алюминиевого порошка и 800 частей диметилциклогексана при внутренней температуре от 230 до 280°С. Затем внутреннюю температуру постепенно повышают до 700-75°С. и реакционную смесь перемешивают в течение 16 часов при 90°С. Затем, после осаждения коричневого комплексного соединения, надосадочную жидкость сливают, после чего ее дважды перемешивают, каждый раз с 1000 частями горячего диметилциклогексана и каждый раз декантируют. Промытое таким образом комплексное соединение разбавляют 60000 частей диметилциклогексана и нагревают под давлением этилена 20 атмосфер. 92 570 , 54 800 230 280 700 75 16 90 ' , , , , 1,000 60,000 20 . Когда в течение получаса достигается внутренняя температура 110°С, начинается полимеризация, которая протекает без дальнейшего подвода тепла и с небольшим выделением тепла при температуре около 1150°С. , , 110 ' , 1150 . 29,000 части этилена абсорбируются. При переработке продукта получается 246 400 частей белого полимера с молекулярной массой 45 000 по Уберрайтеру. 29,000 246,400 45,000 . ПРИМЕР 16. 16. 144 частей нормального бутанола постепенно вводят в суспен
Соседние файлы в папке патенты