Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 21582
.txt 825534-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB825534A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства полимерных кислот Мы, , ., корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Огайо, Соединенные Штаты Америки, по адресу 4300, , . , , ., , , 4300, , . Штат Огайо, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к способу производства полимеризованных жирных кислот высокой чистоты и светлого цвета, пригодных для использования в смолодобывающей промышленности в качестве компонентов алкидных полиамидных смол. Эти полимерные жирные кислоты также можно использовать для многих других целей, таких как производство алюминиевых смазок и снижение коррозионной активности бензина. , , , , , : . , . Используемый здесь термин «полиненасыщенные жирные кислоты» означает те полиненасыщенные жирные кислоты, которые встречаются в природе в маслах или жирах, например, кислоты, имеющие от 18 до 22 атомов углерода, и такие кислоты называются в настоящем описании полиненасыщенными жирными кислотами. " " , , 18 22 . Давно известно, что полиненасыщенные жирные кислоты, такие как линоленовая кислота, линолевая кислота и их гомологи с более высокой молекулярной массой, извлекаются из морских масел, а алкиловые эфиры этих жирных кислот полимеризуются за счет реакции двойных связей с образованием полифункциональных полимеров. В целом, техническая литература, включая выданные патенты, пропагандирует полимеризацию алкиловых эфиров полиненасыщенных жирных кислот, таких как метиллинолеат, в отличие от линолевой кислоты, из-за разложения и ухудшения цвета, которые обычно сопровождают попытку полимеризовать кислоты как таковые. Другими словами, полимеризация алкиловых эфиров считалась желательной из-за превосходных выходов полимера как по количеству, так и по качеству. , . , , , , , . , - -. В предшествующей литературе также рекомендуется использовать катализаторы, такие как фуллерова земля или бентонит, предпочтительно обработанные кислотой, или хлорид олова, чтобы обеспечить возможность использования более низких температур и/или более коротких периодов времени в термическом процессе. , ' , , , / . Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ полимеризации самих полиненасыщенных жирных кислот, обеспечивающий более высокие выходы полифункционального полимера большей чистоты и лучшего цвета, чем в случае полимеризации алкиловых эфиров. , . Настоящее изобретение основано на открытии и определении того, что активированные кислотой глины не катализируют образование термических димеров, а скорее, при использовании, как описано ниже, они вызывают образование совершенно другого типа полимерной кислоты совершенно другим типом полимерной кислоты. другой механизм. Различие в механизме протекания реакции, которое обычно можно было бы считать не имеющим особого значения для конечных продуктов, имеет в этом случае большое значение. , , , . , , , . Мы обнаружили, что при начальном нагревании образуется промежуточный относительно нелетучий материал, по-видимому, интерэфир. Поверхностное исследование, например определение содержания летучих и нелетучих продуктов, привело бы к ошибочному выводу об образовании полимерных кислот. - , , . , - . Однако мы обнаружили, что для получения полимерных кислот требуется нагревание намного позже того времени, когда реакция обычно считается завершенной, и мы также обнаружили, что реагирующий материал должен быть кислым и что для того, чтобы для получения полимерных кислот в отличие от некоторых других нелетучих полимеров. , , , , - . При исследовании жирных кислот, сложных эфиров жирных кислот или других производных жирных кислот содержание свободных кислот можно определить путем титрования стандартной щелочью, а граммы кислотного вещества, необходимые для реакции с одной эквивалентной массой щелочи, можно назвать эквивалент нейтрализации или .. Если жирный материал нагревают с избытком щелочи и определяют количество как свободных, так и связанных карбоновых кислот, то граммы материала, необходимые для реакции с одним эквивалентом щелочи, можно назвать эквивалентом омыления или С.Э. , , , .. , .. Если ненасыщенные кислоты, такие как линолевая или линоленовая кислоты, нагреваются до температуры 2600°С или выше, происходит термическая полимеризация. Если образцы нагретого продукта время от времени подвергать вакуумной перегонке, по мере нагревания будет наблюдаться устойчивое увеличение содержания нелетучего остатка. Определения Н.Э. и С.Э. в ходе реакции, начиная примерно с 280 для обоих Н.Е. и С.Э. исходных кислот, покажут небольшие изменения как в остатках, так и в дистилляте, за исключением постепенного увеличения как .. и С.Э. из-за некоторого разрушения карбоксильных групп в процессе нагрева. , 2600 . , . , , - . .. .. 280 .. .. , , .. .. . Нелетучие остатки будут иметь по существу одинаковое содержание свободных карбоксильных групп, то есть одинаковый .. как исходного материала, так и дистиллята, и это значение будет оставаться по существу постоянным в течение всего хода реакции. - , .. , . С другой стороны, если линолевую или линоленовую кислоту или смеси этих кислот нагревают в соответствии со способом настоящего изобретения, и испытания на .. и С.Э. осуществляют, как описано ранее, следует отметить, что .. количество остатка будет медленно увеличиваться и примерно через час нагревания может увеличиться до более чем 400, что указывает на то, что значительный процент исходных карбоксильных групп больше не является свободным. , , , .. .. , .. ' 400 . Однако С.Э. останется по существу в исходной точке, что указывает на то, что карбоксильные группы не разрушены, а скорее объединены каким-либо образом, например, в виде сложных эфиров. По мере продолжения нагревания .. , .. , . , .. капель и через 3 часа приблизится к значению исходного вещества в пределах 15-25 пунктов, то есть примерно к 300. 3 15-25 , , 300. Если вместо свободных кислот использовать эфиры кислот, эти изменения не только затемняются отсутствием групп свободных кислот, по которым можно проследить ход реакции, но, кроме того, эфиры оказываются неспособными переэтерифицироваться в образуют промежуточный интерэфир, образование которого, по-видимому, является необходимой предварительной стадией образования полимерных кислот. , folloavedçL , . В результате выходы полимерных кислот намного ниже при использовании сложного эфира, и полученный выход, по-видимому, является результатом определенного неизбежного гидролиза сложного эфира. , , . Кроме того, было установлено, что присутствие воды необходимо для того, чтобы вызвать превращение промежуточного продукта, вероятно, интерэфира, в желаемые полимерные кислоты. Если реакцию проводят в отсутствие воды, реакция прогрессирует до точки образования относительно нелетучего полимерного материала, о чем свидетельствует количество и высокая .. остатка от перегонки, но в отсутствие воды дальнейшее нагревание не приводит к разложению интерэфира и выделению желаемых полимерных кислот. , , . , - .. , . Мы установили также, что распад карбоксильных групп, который обычно проявляется только при температурах выше 250—2600 С, становится весьма выраженным уже при температурах 2300 С. - 250--2600 . 2300 . в присутствии активных глин. Мы также определили, что этого разложения почти полностью можно избежать, поддерживая реагирующие ингредиенты в присутствии воды. Таким образом, вода выполняет две функции; он позволяет желаемой реакции завершиться и предотвращает нежелательные реакции разложения. . . , , ; . Таким образом, способ нашего изобретения состоит не просто в проведении термической полимеризации при более низкой температуре, что становится возможным благодаря глинистому катализатору, а, скорее, состоит в методе обработки полиненасыщенных кислот активными глинами и водой, чтобы сначала вызвать образование интерэфира и затем разложение интерэфира с образованием полимерных кислот. Эти реакции не являются последовательными, поскольку одна полностью завершается до начала другой, а, скорее, происходят одновременно и одновременно с образованием интерэфира, преобладающим в начале обработки, и превращением в полимерные кислоты, преобладающим в конце обработки. . , , , , . , , . Разница в методе образования полимерных кислот по способу нашего изобретения по сравнению с прямым образованием кольца, постулируемым для термического метода, будет указывать на разницу в структурной формуле конечных продуктов. Исследование продуктов, полученных двумя методами, показывает, что йодное число полимерных кислот, полученных по нашему способу, на 20-30 пунктов выше, чем у термополимерных кислот, полученных из того же сырья. Например, полимерные кислоты из жирных кислот сои имеют йодное число 90-95 при производстве термическим способом, но йодное число 126 при производстве способом данного изобретения. Йодные числа, возможно, не являются истинной мерой количества присутствующих двойных связей, но, по крайней мере, они указывают на различия в структурах двух продуктов. Настоящее изобретение обеспечивает способ полимеризации полиненасыщенной жирной кислоты с получением поликарбоновая жирная кислота, которая включает нагревание кислотного реагента, состоящего из одной или нескольких полиненасыщенных жирных кислот (как определено выше) или их смеси с одной или несколькими другими жирными кислотами, за исключением любой смеси жирных кислот, в которой массовое количество мононенасыщенной жирной кислоты равно или превышает количество полиненасыщенной жирной кислоты в присутствии кристаллического глинистого минерала, имеющего 2-7, причем вес глинистого минерала составляет по существу 1-20% от веса указанного кислотного реагента и в присутствии воды в количестве по существу 1-5% от массы указанного кислотного реагента, реакция проводится при такой температуре в диапазоне по существу от 180 до 2600°С. . 20-30 . , 90-95 126 . , ( ) , ' 2-7, 1-20% , 1-5% , 180 2600 . и за такое время, чтобы после первоначального увеличения до максимума нейтрализационный эквивалент полимерного компонента реакционной смеси снизился не более чем на 25 единиц выше его омыляющего эквивалента. Время обработки в некоторой степени обратно пропорционально температуре и может варьироваться от 8 часов при более низких температурах до 2 часов при более высокой температуре и от 3 до 4 часов при предпочтительной температуре, которая составляет от 215 до 215°С. 2400 С. , , 25 . 8 2 3 4 215 2400 . В конкретном варианте осуществления настоящего изобретения 100 массовых частей смеси жирных кислот, содержащей ненасыщенные кислоты, состоящие преимущественно из полиненасыщенных жирных кислот (как определено выше), нагревают с 2-6 массовыми частями кристаллического глинистого минерала, имеющего 2. -7, в присутствии 1-5 весовых частей воды при температуре 215-2600°С в течение 2-5 часов, причем точное время должно быть таким, чтобы получить продукт, в котором полимерный компонент эквивалент нейтрализации на 10–25 единиц выше, чем эквивалент омыления. 100 ( ) 2-6 2-7, 1--5 215--2600 . 2-5 , 10 25 . Количество используемой глины не имеет особого значения, за исключением того, что в случае кислот низкого качества может потребоваться количество, превышающее минимум, необходимый для поглощения цвета или других примесей. Таким образом, сумма варьируется от 1% до такого высокого количества, которое является экономически обоснованной практикой, а именно. 20% от массы обрабатываемых кислот. , . , , 1% , . 20% . В процессе не расходуется вода, и то количество воды, которое может быть использовано при гидролизе интерэфира, впоследствии высвобождается в ходе дальнейшей реакции. Поэтому необходимое количество невелико и колеблется от 1 до 5%. Количества, превышающие 5%, не приносят пользы и даже несколько вредны, поскольку избыток воды значительно снижает степень реакции. . , , 1 5%. 5% , . В общем, можно использовать все распространенные в продаже кристаллические глинистые минералы, такие как; монтмориллонит, каолинит, гекторит, галлуазит, аттапульгит, сепиалит. В целом глины значительно различаются по составу в зависимости от местонахождения месторождения и других факторов, и многие из коммерческих глин представляют собой смеси различных химических соединений. Например, в практике этого процесса можно использовать коммерческие бентониты, содержащие основное количество монтмориллонита, особенно те, которые содержат 75% монтмориллонита. Можно использовать коммерческие глины с меньшим процентом кристаллических глинистых минералов, но именно кристаллические глинистые минералы способствуют реакции. Все добываемые коммерческие кристаллические глинистые минералы могут быть использованы в этом процессе с хорошими результатами. , , , ; , , , , , . , - , , . , 75% . - , . . Особенно рекомендуются бентонитовые глины, содержащие не менее 75% мориллонита. Кроме того, глины предпочтительно выше 2, но ниже 7, и для достижения наилучших результатов глина должна иметь около 3-5, поскольку использование более кислых глин имеет тенденцию способствовать образованию неомыляемых компонентов в глине. мономер. 75% . 2 7, 3 5, - . Типичное исходное сырье для использования в способе по настоящему изобретению включает жирные кислоты льняного масла, сафлорового масла, соевого масла, таллового масла, хлопкового масла, кукурузного масла, то есть масла, обычно известные как высыхающие и полувысыхающие масла. Насыщенные кислоты, которые могут присутствовать, не мешают и не изменяются в процессе. , , , , , , , - . . Процесс можно осуществить, вводя необходимые количества кислот, глины и воды в сосуд, снабженный мешалкой для поддержания глины во взвешенном состоянии. Сосуд предпочтительно закрыт и сконструирован так, чтобы выдерживать давление потока, которое будет создаваться при используемой температуре. Альтернативно, но менее желательно, можно использовать резервуар, оборудованный обратным конденсатором для возврата испаренной воды. Шихту нагревают до необходимой температуры, обычно 230–400°С, и выдерживают при этой температуре примерно 4 часа или до соответствующего падения Н.Э. произошло. Затем загрузку охлаждают и сбрасывают давление, чтобы обеспечить испарение воды. Затем содержимое фильтруют для удаления земли и фильтрат подвергают обычной вакуумной перегонке для удаления неполимеризованной части в виде дистиллята. Полимерные кислоты выделяют в виде остатка. , . . , , . , 2302400 . 4 .. . . - . . Все следующие примеры включают использование только что описанного общего процесса. В этих примерах (йодное число) определяли по стандартному методу Виджа, а цвета по стандартам Гарднера 1933 года. . ' ( ) ' 1933. Н.Э. (эквивалент нейтрализации) и .. (эквивалент омыления) проводили стандартными методами. Все количества и пропорции, указанные в предшествующем описании и в последующих примерах и формуле изобретения, даны по массе, а используемого катализатора во всех случаях составлял от 2 до 7. .. ( ) .. ( ) . 2 7. ПРИМЕР 1. Жирные кислоты, полученные из цельного соевого масла путем разделения под давлением и отбеливания, но без перегонки продукта (100 частей), фильтррол (слово «» является зарегистрированной торговой маркой) (4 части) и воду (2 части) нагревали в качалку в автоклаве до 1200°С и сосуд вентилировали для удаления воздуха. Температуру реакции повышали до 2300°С и поддерживали на уровне 2300°С в течение 4 часов. Продукт охлаждали и фильтровали для удаления катализатора. 1 (100 ), ( "" ) (4 ) (2 ) 1200 . . 2300 . 2300 . 4 . . Разделение мономерной и полимерной кислот перегонкой при пониженном давлении дало выход димерной кислоты 50% от исходных кислот и выход мономерной кислоты 50%. 50% 50%. Димерная кислота имела цвет 7G и .. значение 304, . значение 286 и .. из 126; мономерная кислота имела цвет менее 1 Г и Н.Э. значение 285, . значение 281 и .. из 83. 7 . .. 304, .. 286, .. 126; 1 . .. 285, .. 281, .. 83. Содержание неомыляемых веществ составляло 0,32527 и 0,74% соответственно. 0.32527 0.74to . ПРИМЕР 2 Жидкие хлопковые жирные кислоты (100 частей), Фильтрол (4 части? и воду (2 части) нагревали до 1200°С, при этом автосайку вентилировали для удаления воздуха. Затем реакционную смесь нагревали до 230°С в течение 4 часов, после чего частично полимеризованный продукт охлаждали и фильтровали для удаления катализатора. 2 (100 ), (4 ? (2 ) 1200 . ' . 2300 . 4 , . Отделение полимеризованного природного вещества от непрореагировавших жирных кислот показало, что присутствовало 55% обеденной кислоты и неполимеризованного материала . Димерная кислота имела цвет 6G и .. значение 305, . значение 286 и .. из 125; тогда как мономерная кислота имела цвет менее 1 . .. значение 298, . значение 281, неомыляемое вещество 0,6 мкС и .. из 84. 55% . 6 . .. 305, .. 286, .. 125; 1 . .. 298, .. 281, 0.6 ,, .. 84. ПРИМЕР 3 Жирные кислоты (100 частей) из ректификации таллового масла, фильтрол (2 части) и воду (5 частей) нагревали при 2600°С в течение 2 часов в автоклаве качающегося типа. Давление пара в течение периода реакции выровнялось на уровне 350 фунтов на квадратный дюйм. В конце 2-часового периода реакции содержимое сосуда под давлением охлаждали до 110°С и фильтровали для удаления земли. Частично полимеризованные жирные кислоты отделяли перегонкой при пониженном давлении. 3 (100 ) , (2 ) (5 ) 2600 . 2 - . 350 . 2 , 1100 . . . Цвет Материал % . () Жирные кислоты - 100 130 292 291 6 Дистиллят - 55,5 102 301 291 2 Остаток - 45,5 149 309 293 10 Примечание. При использовании 2'4 H2O выход в указанных выше условиях составил 50,55S, а при использовании 1OCle H2O. был использован, выход составил 17,0ошибок. % .. () - 100 130 292 291 6 - 55.5 102 301 291 2 - 45.5 149 309 293 10 : 2'4 H20 , 50.55S, 1OCle H20 , 17.0err. ПРИМЕР 4. Жирные кислоты (100 частей), которые были получены из таллового масла путем ректификации, фуллеровой земли (3 части) и воды (2 части) нагревали при 2600°С в течение 2 часов в автокране качающегося типа. После 2-часового периода реакции реакционную массу охлаждали до 120°С и фильтровали для удаления молотого катализатора. Частично полимеризованные жирные кислоты отделяли перегонкой при пониженном давлении. 4 (100 ) , ' (3 ), (2 ) 2600 . 2 . 2 , 1200 . . . Цвет Материал % . () Жирные кислоты - 100 130 292 291 6 Дистиллят - 64 108 294 291 2 Остаток - 36 145 322 304 11 ПРИМЕР 5 Жидкие жирные кислоты из соевого масла получали путем удаления твердых кислот путем кристаллизации из растворителей. Жидкие кислоты нагревали до 2150°С в течение 4 часов в присутствии 5% активированной кислотой глины, а именно Фильтрола "Марка 20" и 2% воды. После нагрева автоклав, в котором проводилась реакция, охлаждали примерно до 1400°С. Давление пара сбрасывали и продукт фильтровали для удаления глины. Фильтрат перегоняли под 2 мм. вакуум, 56,4% полимерных кислот с йодным числом 137,7, .. из 311. С, С.Е. из 296, и получился цвет 7 Г. Использованные кислоты имели . 153,7 и .. из 293 и . из 285. % .. () - 100 130 292 291 6 - 64 108 294 291 2 - 36 145 322 304 11 5 . 2150 . 4 5% " 20" 2% . , 1400 . . 2 . , 56.4to 137.7, .. 311. , .. 296, 7 . . .. 153.7 .. 293 .. 285. ПРИМЕР 6 Дистиллированные жирные кислоты сафлора нагревали при 2300°С в течение 4 часов с 4% фильтрола и 2% воды, как описано в примере 5. 6 2300 . 4 4% 2% , 5. Результаты представлены в табличной форме: % Выход .. Н.Э. . Сафлоровые кислоты - - - - 150,6 297 277 Общий продукт после нагревания - 110,0 298 277 Дистиллят - - - - 34,6 75,5 295 277 Полимерные кислоты - - 65,4 129,0 288 279 В целом монтмориллонитовые глины оказались наиболее подходящими для практики этот процесс, особенно те, которые имеют от 3 до 5. Эти глины могут иметь размер частиц от 70 до 200 меш, причем более мелкие размеры являются предпочтительными. Когда глины этого типа используются для обработки сырья, состоящего из очищенных жирных кислот, извлеченных из таллового масла, содержащего, например, около 409 полиненасыщенных кислот, получается высокий выход полимера, например, от 50 до 60%. Такие полимеры имеют .. в диапазоне от 125 до 130 С.Е. ниже 300 и .. около 300. Однако полимер, имеющий .. не более 25 выше ЮВ. подходит для большинства целей. : % .. .. . - - - - 150.6 297 277 - 110.0 298 277 - - - - 34.6 75.5 295 277 - - 65.4 129.0 288 279 , , 3 5. 70 200 , . , , 409 , 50 60% . .. 125 130, .. 300 .. 300. , .. 25 .. . Полимеризация смесей жирных кислот, в которых мононенасыщенные жирные кислоты присутствуют в равном или большем весовом количестве, чем полиненасыщенные жирные кислоты, описана и заявлена в одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 33240/55. (заводской № 825535). . 33240/55. ( . 825,535). МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Процесс полимеризации полиненасыщенной жирной кислоты с получением поликарбоновой жирной кислоты, включающий нагревание кислотного реагента, состоящего из одной или нескольких полиненасыщенных жирных кислот (как определено выше) или их смеси с одной или несколькими другими жирными кислотами, за исключением любой смеси жирных кислот. в котором количество по массе мононенасыщенной кислоты равно или превышает количество добавленной полиненасыщенной жирной кислоты в присутствии кристаллического глинистого минерала, имеющего 2-7, причем масса глинистого минерала составляет по существу 120% массы указанного кислотного реагента и в присутствии воды в количестве по существу 1-5% от массы указанного кислотного реагента, причем реакцию проводят при такой температуре в диапазоне по существу от 180 до 2600°С и для такого время, в течение которого после первоначального увеличения до максимального нейтрализующий эквивалент полимерного компонента реакционной смеси снижается не более чем на 25 единиц выше его омыляющего эквивалента. :- 1. ( ) 2-7, 120% , 1-5% , 180 2600 . , 25 . 2.
Процесс полимеризации полиненасыщенных жирных кислот, который включает нагревание 100 весовых частей смеси жирных кислот, содержащей ненасыщенные жирные кислоты, состоящие преимущественно из полиненасыщенных жирных кислот (как определено выше), с 2-6 весовыми частями кристаллического глинистого минерала, имеющего 2-7 в присутствии 1-5 весовых частей воды при температуре от 215 до 2600°С в течение периода 2-5 часов, причем точное время должно быть таким, чтобы после первоначального увеличения до максимума нейтрализующий эквивалент полимерный компонент реакционной смеси снижается до уровня, на 10-25 единиц превышающего его омыленный эквивалент. 100 ( ) 2-6 2-7 1-5 215 2600 . 2-5 , 10 25 . 3.
Способ по п.2, включающий нагревание 100 мас.ч. смеси полиненасыщенных жиров с 2-6 мас.ч. монтмориллонита, имеющего 3-5. 2, 100 2-6 3-5. 4.
Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что реакцию проводят в диапазоне температур по существу 215-2400°С. , 215--2400 . 5.
Способ по любому из предыдущих пунктов, который включает фильтрацию конечной реакционной смеси для удаления глины и отгонку непрореагировавшей кислоты или кислот из остатка. . 6.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором указанная смесь жирных кислот состоит из жирных кислот таллового масла. . 7.
Способ полимеризации полиненасыщенной жирной кислоты по п.1, по существу такой, как описан здесь с конкретной ссылкой на любой из примеров. 1, . 8.
Полимеризованные жирные кислоты, полученные способом по любому из предшествующих пунктов. . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:58:47
: GB825534A-">
: :
825535-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB825535A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ процесса димеризации мононенасыщенных жирных кислот Мы, , ., корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Огайо, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 4300 , , , . , настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - Это изобретение относится к способу производство димеризованных жирных кислот из мононенасыщенных жирных кислот, таких как олеиновая кислота, ее изомеры, эруковая кислота, ее изомеры, ундециленовая кислота и другие мононенасыщенные жирные кислоты, имеющие длину цепи от 11 до 22 атомов углерода, животного, растительного, морского или синтетического происхождения. . , , ., , , 4300 , , , , , , , : - , , , , 11 22 , , , . Димеризованная дикарбоновая кислота с 36 атомами углерода является типичным конечным продуктом применения способа настоящего изобретения. 36- . Давно известно, что полиненасыщенные жирные кислоты и их алкиловые эфиры медленно полимеризуются при длительном нагревании при повышенных температурах, например температурах, превышающих 2600°С. и было высказано предположение, что глины имеют тенденцию ускорять такую полимеризацию. Также известно, что метилолеат может в ограниченной степени димеризоваться при очень жесткой термической обработке. Настоящее изобретение заключается в открытии и определении того, что мононенасыщенная жирная кислота, такая как олеиновая кислота, может быть димеризована путем относительно быстрой и низкотемпературной обработки с получением выхода димерной кислоты, достигающего 60%, в пересчете на массу обработка олеиновой кислотой. Выход полимера существенно выше, если димеризовать саму кислоту, чем при обработке алкилового эфира. Цвет полученных димерных кислот превосходен, разложение или образование бесполезных побочных продуктов очень незначительное. , 2600C. . . , , 60%, . . -. В прошлом производство полимеризованных поликарбоновых жирных кислот в основном требовало исходных материалов, богатых полиненасыщенными компонентами, таких как высыхающие и полувысыхающие растительные и морские масла. , , - . В литературе обычно предлагается первое. Настоящее изобретение, напротив, может быть реализовано на практике с использованием коммерческой олеиновой кислоты, смешанных жирных кислот из животных жиров или кислот растительного масла с низким . такие как кислоты оливкового, пальмового и арахисового масел, каждая из которых содержит значительные количества олеиновой кислоты. Для удобства коммерческую олеиновую добавку будем называть типичным исходным сырьем. . , , , .. , , . , . Коммерческая олеиновая кислота хорошего качества включает небольшой процент, возможно, от 5 до 10% насыщенных жирных кислот, таких как стеариновая и пальмитиновая кислоты, а также небольшой процент полиненасыщенных жирных кислот, возможно, от 5 до 15%, таких как линоленовая и линолевая кислоты. После димеризации практически все неполимеризованные кислоты отгоняются от полимеризованных добавок. Для удобства эти конечные продукты будут называться полимером и мономером или полимеризованными или димеризованными кислотами и мономерными кислотами. Насыщенные кислоты, если они присутствуют, по-видимому, не вступают в процесс полимеризации и не отгоняются с мономером, тогда как большинство полиненасыщенных кислот полимеризуются и остаются с димеризованной олеиновой кислотой. Таким образом, возможно реализовать способ изобретения на различных смесях жирных кислот, которые содержат существенные количества насыщенных жирных кислот и/или полиненасыщенных жирных кислот в дополнение к добавкам мононенасыщенных жирных кислот. , 5 10%, , 5 15%, . . , . , , , . , , / . Полиненасыщенные жирные кислоты полимеризуются легче, чем олеиновая кислота, и, кроме того, имеют тенденцию образовывать более высокополимеризованные продукты, чем чистая олеиновая кислота. Отсюда следует, что характеристики полимера можно в некоторой степени определять и контролировать путем смешивания полиненасыщенных кислот с обрабатываемой олеиновой кислотой. Однако общий выход полимера не может быть существенно увеличен путем примешивания полиненасыщенных жирных кислот, поскольку, по-видимому, существует верхний предел, до которого любая данная смесь жирных кислот может быть полимеризована на практике. Другими словами, даже если бы чистая олеиновая кислота была димеризована этим процессом, чтобы обеспечить выход практически 50% полимерной кислоты, тот же процесс, если бы он был применен к смеси 50% олеиновой кислоты и 50% полиненасыщенных кислот, не полимеризовался бы. Помимо более легко полимеризующихся полиненасыщенных кислот присутствует 50% олеиновой кислоты. Поскольку химический механизм процесса до конца не установлен, объяснение более низкого, чем теоретически ожидаемого, выхода в настоящее время дать невозможно. . . , . , 50% , , 50% 50% , 50% . , . В целом, по-видимому, обработка постепенно снижает тенденцию или способность кислот к полимеризации, возможно, из-за изомеризации, так что предпочтительная полимеризация полиненасыщенных кислот имеет тенденцию исключать существенную димеризацию присутствующей олеиновой кислоты. Это предусмотрено настоящим изобретением. Изобретение представляет собой способ димеризации мононенасыщенных жирных кислот, имеющих длину цепи от 11 до 22 атомов углерода, который включает нагревание кислотного реагента, состоящего из одной или нескольких указанных мононенасыщенных жирных кислот или их смеси с одной или несколькими другими жирными кислотами, за исключением любой смеси жирных кислот. кислоты, в которых массовое количество мононенасыщенной жирной кислоты меньше количества полиненасыщенной жирной кислоты, до температуры в пределах примерно 18-300°С. в течение периода по существу 16 часов в присутствии по существу 120% по массе кристаллического глинистого минерала в расчете на массу указанного кислотного реагента, имеющего 2-7, и в присутствии по существу 15% по массе воды в расчете на массу указанный кислотный реагент и перемешивание указанной смеси жирных кислот, кристаллического глинистого минерала и воды во время указанной обработки, температура, время, количество кристаллического глинистого минерала и количество воды координируются таким образом, что после первоначального увеличения до максимум нейтрализационный эквивалент полимерного компонента реакционной смеси снижается не более чем на 25 единиц выше омыляющего эквивалента. , , 11 22 - , 18e3000C. 16 120% 2-7 15% , , , , - , 25 . Поскольку наличие полиненасыщенных жирных кислот обеспечивает возможность полимеризации молекул полиненасыщенных кислот друг с другом и молекул полиненасыщенных кислот с молекулами мононенасыщенных кислот, а также димеризации двух молекул мононенасыщенных кислот, последний вид димеризации не является может произойти в значительной степени, если количество присутствующих полиненасыщенных кислот превышает количество присутствующих мононенасыщенных кислот. , , . Независимо от точной смеси кислот, которая используется в качестве исходного сырья, предпочтительный способ по настоящему изобретению включает нагревание кислого исходного сырья примерно с 26% глины при от 3 до 5 и по существу 15% воды при температуре примерно 20e2603C на срок от двух до четырех часов. , 26% 3 5 15% 20e2603C . В модификации вышеописанного способа по настоящему изобретению предложен способ димеризации олеиновой кислоты, который включает нагревание исходного сырья жирных кислот, по меньшей мере 50% по массе которого содержит олеиновую добавку, с по существу 2-6 частями по массе кристаллической глины. минерал, имеющий 2-7, в присутствии по существу от 2 до 4 частей по массе воды на 100 частей по массе указанного исходного сырья, при температуре по существу 215-240°С. в течение по существу 24 часов, но достаточно долго, чтобы снизить эквивалент нейтрализации полимерного компонента до 320 или ниже, перемешивая исходное сырье, кристаллический глинистый минерал и воду вместе в течение периода нагрева, удаляя воду, а затем кристаллическую глину. минерал из кислот после окончания термической обработки и перегонки остатка при пониженном давлении для удаления из него мономерных кислот. 50% , 2-6 2-7 2 4 , 100 , 215--2400C. 24 , 320 , , , , , . Нагревание предпочтительно осуществляют в сосуде под давлением, приспособленном для поддержания давления пара от 70 до 160 фунтов на квадратный дюйм, и содержимое сосуда перемешивается во время нагрева, чтобы обеспечить максимально возможный поверхностный контакт между обрабатываемыми кислотами и глина. При желании вместо сосуда высокого давления можно использовать обратный конденсатор для удержания воды в зоне реакции. 70 160 . , . В конце периода нагрева содержимое сосуда охлаждают до температуры 100-140°С, лишнюю воду сливают и глину удаляют фильтрованием или центрифугированием, предпочтительно первым. Затем мономерные и полимерные жирные кислоты отделяют друг от друга, предпочтительно путем перегонки при пониженном давлении. Выход полимера зависит частично от природы исходного сырья и частично от продолжительности обработки, но если коммерческая олеиновая кислота подвергается описанному общему типу обработки, выход составляет примерно 50% полимера и 50% мономера. . 100 1400 ., , . , . , , 50% 50% . Выбор температуры зависит от ряда факторов. В целом, при низких температурах образуются продукты светлого цвета с минимальным образованием побочных продуктов, которые не являются жирными кислотами хорошего качества, пригодными для продажи как таковыми. Желаемая полимеризация начинается при температуре всего 1800°С. . , - - . 1800C. но для практических коммерческих операций желательны более высокие температуры, которые обеспечивают более быструю полимеризацию. Если цвет полимера и ценность мономера не являются важными факторами, то процесс можно проводить очень быстро при температурах от 275 до 3000°С. Однако такие высокие температуры приводят к образованию полимеров темного цвета и мономеров с пониженной ценностью, таких как жирные кислоты. На практике мы предпочитаем работать в диапазоне от 215 до 240°С, чтобы получить достаточно светлые продукты и разумную эффективность с точки зрения производительности по отношению к размеру оборудования, и при этом сохранять потери побочных продуктов в разумных пределах. . , 275 3000C. , , - . , 215 240 . - , - , - . Количество используемой воды составляет по существу от 1 до 5% от веса обработанных жирных кислот, при этом 2% вполне удовлетворительно для большинства операций. Выходы димера заметно снижаются при использовании менее 1% и более 5% воды. 1 5% , 2% . 1% 5% . Количество используемой глины зависит от природы конкретной глины. . Глины из некоторых месторождений более эффективны для стимулирования реакции димеризации по настоящему изобретению, чем глины из других месторождений. Активированные кислотой глины обычно действуют лучше, чем неактивированные. . . Поскольку после димеризации глину необходимо удалить из смеси жирных кислот, желательно использовать как можно меньше глины не только из-за затрат, но и из-за трудностей с фильтрацией. Хотя можно использовать некоторые природные глины, такие как земля Фуллера и глина, известная как глина Пайкс-Пик, поскольку ее добывают в Пайкс-Пик, штат Джорджия, мы предпочитаем использовать глину, активированную кислотой, такую как один из фильтров (слово ). «является зарегистрированной торговой маркой), произведенной . , , , . ' ' , ' , , , , ( " ) . Реакции полимеризации будут протекать медленно, по крайней мере, если присутствует даже небольшое количество глины, например 1%, и реакции протекают быстрее, если глину, жирные кислоты и воду перемешивают, чтобы все время держать глину во взвешенном состоянии. . При использовании глины, активированной мощной кислотой, такой как та, которая продается под торговым названием «», абсорбент класса 20, от компании , количество глины, равное 6% от веса обрабатываемых кислот, ускоряет реакции со скоростью, существенно не увеличивается за счет использования большего количества глины. Однако можно использовать до 20% глины, хотя большие количества могут усложнить фильтрацию, не компенсируя преимуществ. , , 1%, , , . " ", 20 , , 6% . , 20% , . В общем, можно использовать все распространенные в продаже кристаллические глинистые минералы, такие как монтмориллонит, каолинит, гекторит, галлуазит, аттапульгит, сепиалит. В целом глины значительно различаются по составу в зависимости от местонахождения месторождения и других факторов, и многие из коммерческих глин представляют собой смеси различных химических соединений. Например, в практике этого процесса могут быть использованы коммерческие бентониты, содержащие основное количество монтмориллонита, особенно те, которые содержат 75% мотмориллонита. Можно использовать коммерческие глины с меньшим процентом кристаллических глинистых минералов, но именно кристаллические глинистые минералы способствуют реакции. , , , , , : , , , , , . , , , . , 75% . , . Все добываемые коммерческие кристаллические глинистые минералы могут быть использованы в этом процессе с хорошими результатами. Особенно рекомендуются бентонитовые глины, содержащие не менее 75% мориллонита. Также глины должен находиться в пределах от 2 до 7; для достижения наилучших результатов глина должна иметь от 3 до 5, поскольку использование более кислых глин имеет тенденцию способствовать образованию неомыляемых компонентов в мономере. . 75% . , 2 7; 3 5, - . Все указанные выше факторы должны быть скорректированы по отношению друг к другу и к обрабатываемому сырью, чтобы обеспечить димерные и мономерные конечные продукты наибольшей общей ценности, а изменение любого отдельного фактора изменяет характеристики конечных продуктов. , хоть немного. , , . Какие бы температуры и другие условия эксплуатации ни были выбраны, существенное значение имеет продолжительность обработки. Реакции обычно протекают сначала быстро, а затем постепенно замедляются. Длительное продолжение обработки имеет тенденцию производить немного больше димера, но производить больше ненужных компонентов в мономере. Оптимальная точка остановки – это прежде всего вопрос экономики. , . . . . Однако для получения настоящей димерной кислоты необходимо продолжать обработку до тех пор, пока промежуточные продукты реакции не превратятся в основном в димеры. Другими словами, если процесс остановить слишком рано, нелетучий остаток представляет собой смесь димеров и промежуточных продуктов реакции. На наличие этих промежуточных продуктов реакции в нелетучем остатке указывает сравнение Н.Э. (эквивалент нейтрализации) и .. (эквивалент омыления) остатка. , . , , - . - .. ( ) .. ( ) . Например, при переработке коммерческой олеиновой кислоты, если процесс неправильно остановить на ранней стадии, .. нелетучего остатка может достигать 400, в то время как .. может быть всего 285. Чтобы получить конечный продукт, который можно было бы правильно назвать двухосновной кислотой, лечение следует продолжать до достижения Н.Э. снижается до 320 или меньше. При продолжении лечения вырабатывается все больше и больше свободных полимерных жирных кислот, т. е. снижается НЭ, но в то же время продолжение лечения имеет тенденцию повышать НЭ. и С.Э. мономера, что снижает его ценность как смеси жирных кислот. , , , .. 400 .. 285. , .. 320 . , .. .., , .. .. . Однако обычно лечение мононенасыщенными кислотами продолжают до достижения Н.Э. находится в пределах 25, а лучше 15 пунктов от . Указанная степень димеризации достигается обработкой продолжительностью от одного до шести часов, точное время зависит от температуры, физического оборудования, количества и качества используемой глины, количества используемой воды и точной природы сырьевого материала. лечатся. , , .. 25, 15, .. , , , , . Считается, что йодные числа димеризованных жирных кислот по настоящему изобретению не являются истинной мерой ненасыщенности, т.е. наличия двойных связей, но, тем не менее, являются значимыми, поскольку указывают на структурные вариации. В целом И.В. димеризованных жирных кислот по данному изобретению все находятся в диапазоне по существу от 95 до 145 (метод Виджа). При обработке специальными олеиновыми кислотами с низким содержанием полиненасыщенных веществ И.В. результирующего димера имеет тенденцию находиться вблизи указанного нижнего предела. Если коммерческая олеиновая кислота, жирные кислоты из животных жиров и жиров или жирные кислоты оливкового, пальмового и арахисового масел обрабатываются как . получаемого полимера находится в общем диапазоне от 100 до 120. Если в исходном материале присутствуют большие количества полиненасыщенных веществ, И.В. смешанных полимеров, содержащих димерные кислоты, может составлять около 145. Но, как указывалось ранее, количество полиненасыщенных кислот в сырье должно быть меньше, чем количество мононенасыщенных кислот в сырье, чтобы получить какой-либо значительный выход димеризованных мононенасыщенных кислот. , .. , , , . , .. àll 95 145 (' ). - , .. . , , . 100 120. , .. 145. , , . Хотя размер частиц глины не имеет решающего значения с точки зрения проведения реакции димеризации, размер частиц имеет значительное значение с точки зрения практических операций. , . Поскольку глина действует посредством контакта со своей поверхностью, величина открытой поверхности является значительной, то есть чем больше площадь открытой поверхности, тем сильнее реакция. Глина, измельченная до такой крупности, что 93-95% ее проходит через сито 200 меш, является удовлетворительным для применения способа настоящего изобретения в коммерческом масштабе. Относительно мелкие частицы менее быстро оседают из жирных кислот в присутствии физического перемешивания, чем более крупные частицы, или, выражаясь иным образом, использование мелкой глины снижает жесткость необходимого перемешивания. Кроме того, из глины описанной крупности можно отделить жирные кислоты обычными методами фильтрации и без специально разработанного фильтрующего оборудования. , , , , . 93 95% 200 . , , . , . Процесс его изобретения в целом включает нагревание исходного сырья, содержащего мононенасыщенные жирные кислоты, глину и воду, предпочтительно в сосуде, приспособленном выдерживать давление от 140 до 160 фунтов на квадратный дюйм или оборудованном обратным конденсатором для сохранения вода в реакционном сосуде. , 140 160 . В качестве реакционного сосуда можно использовать качающийся автоклав или автоклав, оснащенный перемешивающим устройством. Жирные кислоты, глину и воду предпочтительно непрерывно перемешивать в течение периода нагревания. . , . После завершения термической обработки реакционный сосуд вентилируют, чтобы дать возможность присутствующей воде испариться, а температуру жирных кислот и глины снижают до диапазона по существу от 100 до 1400°С, при которой их фильтруют. . Выпаривание воды важно, поскольку присутствие свободной воды в процессе фильтрации имеет тенденцию превращать глину в непроницаемую массу на фильтре. Хотя при желании можно использовать более высокие температуры фильтрации, смесь мономерных и димерных жирных кислот является достаточно жидкой при указанных температурах, чтобы ее можно было легко фильтровать. Все следующие примеры включают использование только что описанного общего процесса. В этих примерах . определялись по стандартному методу Виджа и цветам по стандартам Гарднера 1933 года. Н.Э. (эквивалент нейтрализации) и С.Э. (эквивалент омыления) проводили стандартными методами. Все количества и пропорции, указанные в предшествующем описании и в последующих примерах и формуле изобретения, даны по массе, а используемого катализатора во всех случаях составлял от 2 до 7. , , 100 1400 ., . . , . . .' ' 1933. .. ( ) .. ( ) . 2 7. ПРИМЕР 1. 100 частей коммерческой олеиновой кислоты, имеющей . 89,5, Н.Е. из 280, ЮВ. № 276 и цвет по Гарднеру 2 нагревали с 4 частями глины Пайкс Пик из Пайкс Пик, штат Джорджия, и 2 частями воды в автоклаве качающегося типа в течение четырех часов при 2400°С. В конце периода нагревания содержимое автоклава охлаждали до температуры чуть выше 100°С, давление снимали для испарения воды, после чего жирные кислоты фильтровали для удаления глины. Фильтрат, состоящий из смеси полимеризованной и неполимеризованной кислот, подвергали перегонке под давлением 2 мм. ртути и при максимальной температуре в кубе 2700 С. Остаток в кубе, составляющий 45 частей, состоял из полимерных кислот, имеющих В.В. из 114, Н.Е. из 300, ЮВ. 280 и цвет 8 Гарднера. Дистиллят состоял из 55 частей мономерных кислот, имеющих ХВ. из 72 лет, житель Н.Е. из 298, ЮВ. 270 и цвет 1 Гарднер. 1 100 .. 89.5, .. 280, .. 276 2 4 , , 2 2400 . , 1000C., , . , - , 2 . 2700 . , 45 , .. 114, .. 300, .. 280, 8 . 55 .. 72, .. 298, .. 270 1 . ПРИМЕР 2. 100 частей жирных кислот животного жира, имеющих . 63 года, житель Н.Е. из 276, ЮВ. из 270, нагревали в автоклаве, оборудованном для перемешивания содержимого в течение четырех часов при температуре 230°С, с 4 частями Фильтрола и 2 частями воды. Воду удаляли, а полученный продукт фильтровали и перегоняли, как описано в примере 1. Остаток в кубе, составляющий 30 частей, состоял из полимерных кислот, имеющих ВВ. из 111, Н.Е. из 299, ЮВ. 290 и цвет 8 Гарднера. Дистиллят состоял из 70 частей мономерных кислот, имеющих . 30 лет, Н.Е. 2 100 .. 63, .. 276, .. 270, , 2300C., 4 2 . 1. , 30 , .. 111, .. 299, .. 290, 8 . 70 .. 30, .. из 292, ЮВ. из 278 и цвета 1 Гарднера. 292, .. 278, 1 . ПРИМЕР 3 100 частей коммерческой олеиновой кислоты того типа, который использовался в примере 1, обрабатывали в автоклаве качающегося типа с 2 частями и 4 частями воды. Автеклав нагревали до достижения температуры 2600°С и поддерживали эту температуру в течение двух часов. Затем содержимое автоклава освобождали от воды, фильтровали и перегоняли, как описано в примере 1. Остаток в кубе, составляющий 45 частей, состоял из полимерных кислот, имеющих ВВ. 3 100 1 2 4 . - 2600 . , . , , 1. , 45 , .. из 120, Н.Е. из 304, ЮВ. из 292 и цвета 9 Гарднера. Дистиллят состоял из 55 частей мономерных кислот, имеющих . 120, .. 304, .. 292, 9 . 55 .. 62 года, житель Н.Е. из 320, ЮВ. 290 и цвет 1 Гарднера. 62, .. 320, .. 290, 1 . ПРИМЕР 4. 100 частей коммерческой ундециленовой кислоты, имеющей . из 130, Н.Е. из 195 и .. из 189 нагревали в качающемся автоклаве в течение двух часов при 260°С с 2 частями фильтрола и 2 частями воды. После удаления воды и фильтрации продукты реакции разделяли перегонкой при пониженном давлении. Остаток в кубе составил 66 частей полимерных кислот, имеющих ВВ. из 125, Н.Е. из 210, ЮВ. из 199 и цвета 6 Гарднера. Дистиллят содержал 34 части мономерных кислот, имеющих . из 72 лет, житель Н.Е. из 225, ЮВ. из 209 и цвета 1 Гарднера. 4 100 .. 130, .. 195, .. 189 2600 . 2 2 . , . 66 .. 125, .. 210, .. 199, 6 . 34 .. 72, .. 225, .. 209, 1 . ПРИМЕР 5. 100 частей эруковой кислоты из рапсового масла, имеющей внутривенное введение. из 73 лет, житель Н.Е. из 319 и . 315 штук нагревали в качающемся автокране с 4 частями Фильтрола и 2 частями воды в течение четырех часов при температуре 2300С. После удаления воды, фильтрации и разделения продуктов перегонкой при пониженном давлении был получен выход 45 частей полимеризованной кислоты с . 95 лет, Н.Е. из 338, ЮВ. 325 и цвет 9 Гарднера. Мономерные кислоты в количестве 55 частей имели . 51 год, житель Н.Е. из 343, ЮВ. 321 и цвет 1 Гарднера. 5 100 , .. 73, .. 319 .. 315 4 2 2300C. , , 45 , . 95, .. 338, .. 325, 9 . , 55 , .. 51, .. 343, .. 321, 1 . ПРИМЕР 6. 100 частей элаидиновой кислоты, имеющей . 80 лет, Н.Е. из 283 и . 280 нагревали в качающемся автоклаве с 4 частями Фильтрола и 4 частями воды в течение четырех часов при температуре 2300°С. После удаления воды, фильтрации и перегонки мономерных кислот при пониженном давлении остаток составил 50 частей димерных кислот, имеющих . из 99 лет, Н.Е. из 300, ЮВ. 286 и цвет 8 Гарднера. Мономерные кислоты в количестве 50 частей имели . 48 лет, Н.Е. из 314, ЮВ. 288 и цвет 1 Гарднера. 6 100 .. 80, .. 283, .. 280 4 4 2300 . , , 50 .. 99, .. 300, .. 286, 8 . , 50 , .. 48, .. 314, .. 288, 1 . ПРИМЕР 7 Жирную кислоту, богатую олеиновой кислотой, получали путем разделения под давлением, перегонки и отбеливания серными кислотами оливкового масла. 100 частей этой кислоты, 4 части Фильтрола и 2 части воды нагревали вместе в автоклаве качающегося типа в течение 4 часов при температуре 230°С. Давление пара составляло 140 фунтов на квадратный дюйм. После удаления воды, фильтрации и перегонки мономерных кислот при пониженном давлении остаток составил 48 частей полимеризованных кислот, имеющих ВВ. 7 , . 100 , 4 2 - 4 2300C. 140 . , 48 .. из 114, Н.Е. из 302, ЮВ. 287 и цвет 8 Гарднера. Мономерные кислоты в количестве 52 частей имели . 59 лет, житель Н.Е. из 324, ЮВ. из 289 и цвета 1 Гарднера. 114, .. 302, .. 287, 8 . , 52 , .. 59, .. 324, .. 289, 1 . ПРИМЕР 8. 100 частей коммерческой олеиновой кислоты нагревали с 8 частями и 1-1/2 частями воды в автоклаве перемешивающего типа в течение периода е-1/2 часа при температуре 215°С. 8 100 8 1-1/2 -1/2 2150C. Прореагировавшую смесь освобождали от воды, охлаждали и фильтровали для удаления фильтрола, после чего неполимеризованные кислоты отделяли от полимеризованных кислот перегонкой при пониженном давлении. Полимеризованные кислоты содержали 48 частей, имеющих . из 115, Н.Е. из 301, ЮВ. 285 и цвет 7 Гарднера. Мономерные кислоты содержали 52 части и имели . 58 лет, житель Н.Е. из 315, ЮВ. из 277 и цвета 1 Гарднера. , , . 48 .. 115, .. 301, .. 285, 7 . 52 .. 58, .. 315, .. 277, 1 . ПРИМЕР 9 100 частей товарной олеиновой кислоты, 20 частей и 1 часть воды нагревали вместе в качающемся автоклаве при температуре 180°С. в течение 5 часов, после чего продукты реакции освобождали от воды, фильтровали и мономерную фракцию удаляли перегонкой при пониженном давлении. Полимеризованные кислоты содержали 53 части, имеющие . из 112, .. из 300, ЮВ. 286 и цвет 11 Гарднера. 9 100 , 20 1 1800C. 5 , , , . 53 .. 112, .. 300, .. 286, 11 . Мономерные кислоты содержали 74 части и имели . 52 года, житель Н.Е. из 305, ЮВ. из 278 и цвета 1 Гарднера. 74 .. 52, .. 305, .. 278, 1 . Из приведенного выше описания и примеров очевидно, что способ или процесс настоящего изобретения можно применять на практике с широким диапазоном исходного сырья, что время обработки, температура обработки, количество глины и количество воды могут варьироваться в зависимости от в существенном диапазоне, и что точный характер как полимерных, так и мономерных конечных продуктов несколько варьируется в зависимости от конкретных условий обработки и обрабатываемого сырья. , , , , , . Полимеризация смесей жирных кислот, в которых мононенасыщенные кислоты присутствуют в меньшем весовом количестве, чем полиненасыщенные жирные кислоты, описана и заявлена в одновременно находящейся на рассмотрении заявке 33239/55 (серийный номер 825534). 33239/55 ( . 825,534). МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Способ димеризации мононенасыщенных жирных кислот, имеющих длину цепи от 11 до 22 атомов углерода, который включает нагревание кислотного реагента, состоящего из одной или нескольких указанных мононенасыщенных жирных кислот или их смеси с одной или несколькими другими жирными кислотами, за исключением любой смеси жирных кислот. в котором массовое количество мононенасыщенной жирной кислоты меньше количества полиненасыщенной жирной кислоты, до температуры в диапазоне по существу 180-3000°С. в течение периода по существу 16 часов в присутствии по существу 120% по массе кристаллического глинистого минерала в расчете на массу указанного кислотного реагента, имеющего 2-7, и в присутствии по существу 1-5% по массе воды на основе от веса указанного кислотного реагента и перемешивания указанной смеси жирных кислот, кристаллического глинистого минерала и воды во время указанной обработки, температура, время, количество кристаллического глинистого минерала и количество воды координируются таким образом, чтобы :- 1. 11 22 , 180-3000C. 16 120% , 2-7 1-5% , , , , , **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:58:50
: GB825535A-">
: :
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB825534A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства полимерных кислот Мы, , ., корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Огайо, Соединенные Штаты Америки, по адресу 4300, , . , , ., , , 4300, , . Штат Огайо, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к способу производства полимеризованных жирных кислот высокой чистоты и светлого цвета, пригодных для использования в смолодобывающей промышленности в качестве компонентов алкидных полиамидных смол. Эти полимерные жирные кислоты также можно использовать для многих других целей, таких как производство алюминиевых смазок и снижение коррозионной активности бензина. , , , , , : . , . Используемый здесь термин «полиненасыщенные жирные кислоты» означает те полиненасыщенные жирные кислоты, которые встречаются в природе в маслах или жирах, например, кислоты, имеющие от 18 до 22 атомов углерода, и такие кислоты называются в настоящем описании полиненасыщенными жирными кислотами. " " , , 18 22 . Давно известно, что полиненасыщенные жирные кислоты, такие как линоленовая кислота, линолевая кислота и их гомологи с более высокой молекулярной массой, извлекаются из морских масел, а алкиловые эфиры этих жирных кислот полимеризуются за счет реакции двойных связей с образованием полифункциональных полимеров. В целом, техническая литература, включая выданные патенты, пропагандирует полимеризацию алкиловых эфиров полиненасыщенных жирных кислот, таких как метиллинолеат, в отличие от линолевой кислоты, из-за разложения и ухудшения цвета, которые обычно сопровождают попытку полимеризовать кислоты как таковые. Другими словами, полимеризация алкиловых эфиров считалась желательной из-за превосходных выходов полимера как по количеству, так и по качеству. , . , , , , , . , - -. В предшествующей литературе также рекомендуется использовать катализаторы, такие как фуллерова земля или бентонит, предпочтительно обработанные кислотой, или хлорид олова, чтобы обеспечить возможность использования более низких температур и/или более коротких периодов времени в термическом процессе. , ' , , , / . Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ полимеризации самих полиненасыщенных жирных кислот, обеспечивающий более высокие выходы полифункционального полимера большей чистоты и лучшего цвета, чем в случае полимеризации алкиловых эфиров. , . Настоящее изобретение основано на открытии и определении того, что активированные кислотой глины не катализируют образование термических димеров, а скорее, при использовании, как описано ниже, они вызывают образование совершенно другого типа полимерной кислоты совершенно другим типом полимерной кислоты. другой механизм. Различие в механизме протекания реакции, которое обычно можно было бы считать не имеющим особого значения для конечных продуктов, имеет в этом случае большое значение. , , , . , , , . Мы обнаружили, что при начальном нагревании образуется промежуточный относительно нелетучий материал, по-видимому, интерэфир. Поверхностное исследование, например определение содержания летучих и нелетучих продуктов, привело бы к ошибочному выводу об образовании полимерных кислот. - , , . , - . Однако мы обнаружили, что для получения полимерных кислот требуется нагревание намного позже того времени, когда реакция обычно считается завершенной, и мы также обнаружили, что реагирующий материал должен быть кислым и что для того, чтобы для получения полимерных кислот в отличие от некоторых других нелетучих полимеров. , , , , - . При исследовании жирных кислот, сложных эфиров жирных кислот или других производных жирных кислот содержание свободных кислот можно определить путем титрования стандартной щелочью, а граммы кислотного вещества, необходимые для реакции с одной эквивалентной массой щелочи, можно назвать эквивалент нейтрализации или .. Если жирный материал нагревают с избытком щелочи и определяют количество как свободных, так и связанных карбоновых кислот, то граммы материала, необходимые для реакции с одним эквивалентом щелочи, можно назвать эквивалентом омыления или С.Э. , , , .. , .. Если ненасыщенные кислоты, такие как линолевая или линоленовая кислоты, нагреваются до температуры 2600°С или выше, происходит термическая полимеризация. Если образцы нагретого продукта время от времени подвергать вакуумной перегонке, по мере нагревания будет наблюдаться устойчивое увеличение содержания нелетучего остатка. Определения Н.Э. и С.Э. в ходе реакции, начиная примерно с 280 для обоих Н.Е. и С.Э. исходных кислот, покажут небольшие изменения как в остатках, так и в дистилляте, за исключением постепенного увеличения как .. и С.Э. из-за некоторого разрушения карбоксильных групп в процессе нагрева. , 2600 . , . , , - . .. .. 280 .. .. , , .. .. . Нелетучие остатки будут иметь по существу одинаковое содержание свободных карбоксильных групп, то есть одинаковый .. как исходного материала, так и дистиллята, и это значение будет оставаться по существу постоянным в течение всего хода реакции. - , .. , . С другой стороны, если линолевую или линоленовую кислоту или смеси этих кислот нагревают в соответствии со способом настоящего изобретения, и испытания на .. и С.Э. осуществляют, как описано ранее, следует отметить, что .. количество остатка будет медленно увеличиваться и примерно через час нагревания может увеличиться до более чем 400, что указывает на то, что значительный процент исходных карбоксильных групп больше не является свободным. , , , .. .. , .. ' 400 . Однако С.Э. останется по существу в исходной точке, что указывает на то, что карбоксильные группы не разрушены, а скорее объединены каким-либо образом, например, в виде сложных эфиров. По мере продолжения нагревания .. , .. , . , .. капель и через 3 часа приблизится к значению исходного вещества в пределах 15-25 пунктов, то есть примерно к 300. 3 15-25 , , 300. Если вместо свободных кислот использовать эфиры кислот, эти изменения не только затемняются отсутствием групп свободных кислот, по которым можно проследить ход реакции, но, кроме того, эфиры оказываются неспособными переэтерифицироваться в образуют промежуточный интерэфир, образование которого, по-видимому, является необходимой предварительной стадией образования полимерных кислот. , folloavedçL , . В результате выходы полимерных кислот намного ниже при использовании сложного эфира, и полученный выход, по-видимому, является результатом определенного неизбежного гидролиза сложного эфира. , , . Кроме того, было установлено, что присутствие воды необходимо для того, чтобы вызвать превращение промежуточного продукта, вероятно, интерэфира, в желаемые полимерные кислоты. Если реакцию проводят в отсутствие воды, реакция прогрессирует до точки образования относительно нелетучего полимерного материала, о чем свидетельствует количество и высокая .. остатка от перегонки, но в отсутствие воды дальнейшее нагревание не приводит к разложению интерэфира и выделению желаемых полимерных кислот. , , . , - .. , . Мы установили также, что распад карбоксильных групп, который обычно проявляется только при температурах выше 250—2600 С, становится весьма выраженным уже при температурах 2300 С. - 250--2600 . 2300 . в присутствии активных глин. Мы также определили, что этого разложения почти полностью можно избежать, поддерживая реагирующие ингредиенты в присутствии воды. Таким образом, вода выполняет две функции; он позволяет желаемой реакции завершиться и предотвращает нежелательные реакции разложения. . . , , ; . Таким образом, способ нашего изобретения состоит не просто в проведении термической полимеризации при более низкой температуре, что становится возможным благодаря глинистому катализатору, а, скорее, состоит в методе обработки полиненасыщенных кислот активными глинами и водой, чтобы сначала вызвать образование интерэфира и затем разложение интерэфира с образованием полимерных кислот. Эти реакции не являются последовательными, поскольку одна полностью завершается до начала другой, а, скорее, происходят одновременно и одновременно с образованием интерэфира, преобладающим в начале обработки, и превращением в полимерные кислоты, преобладающим в конце обработки. . , , , , . , , . Разница в методе образования полимерных кислот по способу нашего изобретения по сравнению с прямым образованием кольца, постулируемым для термического метода, будет указывать на разницу в структурной формуле конечных продуктов. Исследование продуктов, полученных двумя методами, показывает, что йодное число полимерных кислот, полученных по нашему способу, на 20-30 пунктов выше, чем у термополимерных кислот, полученных из того же сырья. Например, полимерные кислоты из жирных кислот сои имеют йодное число 90-95 при производстве термическим способом, но йодное число 126 при производстве способом данного изобретения. Йодные числа, возможно, не являются истинной мерой количества присутствующих двойных связей, но, по крайней мере, они указывают на различия в структурах двух продуктов. Настоящее изобретение обеспечивает способ полимеризации полиненасыщенной жирной кислоты с получением поликарбоновая жирная кислота, которая включает нагревание кислотного реагента, состоящего из одной или нескольких полиненасыщенных жирных кислот (как определено выше) или их смеси с одной или несколькими другими жирными кислотами, за исключением любой смеси жирных кислот, в которой массовое количество мононенасыщенной жирной кислоты равно или превышает количество полиненасыщенной жирной кислоты в присутствии кристаллического глинистого минерала, имеющего 2-7, причем вес глинистого минерала составляет по существу 1-20% от веса указанного кислотного реагента и в присутствии воды в количестве по существу 1-5% от массы указанного кислотного реагента, реакция проводится при такой температуре в диапазоне по существу от 180 до 2600°С. . 20-30 . , 90-95 126 . , ( ) , ' 2-7, 1-20% , 1-5% , 180 2600 . и за такое время, чтобы после первоначального увеличения до максимума нейтрализационный эквивалент полимерного компонента реакционной смеси снизился не более чем на 25 единиц выше его омыляющего эквивалента. Время обработки в некоторой степени обратно пропорционально температуре и может варьироваться от 8 часов при более низких температурах до 2 часов при более высокой температуре и от 3 до 4 часов при предпочтительной температуре, которая составляет от 215 до 215°С. 2400 С. , , 25 . 8 2 3 4 215 2400 . В конкретном варианте осуществления настоящего изобретения 100 массовых частей смеси жирных кислот, содержащей ненасыщенные кислоты, состоящие преимущественно из полиненасыщенных жирных кислот (как определено выше), нагревают с 2-6 массовыми частями кристаллического глинистого минерала, имеющего 2. -7, в присутствии 1-5 весовых частей воды при температуре 215-2600°С в течение 2-5 часов, причем точное время должно быть таким, чтобы получить продукт, в котором полимерный компонент эквивалент нейтрализации на 10–25 единиц выше, чем эквивалент омыления. 100 ( ) 2-6 2-7, 1--5 215--2600 . 2-5 , 10 25 . Количество используемой глины не имеет особого значения, за исключением того, что в случае кислот низкого качества может потребоваться количество, превышающее минимум, необходимый для поглощения цвета или других примесей. Таким образом, сумма варьируется от 1% до такого высокого количества, которое является экономически обоснованной практикой, а именно. 20% от массы обрабатываемых кислот. , . , , 1% , . 20% . В процессе не расходуется вода, и то количество воды, которое может быть использовано при гидролизе интерэфира, впоследствии высвобождается в ходе дальнейшей реакции. Поэтому необходимое количество невелико и колеблется от 1 до 5%. Количества, превышающие 5%, не приносят пользы и даже несколько вредны, поскольку избыток воды значительно снижает степень реакции. . , , 1 5%. 5% , . В общем, можно использовать все распространенные в продаже кристаллические глинистые минералы, такие как; монтмориллонит, каолинит, гекторит, галлуазит, аттапульгит, сепиалит. В целом глины значительно различаются по составу в зависимости от местонахождения месторождения и других факторов, и многие из коммерческих глин представляют собой смеси различных химических соединений. Например, в практике этого процесса можно использовать коммерческие бентониты, содержащие основное количество монтмориллонита, особенно те, которые содержат 75% монтмориллонита. Можно использовать коммерческие глины с меньшим процентом кристаллических глинистых минералов, но именно кристаллические глинистые минералы способствуют реакции. Все добываемые коммерческие кристаллические глинистые минералы могут быть использованы в этом процессе с хорошими результатами. , , , ; , , , , , . , - , , . , 75% . - , . . Особенно рекомендуются бентонитовые глины, содержащие не менее 75% мориллонита. Кроме того, глины предпочтительно выше 2, но ниже 7, и для достижения наилучших результатов глина должна иметь около 3-5, поскольку использование более кислых глин имеет тенденцию способствовать образованию неомыляемых компонентов в глине. мономер. 75% . 2 7, 3 5, - . Типичное исходное сырье для использования в способе по настоящему изобретению включает жирные кислоты льняного масла, сафлорового масла, соевого масла, таллового масла, хлопкового масла, кукурузного масла, то есть масла, обычно известные как высыхающие и полувысыхающие масла. Насыщенные кислоты, которые могут присутствовать, не мешают и не изменяются в процессе. , , , , , , , - . . Процесс можно осуществить, вводя необходимые количества кислот, глины и воды в сосуд, снабженный мешалкой для поддержания глины во взвешенном состоянии. Сосуд предпочтительно закрыт и сконструирован так, чтобы выдерживать давление потока, которое будет создаваться при используемой температуре. Альтернативно, но менее желательно, можно использовать резервуар, оборудованный обратным конденсатором для возврата испаренной воды. Шихту нагревают до необходимой температуры, обычно 230–400°С, и выдерживают при этой температуре примерно 4 часа или до соответствующего падения Н.Э. произошло. Затем загрузку охлаждают и сбрасывают давление, чтобы обеспечить испарение воды. Затем содержимое фильтруют для удаления земли и фильтрат подвергают обычной вакуумной перегонке для удаления неполимеризованной части в виде дистиллята. Полимерные кислоты выделяют в виде остатка. , . . , , . , 2302400 . 4 .. . . - . . Все следующие примеры включают использование только что описанного общего процесса. В этих примерах (йодное число) определяли по стандартному методу Виджа, а цвета по стандартам Гарднера 1933 года. . ' ( ) ' 1933. Н.Э. (эквивалент нейтрализации) и .. (эквивалент омыления) проводили стандартными методами. Все количества и пропорции, указанные в предшествующем описании и в последующих примерах и формуле изобретения, даны по массе, а используемого катализатора во всех случаях составлял от 2 до 7. .. ( ) .. ( ) . 2 7. ПРИМЕР 1. Жирные кислоты, полученные из цельного соевого масла путем разделения под давлением и отбеливания, но без перегонки продукта (100 частей), фильтррол (слово «» является зарегистрированной торговой маркой) (4 части) и воду (2 части) нагревали в качалку в автоклаве до 1200°С и сосуд вентилировали для удаления воздуха. Температуру реакции повышали до 2300°С и поддерживали на уровне 2300°С в течение 4 часов. Продукт охлаждали и фильтровали для удаления катализатора. 1 (100 ), ( "" ) (4 ) (2 ) 1200 . . 2300 . 2300 . 4 . . Разделение мономерной и полимерной кислот перегонкой при пониженном давлении дало выход димерной кислоты 50% от исходных кислот и выход мономерной кислоты 50%. 50% 50%. Димерная кислота имела цвет 7G и .. значение 304, . значение 286 и .. из 126; мономерная кислота имела цвет менее 1 Г и Н.Э. значение 285, . значение 281 и .. из 83. 7 . .. 304, .. 286, .. 126; 1 . .. 285, .. 281, .. 83. Содержание неомыляемых веществ составляло 0,32527 и 0,74% соответственно. 0.32527 0.74to . ПРИМЕР 2 Жидкие хлопковые жирные кислоты (100 частей), Фильтрол (4 части? и воду (2 части) нагревали до 1200°С, при этом автосайку вентилировали для удаления воздуха. Затем реакционную смесь нагревали до 230°С в течение 4 часов, после чего частично полимеризованный продукт охлаждали и фильтровали для удаления катализатора. 2 (100 ), (4 ? (2 ) 1200 . ' . 2300 . 4 , . Отделение полимеризованного природного вещества от непрореагировавших жирных кислот показало, что присутствовало 55% обеденной кислоты и неполимеризованного материала . Димерная кислота имела цвет 6G и .. значение 305, . значение 286 и .. из 125; тогда как мономерная кислота имела цвет менее 1 . .. значение 298, . значение 281, неомыляемое вещество 0,6 мкС и .. из 84. 55% . 6 . .. 305, .. 286, .. 125; 1 . .. 298, .. 281, 0.6 ,, .. 84. ПРИМЕР 3 Жирные кислоты (100 частей) из ректификации таллового масла, фильтрол (2 части) и воду (5 частей) нагревали при 2600°С в течение 2 часов в автоклаве качающегося типа. Давление пара в течение периода реакции выровнялось на уровне 350 фунтов на квадратный дюйм. В конце 2-часового периода реакции содержимое сосуда под давлением охлаждали до 110°С и фильтровали для удаления земли. Частично полимеризованные жирные кислоты отделяли перегонкой при пониженном давлении. 3 (100 ) , (2 ) (5 ) 2600 . 2 - . 350 . 2 , 1100 . . . Цвет Материал % . () Жирные кислоты - 100 130 292 291 6 Дистиллят - 55,5 102 301 291 2 Остаток - 45,5 149 309 293 10 Примечание. При использовании 2'4 H2O выход в указанных выше условиях составил 50,55S, а при использовании 1OCle H2O. был использован, выход составил 17,0ошибок. % .. () - 100 130 292 291 6 - 55.5 102 301 291 2 - 45.5 149 309 293 10 : 2'4 H20 , 50.55S, 1OCle H20 , 17.0err. ПРИМЕР 4. Жирные кислоты (100 частей), которые были получены из таллового масла путем ректификации, фуллеровой земли (3 части) и воды (2 части) нагревали при 2600°С в течение 2 часов в автокране качающегося типа. После 2-часового периода реакции реакционную массу охлаждали до 120°С и фильтровали для удаления молотого катализатора. Частично полимеризованные жирные кислоты отделяли перегонкой при пониженном давлении. 4 (100 ) , ' (3 ), (2 ) 2600 . 2 . 2 , 1200 . . . Цвет Материал % . () Жирные кислоты - 100 130 292 291 6 Дистиллят - 64 108 294 291 2 Остаток - 36 145 322 304 11 ПРИМЕР 5 Жидкие жирные кислоты из соевого масла получали путем удаления твердых кислот путем кристаллизации из растворителей. Жидкие кислоты нагревали до 2150°С в течение 4 часов в присутствии 5% активированной кислотой глины, а именно Фильтрола "Марка 20" и 2% воды. После нагрева автоклав, в котором проводилась реакция, охлаждали примерно до 1400°С. Давление пара сбрасывали и продукт фильтровали для удаления глины. Фильтрат перегоняли под 2 мм. вакуум, 56,4% полимерных кислот с йодным числом 137,7, .. из 311. С, С.Е. из 296, и получился цвет 7 Г. Использованные кислоты имели . 153,7 и .. из 293 и . из 285. % .. () - 100 130 292 291 6 - 64 108 294 291 2 - 36 145 322 304 11 5 . 2150 . 4 5% " 20" 2% . , 1400 . . 2 . , 56.4to 137.7, .. 311. , .. 296, 7 . . .. 153.7 .. 293 .. 285. ПРИМЕР 6 Дистиллированные жирные кислоты сафлора нагревали при 2300°С в течение 4 часов с 4% фильтрола и 2% воды, как описано в примере 5. 6 2300 . 4 4% 2% , 5. Результаты представлены в табличной форме: % Выход .. Н.Э. . Сафлоровые кислоты - - - - 150,6 297 277 Общий продукт после нагревания - 110,0 298 277 Дистиллят - - - - 34,6 75,5 295 277 Полимерные кислоты - - 65,4 129,0 288 279 В целом монтмориллонитовые глины оказались наиболее подходящими для практики этот процесс, особенно те, которые имеют от 3 до 5. Эти глины могут иметь размер частиц от 70 до 200 меш, причем более мелкие размеры являются предпочтительными. Когда глины этого типа используются для обработки сырья, состоящего из очищенных жирных кислот, извлеченных из таллового масла, содержащего, например, около 409 полиненасыщенных кислот, получается высокий выход полимера, например, от 50 до 60%. Такие полимеры имеют .. в диапазоне от 125 до 130 С.Е. ниже 300 и .. около 300. Однако полимер, имеющий .. не более 25 выше ЮВ. подходит для большинства целей. : % .. .. . - - - - 150.6 297 277 - 110.0 298 277 - - - - 34.6 75.5 295 277 - - 65.4 129.0 288 279 , , 3 5. 70 200 , . , , 409 , 50 60% . .. 125 130, .. 300 .. 300. , .. 25 .. . Полимеризация смесей жирных кислот, в которых мононенасыщенные жирные кислоты присутствуют в равном или большем весовом количестве, чем полиненасыщенные жирные кислоты, описана и заявлена в одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 33240/55. (заводской № 825535). . 33240/55. ( . 825,535). МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Процесс полимеризации полиненасыщенной жирной кислоты с получением поликарбоновой жирной кислоты, включающий нагревание кислотного реагента, состоящего из одной или нескольких полиненасыщенных жирных кислот (как определено выше) или их смеси с одной или несколькими другими жирными кислотами, за исключением любой смеси жирных кислот. в котором количество по массе мононенасыщенной кислоты равно или превышает количество добавленной полиненасыщенной жирной кислоты в присутствии кристаллического глинистого минерала, имеющего 2-7, причем масса глинистого минерала составляет по существу 120% массы указанного кислотного реагента и в присутствии воды в количестве по существу 1-5% от массы указанного кислотного реагента, причем реакцию проводят при такой температуре в диапазоне по существу от 180 до 2600°С и для такого время, в течение которого после первоначального увеличения до максимального нейтрализующий эквивалент полимерного компонента реакционной смеси снижается не более чем на 25 единиц выше его омыляющего эквивалента. :- 1. ( ) 2-7, 120% , 1-5% , 180 2600 . , 25 . 2.
Процесс полимеризации полиненасыщенных жирных кислот, который включает нагревание 100 весовых частей смеси жирных кислот, содержащей ненасыщенные жирные кислоты, состоящие преимущественно из полиненасыщенных жирных кислот (как определено выше), с 2-6 весовыми частями кристаллического глинистого минерала, имеющего 2-7 в присутствии 1-5 весовых частей воды при температуре от 215 до 2600°С в течение периода 2-5 часов, причем точное время должно быть таким, чтобы после первоначального увеличения до максимума нейтрализующий эквивалент полимерный компонент реакционной смеси снижается до уровня, на 10-25 единиц превышающего его омыленный эквивалент. 100 ( ) 2-6 2-7 1-5 215 2600 . 2-5 , 10 25 . 3.
Способ по п.2, включающий нагревание 100 мас.ч. смеси полиненасыщенных жиров с 2-6 мас.ч. монтмориллонита, имеющего 3-5. 2, 100 2-6 3-5. 4.
Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что реакцию проводят в диапазоне температур по существу 215-2400°С. , 215--2400 . 5.
Способ по любому из предыдущих пунктов, который включает фильтрацию конечной реакционной смеси для удаления глины и отгонку непрореагировавшей кислоты или кислот из остатка. . 6.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором указанная смесь жирных кислот состоит из жирных кислот таллового масла. . 7.
Способ полимеризации полиненасыщенной жирной кислоты по п.1, по существу такой, как описан здесь с конкретной ссылкой на любой из примеров. 1, . 8.
Полимеризованные жирные кислоты, полученные способом по любому из предшествующих пунктов. . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:58:47
: GB825534A-">
: :
825535-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB825535A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ процесса димеризации мононенасыщенных жирных кислот Мы, , ., корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Огайо, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 4300 , , , . , настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - Это изобретение относится к способу производство димеризованных жирных кислот из мононенасыщенных жирных кислот, таких как олеиновая кислота, ее изомеры, эруковая кислота, ее изомеры, ундециленовая кислота и другие мононенасыщенные жирные кислоты, имеющие длину цепи от 11 до 22 атомов углерода, животного, растительного, морского или синтетического происхождения. . , , ., , , 4300 , , , , , , , : - , , , , 11 22 , , , . Димеризованная дикарбоновая кислота с 36 атомами углерода является типичным конечным продуктом применения способа настоящего изобретения. 36- . Давно известно, что полиненасыщенные жирные кислоты и их алкиловые эфиры медленно полимеризуются при длительном нагревании при повышенных температурах, например температурах, превышающих 2600°С. и было высказано предположение, что глины имеют тенденцию ускорять такую полимеризацию. Также известно, что метилолеат может в ограниченной степени димеризоваться при очень жесткой термической обработке. Настоящее изобретение заключается в открытии и определении того, что мононенасыщенная жирная кислота, такая как олеиновая кислота, может быть димеризована путем относительно быстрой и низкотемпературной обработки с получением выхода димерной кислоты, достигающего 60%, в пересчете на массу обработка олеиновой кислотой. Выход полимера существенно выше, если димеризовать саму кислоту, чем при обработке алкилового эфира. Цвет полученных димерных кислот превосходен, разложение или образование бесполезных побочных продуктов очень незначительное. , 2600C. . . , , 60%, . . -. В прошлом производство полимеризованных поликарбоновых жирных кислот в основном требовало исходных материалов, богатых полиненасыщенными компонентами, таких как высыхающие и полувысыхающие растительные и морские масла. , , - . В литературе обычно предлагается первое. Настоящее изобретение, напротив, может быть реализовано на практике с использованием коммерческой олеиновой кислоты, смешанных жирных кислот из животных жиров или кислот растительного масла с низким . такие как кислоты оливкового, пальмового и арахисового масел, каждая из которых содержит значительные количества олеиновой кислоты. Для удобства коммерческую олеиновую добавку будем называть типичным исходным сырьем. . , , , .. , , . , . Коммерческая олеиновая кислота хорошего качества включает небольшой процент, возможно, от 5 до 10% насыщенных жирных кислот, таких как стеариновая и пальмитиновая кислоты, а также небольшой процент полиненасыщенных жирных кислот, возможно, от 5 до 15%, таких как линоленовая и линолевая кислоты. После димеризации практически все неполимеризованные кислоты отгоняются от полимеризованных добавок. Для удобства эти конечные продукты будут называться полимером и мономером или полимеризованными или димеризованными кислотами и мономерными кислотами. Насыщенные кислоты, если они присутствуют, по-видимому, не вступают в процесс полимеризации и не отгоняются с мономером, тогда как большинство полиненасыщенных кислот полимеризуются и остаются с димеризованной олеиновой кислотой. Таким образом, возможно реализовать способ изобретения на различных смесях жирных кислот, которые содержат существенные количества насыщенных жирных кислот и/или полиненасыщенных жирных кислот в дополнение к добавкам мононенасыщенных жирных кислот. , 5 10%, , 5 15%, . . , . , , , . , , / . Полиненасыщенные жирные кислоты полимеризуются легче, чем олеиновая кислота, и, кроме того, имеют тенденцию образовывать более высокополимеризованные продукты, чем чистая олеиновая кислота. Отсюда следует, что характеристики полимера можно в некоторой степени определять и контролировать путем смешивания полиненасыщенных кислот с обрабатываемой олеиновой кислотой. Однако общий выход полимера не может быть существенно увеличен путем примешивания полиненасыщенных жирных кислот, поскольку, по-видимому, существует верхний предел, до которого любая данная смесь жирных кислот может быть полимеризована на практике. Другими словами, даже если бы чистая олеиновая кислота была димеризована этим процессом, чтобы обеспечить выход практически 50% полимерной кислоты, тот же процесс, если бы он был применен к смеси 50% олеиновой кислоты и 50% полиненасыщенных кислот, не полимеризовался бы. Помимо более легко полимеризующихся полиненасыщенных кислот присутствует 50% олеиновой кислоты. Поскольку химический механизм процесса до конца не установлен, объяснение более низкого, чем теоретически ожидаемого, выхода в настоящее время дать невозможно. . . , . , 50% , , 50% 50% , 50% . , . В целом, по-видимому, обработка постепенно снижает тенденцию или способность кислот к полимеризации, возможно, из-за изомеризации, так что предпочтительная полимеризация полиненасыщенных кислот имеет тенденцию исключать существенную димеризацию присутствующей олеиновой кислоты. Это предусмотрено настоящим изобретением. Изобретение представляет собой способ димеризации мононенасыщенных жирных кислот, имеющих длину цепи от 11 до 22 атомов углерода, который включает нагревание кислотного реагента, состоящего из одной или нескольких указанных мононенасыщенных жирных кислот или их смеси с одной или несколькими другими жирными кислотами, за исключением любой смеси жирных кислот. кислоты, в которых массовое количество мононенасыщенной жирной кислоты меньше количества полиненасыщенной жирной кислоты, до температуры в пределах примерно 18-300°С. в течение периода по существу 16 часов в присутствии по существу 120% по массе кристаллического глинистого минерала в расчете на массу указанного кислотного реагента, имеющего 2-7, и в присутствии по существу 15% по массе воды в расчете на массу указанный кислотный реагент и перемешивание указанной смеси жирных кислот, кристаллического глинистого минерала и воды во время указанной обработки, температура, время, количество кристаллического глинистого минерала и количество воды координируются таким образом, что после первоначального увеличения до максимум нейтрализационный эквивалент полимерного компонента реакционной смеси снижается не более чем на 25 единиц выше омыляющего эквивалента. , , 11 22 - , 18e3000C. 16 120% 2-7 15% , , , , - , 25 . Поскольку наличие полиненасыщенных жирных кислот обеспечивает возможность полимеризации молекул полиненасыщенных кислот друг с другом и молекул полиненасыщенных кислот с молекулами мононенасыщенных кислот, а также димеризации двух молекул мононенасыщенных кислот, последний вид димеризации не является может произойти в значительной степени, если количество присутствующих полиненасыщенных кислот превышает количество присутствующих мононенасыщенных кислот. , , . Независимо от точной смеси кислот, которая используется в качестве исходного сырья, предпочтительный способ по настоящему изобретению включает нагревание кислого исходного сырья примерно с 26% глины при от 3 до 5 и по существу 15% воды при температуре примерно 20e2603C на срок от двух до четырех часов. , 26% 3 5 15% 20e2603C . В модификации вышеописанного способа по настоящему изобретению предложен способ димеризации олеиновой кислоты, который включает нагревание исходного сырья жирных кислот, по меньшей мере 50% по массе которого содержит олеиновую добавку, с по существу 2-6 частями по массе кристаллической глины. минерал, имеющий 2-7, в присутствии по существу от 2 до 4 частей по массе воды на 100 частей по массе указанного исходного сырья, при температуре по существу 215-240°С. в течение по существу 24 часов, но достаточно долго, чтобы снизить эквивалент нейтрализации полимерного компонента до 320 или ниже, перемешивая исходное сырье, кристаллический глинистый минерал и воду вместе в течение периода нагрева, удаляя воду, а затем кристаллическую глину. минерал из кислот после окончания термической обработки и перегонки остатка при пониженном давлении для удаления из него мономерных кислот. 50% , 2-6 2-7 2 4 , 100 , 215--2400C. 24 , 320 , , , , , . Нагревание предпочтительно осуществляют в сосуде под давлением, приспособленном для поддержания давления пара от 70 до 160 фунтов на квадратный дюйм, и содержимое сосуда перемешивается во время нагрева, чтобы обеспечить максимально возможный поверхностный контакт между обрабатываемыми кислотами и глина. При желании вместо сосуда высокого давления можно использовать обратный конденсатор для удержания воды в зоне реакции. 70 160 . , . В конце периода нагрева содержимое сосуда охлаждают до температуры 100-140°С, лишнюю воду сливают и глину удаляют фильтрованием или центрифугированием, предпочтительно первым. Затем мономерные и полимерные жирные кислоты отделяют друг от друга, предпочтительно путем перегонки при пониженном давлении. Выход полимера зависит частично от природы исходного сырья и частично от продолжительности обработки, но если коммерческая олеиновая кислота подвергается описанному общему типу обработки, выход составляет примерно 50% полимера и 50% мономера. . 100 1400 ., , . , . , , 50% 50% . Выбор температуры зависит от ряда факторов. В целом, при низких температурах образуются продукты светлого цвета с минимальным образованием побочных продуктов, которые не являются жирными кислотами хорошего качества, пригодными для продажи как таковыми. Желаемая полимеризация начинается при температуре всего 1800°С. . , - - . 1800C. но для практических коммерческих операций желательны более высокие температуры, которые обеспечивают более быструю полимеризацию. Если цвет полимера и ценность мономера не являются важными факторами, то процесс можно проводить очень быстро при температурах от 275 до 3000°С. Однако такие высокие температуры приводят к образованию полимеров темного цвета и мономеров с пониженной ценностью, таких как жирные кислоты. На практике мы предпочитаем работать в диапазоне от 215 до 240°С, чтобы получить достаточно светлые продукты и разумную эффективность с точки зрения производительности по отношению к размеру оборудования, и при этом сохранять потери побочных продуктов в разумных пределах. . , 275 3000C. , , - . , 215 240 . - , - , - . Количество используемой воды составляет по существу от 1 до 5% от веса обработанных жирных кислот, при этом 2% вполне удовлетворительно для большинства операций. Выходы димера заметно снижаются при использовании менее 1% и более 5% воды. 1 5% , 2% . 1% 5% . Количество используемой глины зависит от природы конкретной глины. . Глины из некоторых месторождений более эффективны для стимулирования реакции димеризации по настоящему изобретению, чем глины из других месторождений. Активированные кислотой глины обычно действуют лучше, чем неактивированные. . . Поскольку после димеризации глину необходимо удалить из смеси жирных кислот, желательно использовать как можно меньше глины не только из-за затрат, но и из-за трудностей с фильтрацией. Хотя можно использовать некоторые природные глины, такие как земля Фуллера и глина, известная как глина Пайкс-Пик, поскольку ее добывают в Пайкс-Пик, штат Джорджия, мы предпочитаем использовать глину, активированную кислотой, такую как один из фильтров (слово ). «является зарегистрированной торговой маркой), произведенной . , , , . ' ' , ' , , , , ( " ) . Реакции полимеризации будут протекать медленно, по крайней мере, если присутствует даже небольшое количество глины, например 1%, и реакции протекают быстрее, если глину, жирные кислоты и воду перемешивают, чтобы все время держать глину во взвешенном состоянии. . При использовании глины, активированной мощной кислотой, такой как та, которая продается под торговым названием «», абсорбент класса 20, от компании , количество глины, равное 6% от веса обрабатываемых кислот, ускоряет реакции со скоростью, существенно не увеличивается за счет использования большего количества глины. Однако можно использовать до 20% глины, хотя большие количества могут усложнить фильтрацию, не компенсируя преимуществ. , , 1%, , , . " ", 20 , , 6% . , 20% , . В общем, можно использовать все распространенные в продаже кристаллические глинистые минералы, такие как монтмориллонит, каолинит, гекторит, галлуазит, аттапульгит, сепиалит. В целом глины значительно различаются по составу в зависимости от местонахождения месторождения и других факторов, и многие из коммерческих глин представляют собой смеси различных химических соединений. Например, в практике этого процесса могут быть использованы коммерческие бентониты, содержащие основное количество монтмориллонита, особенно те, которые содержат 75% мотмориллонита. Можно использовать коммерческие глины с меньшим процентом кристаллических глинистых минералов, но именно кристаллические глинистые минералы способствуют реакции. , , , , , : , , , , , . , , , . , 75% . , . Все добываемые коммерческие кристаллические глинистые минералы могут быть использованы в этом процессе с хорошими результатами. Особенно рекомендуются бентонитовые глины, содержащие не менее 75% мориллонита. Также глины должен находиться в пределах от 2 до 7; для достижения наилучших результатов глина должна иметь от 3 до 5, поскольку использование более кислых глин имеет тенденцию способствовать образованию неомыляемых компонентов в мономере. . 75% . , 2 7; 3 5, - . Все указанные выше факторы должны быть скорректированы по отношению друг к другу и к обрабатываемому сырью, чтобы обеспечить димерные и мономерные конечные продукты наибольшей общей ценности, а изменение любого отдельного фактора изменяет характеристики конечных продуктов. , хоть немного. , , . Какие бы температуры и другие условия эксплуатации ни были выбраны, существенное значение имеет продолжительность обработки. Реакции обычно протекают сначала быстро, а затем постепенно замедляются. Длительное продолжение обработки имеет тенденцию производить немного больше димера, но производить больше ненужных компонентов в мономере. Оптимальная точка остановки – это прежде всего вопрос экономики. , . . . . Однако для получения настоящей димерной кислоты необходимо продолжать обработку до тех пор, пока промежуточные продукты реакции не превратятся в основном в димеры. Другими словами, если процесс остановить слишком рано, нелетучий остаток представляет собой смесь димеров и промежуточных продуктов реакции. На наличие этих промежуточных продуктов реакции в нелетучем остатке указывает сравнение Н.Э. (эквивалент нейтрализации) и .. (эквивалент омыления) остатка. , . , , - . - .. ( ) .. ( ) . Например, при переработке коммерческой олеиновой кислоты, если процесс неправильно остановить на ранней стадии, .. нелетучего остатка может достигать 400, в то время как .. может быть всего 285. Чтобы получить конечный продукт, который можно было бы правильно назвать двухосновной кислотой, лечение следует продолжать до достижения Н.Э. снижается до 320 или меньше. При продолжении лечения вырабатывается все больше и больше свободных полимерных жирных кислот, т. е. снижается НЭ, но в то же время продолжение лечения имеет тенденцию повышать НЭ. и С.Э. мономера, что снижает его ценность как смеси жирных кислот. , , , .. 400 .. 285. , .. 320 . , .. .., , .. .. . Однако обычно лечение мононенасыщенными кислотами продолжают до достижения Н.Э. находится в пределах 25, а лучше 15 пунктов от . Указанная степень димеризации достигается обработкой продолжительностью от одного до шести часов, точное время зависит от температуры, физического оборудования, количества и качества используемой глины, количества используемой воды и точной природы сырьевого материала. лечатся. , , .. 25, 15, .. , , , , . Считается, что йодные числа димеризованных жирных кислот по настоящему изобретению не являются истинной мерой ненасыщенности, т.е. наличия двойных связей, но, тем не менее, являются значимыми, поскольку указывают на структурные вариации. В целом И.В. димеризованных жирных кислот по данному изобретению все находятся в диапазоне по существу от 95 до 145 (метод Виджа). При обработке специальными олеиновыми кислотами с низким содержанием полиненасыщенных веществ И.В. результирующего димера имеет тенденцию находиться вблизи указанного нижнего предела. Если коммерческая олеиновая кислота, жирные кислоты из животных жиров и жиров или жирные кислоты оливкового, пальмового и арахисового масел обрабатываются как . получаемого полимера находится в общем диапазоне от 100 до 120. Если в исходном материале присутствуют большие количества полиненасыщенных веществ, И.В. смешанных полимеров, содержащих димерные кислоты, может составлять около 145. Но, как указывалось ранее, количество полиненасыщенных кислот в сырье должно быть меньше, чем количество мононенасыщенных кислот в сырье, чтобы получить какой-либо значительный выход димеризованных мононенасыщенных кислот. , .. , , , . , .. àll 95 145 (' ). - , .. . , , . 100 120. , .. 145. , , . Хотя размер частиц глины не имеет решающего значения с точки зрения проведения реакции димеризации, размер частиц имеет значительное значение с точки зрения практических операций. , . Поскольку глина действует посредством контакта со своей поверхностью, величина открытой поверхности является значительной, то есть чем больше площадь открытой поверхности, тем сильнее реакция. Глина, измельченная до такой крупности, что 93-95% ее проходит через сито 200 меш, является удовлетворительным для применения способа настоящего изобретения в коммерческом масштабе. Относительно мелкие частицы менее быстро оседают из жирных кислот в присутствии физического перемешивания, чем более крупные частицы, или, выражаясь иным образом, использование мелкой глины снижает жесткость необходимого перемешивания. Кроме того, из глины описанной крупности можно отделить жирные кислоты обычными методами фильтрации и без специально разработанного фильтрующего оборудования. , , , , . 93 95% 200 . , , . , . Процесс его изобретения в целом включает нагревание исходного сырья, содержащего мононенасыщенные жирные кислоты, глину и воду, предпочтительно в сосуде, приспособленном выдерживать давление от 140 до 160 фунтов на квадратный дюйм или оборудованном обратным конденсатором для сохранения вода в реакционном сосуде. , 140 160 . В качестве реакционного сосуда можно использовать качающийся автоклав или автоклав, оснащенный перемешивающим устройством. Жирные кислоты, глину и воду предпочтительно непрерывно перемешивать в течение периода нагревания. . , . После завершения термической обработки реакционный сосуд вентилируют, чтобы дать возможность присутствующей воде испариться, а температуру жирных кислот и глины снижают до диапазона по существу от 100 до 1400°С, при которой их фильтруют. . Выпаривание воды важно, поскольку присутствие свободной воды в процессе фильтрации имеет тенденцию превращать глину в непроницаемую массу на фильтре. Хотя при желании можно использовать более высокие температуры фильтрации, смесь мономерных и димерных жирных кислот является достаточно жидкой при указанных температурах, чтобы ее можно было легко фильтровать. Все следующие примеры включают использование только что описанного общего процесса. В этих примерах . определялись по стандартному методу Виджа и цветам по стандартам Гарднера 1933 года. Н.Э. (эквивалент нейтрализации) и С.Э. (эквивалент омыления) проводили стандартными методами. Все количества и пропорции, указанные в предшествующем описании и в последующих примерах и формуле изобретения, даны по массе, а используемого катализатора во всех случаях составлял от 2 до 7. , , 100 1400 ., . . , . . .' ' 1933. .. ( ) .. ( ) . 2 7. ПРИМЕР 1. 100 частей коммерческой олеиновой кислоты, имеющей . 89,5, Н.Е. из 280, ЮВ. № 276 и цвет по Гарднеру 2 нагревали с 4 частями глины Пайкс Пик из Пайкс Пик, штат Джорджия, и 2 частями воды в автоклаве качающегося типа в течение четырех часов при 2400°С. В конце периода нагревания содержимое автоклава охлаждали до температуры чуть выше 100°С, давление снимали для испарения воды, после чего жирные кислоты фильтровали для удаления глины. Фильтрат, состоящий из смеси полимеризованной и неполимеризованной кислот, подвергали перегонке под давлением 2 мм. ртути и при максимальной температуре в кубе 2700 С. Остаток в кубе, составляющий 45 частей, состоял из полимерных кислот, имеющих В.В. из 114, Н.Е. из 300, ЮВ. 280 и цвет 8 Гарднера. Дистиллят состоял из 55 частей мономерных кислот, имеющих ХВ. из 72 лет, житель Н.Е. из 298, ЮВ. 270 и цвет 1 Гарднер. 1 100 .. 89.5, .. 280, .. 276 2 4 , , 2 2400 . , 1000C., , . , - , 2 . 2700 . , 45 , .. 114, .. 300, .. 280, 8 . 55 .. 72, .. 298, .. 270 1 . ПРИМЕР 2. 100 частей жирных кислот животного жира, имеющих . 63 года, житель Н.Е. из 276, ЮВ. из 270, нагревали в автоклаве, оборудованном для перемешивания содержимого в течение четырех часов при температуре 230°С, с 4 частями Фильтрола и 2 частями воды. Воду удаляли, а полученный продукт фильтровали и перегоняли, как описано в примере 1. Остаток в кубе, составляющий 30 частей, состоял из полимерных кислот, имеющих ВВ. из 111, Н.Е. из 299, ЮВ. 290 и цвет 8 Гарднера. Дистиллят состоял из 70 частей мономерных кислот, имеющих . 30 лет, Н.Е. 2 100 .. 63, .. 276, .. 270, , 2300C., 4 2 . 1. , 30 , .. 111, .. 299, .. 290, 8 . 70 .. 30, .. из 292, ЮВ. из 278 и цвета 1 Гарднера. 292, .. 278, 1 . ПРИМЕР 3 100 частей коммерческой олеиновой кислоты того типа, который использовался в примере 1, обрабатывали в автоклаве качающегося типа с 2 частями и 4 частями воды. Автеклав нагревали до достижения температуры 2600°С и поддерживали эту температуру в течение двух часов. Затем содержимое автоклава освобождали от воды, фильтровали и перегоняли, как описано в примере 1. Остаток в кубе, составляющий 45 частей, состоял из полимерных кислот, имеющих ВВ. 3 100 1 2 4 . - 2600 . , . , , 1. , 45 , .. из 120, Н.Е. из 304, ЮВ. из 292 и цвета 9 Гарднера. Дистиллят состоял из 55 частей мономерных кислот, имеющих . 120, .. 304, .. 292, 9 . 55 .. 62 года, житель Н.Е. из 320, ЮВ. 290 и цвет 1 Гарднера. 62, .. 320, .. 290, 1 . ПРИМЕР 4. 100 частей коммерческой ундециленовой кислоты, имеющей . из 130, Н.Е. из 195 и .. из 189 нагревали в качающемся автоклаве в течение двух часов при 260°С с 2 частями фильтрола и 2 частями воды. После удаления воды и фильтрации продукты реакции разделяли перегонкой при пониженном давлении. Остаток в кубе составил 66 частей полимерных кислот, имеющих ВВ. из 125, Н.Е. из 210, ЮВ. из 199 и цвета 6 Гарднера. Дистиллят содержал 34 части мономерных кислот, имеющих . из 72 лет, житель Н.Е. из 225, ЮВ. из 209 и цвета 1 Гарднера. 4 100 .. 130, .. 195, .. 189 2600 . 2 2 . , . 66 .. 125, .. 210, .. 199, 6 . 34 .. 72, .. 225, .. 209, 1 . ПРИМЕР 5. 100 частей эруковой кислоты из рапсового масла, имеющей внутривенное введение. из 73 лет, житель Н.Е. из 319 и . 315 штук нагревали в качающемся автокране с 4 частями Фильтрола и 2 частями воды в течение четырех часов при температуре 2300С. После удаления воды, фильтрации и разделения продуктов перегонкой при пониженном давлении был получен выход 45 частей полимеризованной кислоты с . 95 лет, Н.Е. из 338, ЮВ. 325 и цвет 9 Гарднера. Мономерные кислоты в количестве 55 частей имели . 51 год, житель Н.Е. из 343, ЮВ. 321 и цвет 1 Гарднера. 5 100 , .. 73, .. 319 .. 315 4 2 2300C. , , 45 , . 95, .. 338, .. 325, 9 . , 55 , .. 51, .. 343, .. 321, 1 . ПРИМЕР 6. 100 частей элаидиновой кислоты, имеющей . 80 лет, Н.Е. из 283 и . 280 нагревали в качающемся автоклаве с 4 частями Фильтрола и 4 частями воды в течение четырех часов при температуре 2300°С. После удаления воды, фильтрации и перегонки мономерных кислот при пониженном давлении остаток составил 50 частей димерных кислот, имеющих . из 99 лет, Н.Е. из 300, ЮВ. 286 и цвет 8 Гарднера. Мономерные кислоты в количестве 50 частей имели . 48 лет, Н.Е. из 314, ЮВ. 288 и цвет 1 Гарднера. 6 100 .. 80, .. 283, .. 280 4 4 2300 . , , 50 .. 99, .. 300, .. 286, 8 . , 50 , .. 48, .. 314, .. 288, 1 . ПРИМЕР 7 Жирную кислоту, богатую олеиновой кислотой, получали путем разделения под давлением, перегонки и отбеливания серными кислотами оливкового масла. 100 частей этой кислоты, 4 части Фильтрола и 2 части воды нагревали вместе в автоклаве качающегося типа в течение 4 часов при температуре 230°С. Давление пара составляло 140 фунтов на квадратный дюйм. После удаления воды, фильтрации и перегонки мономерных кислот при пониженном давлении остаток составил 48 частей полимеризованных кислот, имеющих ВВ. 7 , . 100 , 4 2 - 4 2300C. 140 . , 48 .. из 114, Н.Е. из 302, ЮВ. 287 и цвет 8 Гарднера. Мономерные кислоты в количестве 52 частей имели . 59 лет, житель Н.Е. из 324, ЮВ. из 289 и цвета 1 Гарднера. 114, .. 302, .. 287, 8 . , 52 , .. 59, .. 324, .. 289, 1 . ПРИМЕР 8. 100 частей коммерческой олеиновой кислоты нагревали с 8 частями и 1-1/2 частями воды в автоклаве перемешивающего типа в течение периода е-1/2 часа при температуре 215°С. 8 100 8 1-1/2 -1/2 2150C. Прореагировавшую смесь освобождали от воды, охлаждали и фильтровали для удаления фильтрола, после чего неполимеризованные кислоты отделяли от полимеризованных кислот перегонкой при пониженном давлении. Полимеризованные кислоты содержали 48 частей, имеющих . из 115, Н.Е. из 301, ЮВ. 285 и цвет 7 Гарднера. Мономерные кислоты содержали 52 части и имели . 58 лет, житель Н.Е. из 315, ЮВ. из 277 и цвета 1 Гарднера. , , . 48 .. 115, .. 301, .. 285, 7 . 52 .. 58, .. 315, .. 277, 1 . ПРИМЕР 9 100 частей товарной олеиновой кислоты, 20 частей и 1 часть воды нагревали вместе в качающемся автоклаве при температуре 180°С. в течение 5 часов, после чего продукты реакции освобождали от воды, фильтровали и мономерную фракцию удаляли перегонкой при пониженном давлении. Полимеризованные кислоты содержали 53 части, имеющие . из 112, .. из 300, ЮВ. 286 и цвет 11 Гарднера. 9 100 , 20 1 1800C. 5 , , , . 53 .. 112, .. 300, .. 286, 11 . Мономерные кислоты содержали 74 части и имели . 52 года, житель Н.Е. из 305, ЮВ. из 278 и цвета 1 Гарднера. 74 .. 52, .. 305, .. 278, 1 . Из приведенного выше описания и примеров очевидно, что способ или процесс настоящего изобретения можно применять на практике с широким диапазоном исходного сырья, что время обработки, температура обработки, количество глины и количество воды могут варьироваться в зависимости от в существенном диапазоне, и что точный характер как полимерных, так и мономерных конечных продуктов несколько варьируется в зависимости от конкретных условий обработки и обрабатываемого сырья. , , , , , . Полимеризация смесей жирных кислот, в которых мононенасыщенные кислоты присутствуют в меньшем весовом количестве, чем полиненасыщенные жирные кислоты, описана и заявлена в одновременно находящейся на рассмотрении заявке 33239/55 (серийный номер 825534). 33239/55 ( . 825,534). МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Способ димеризации мононенасыщенных жирных кислот, имеющих длину цепи от 11 до 22 атомов углерода, который включает нагревание кислотного реагента, состоящего из одной или нескольких указанных мононенасыщенных жирных кислот или их смеси с одной или несколькими другими жирными кислотами, за исключением любой смеси жирных кислот. в котором массовое количество мононенасыщенной жирной кислоты меньше количества полиненасыщенной жирной кислоты, до температуры в диапазоне по существу 180-3000°С. в течение периода по существу 16 часов в присутствии по существу 120% по массе кристаллического глинистого минерала в расчете на массу указанного кислотного реагента, имеющего 2-7, и в присутствии по существу 1-5% по массе воды на основе от веса указанного кислотного реагента и перемешивания указанной смеси жирных кислот, кристаллического глинистого минерала и воды во время указанной обработки, температура, время, количество кристаллического глинистого минерала и количество воды координируются таким образом, чтобы :- 1. 11 22 , 180-3000C. 16 120% , 2-7 1-5% , , , , , **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:58:50
: GB825535A-">
: :
Соседние файлы в папке патенты