патенты / 21527

824406-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB824406A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 22 марта 1957 г. : 22, 1957. 824,406 № 9490/57. 824,406 9490/57. Полная спецификация опубликована: 2 декабря 1959 г. : 2, 1959. Индекс при приемке: -Класс 41, (:). :- 41, (:). Международная классификация:- 23 . :- 23 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в электроосаждении цинка и в отношении него Мы, , 19051 , , , , , и , 1026 , , , Америка, оба являются гражданами Соединенных Штатов Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующих документах: заявление:- , , 19051 , , , , , , 1026 , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к электроосаждению цинка из растворов цианидов. . Оцинковка из цианидной ванны широко используется в качестве покрытия для защиты основных металлов стали от коррозии и обеспечения коррозионной стойкости нижних слоев органических и других защитных покрытий, которые наносятся поверх них. Цинковое покрытие на изделии, покрытом цианидной гальванической ванной, имеет тускло-серый цвет. или темного цвета, относительно кристаллическая структура, плохой внешний вид, легко окрашивается и, соответственно, такое покрытие имеет очень ограниченную область применения. Уже давно общепринятой практикой является получение покрытия с улучшенными физическими характеристиками, особенно внешним видом, путем в ванне цианидного покрытия различные органические и неорганические вещества, которые обычно называют добавками или отбеливателями. , , , , , . До сих пор при получении блестящих цинковых отложений из цианидных гальванических ванн было обычной практикой использовать в качестве добавок комбинацию органических и неорганических соединений, и оптимальные результаты зависели от поддержания заранее определенного баланса между концентрациями органических и неорганических компонентов. предшествующая практика требовала относительно тщательного контроля множества компонентов гальванической ванны с помощью химического анализа или других средств, если аналитические методы были невозможны. , - , . При коммерческой эксплуатации гальванических ванн с использованием таких добавок возникали многочисленные недостатки из-за цены 3/6 л таких добавок, которые возникали в дополнение к недостаткам, вызванным любым несбалансированным соотношением между органическими и неорганическими веществами. Например, один из Недостатком комбинации органических 50 неорганических присадок является то, что неорганический компонент представляет собой растворимое соединение металла, металл которого осаждается совместно с цинком, что значительно ухудшает некоторые его физические свойства, такие как пластичность и коррозия 55. Сопротивление Такое совместное осаждение вызывает появление пятен и нежелательный внешний вид поверхности с покрытием при последующем применении поверхностной обработки, которая обычно используется для пассивации цинковой поверхности 60 или для создания на ней устойчивой к потускнению или коррозии пленки. Чем чище цинковое осаждение на поверхности Чем лучше изделие, тем лучше оно защищает от коррозии и допускает последующие обработки поверхности, предназначенные для создания пассивных или защитных пленок, таких как фосфатное покрытие хроматного типа, способствующее адгезии лака. , 3/6 , 50 , - , , 55 - 60 65 . Основной целью нашего изобретения является создание добавки для композиций гальванических ванн с цианидом цинка 70, с помощью которой из них можно получить яркие, гладкие и по существу чистые цинковые отложения. 70 , . Еще одной целью нашего изобретения является создание ванн для цинкования и способа нанесения покрытия 75, в котором они используются, которые позволяют получить блестящие цинковые отложения, равномерно реагирующие на озидирующие блестящие погружения, защитные погружения хроматного типа и фосфатирующие погружения. 75 , . Для достижения этих целей мы используем водные 80 цианидно-цинковые ванны, которые содержат растворимые в ванне продукты реакции эпихлоргидрина с аммиаком или с первичными аминами. Такие продукты реакции могут быть известны как «полиэпоксиамины» и будут в данном описании 85 и формуле изобретения обозначаться так далее. использоваться отдельно или для некоторых целей в сочетании с фениловым эфиром ароматического оксигетероциклического альдегида или метоксибензальдегидом 90 1 1 1 7 824 406 Хотя наши отбеливатели эффективны во многих коммерческих ваннах для нанесения покрытия с цианидом цинка, мы обнаружили, что наилучшие результаты достигаются при приблизительном составе ванны и условия эксплуатации, показанные в Таблице 1, которые могут быть изменены в соответствии с требованиями для специальных целей операторами, квалифицированными в области электроосаждения цинка. 80 - " " 85 90 1 1 1 7 824,406 1, . ТАБЛИЦА Состав , цианид цинка 60 граммов на литр Цианид натрия 42 грамма на литр Гидроксид натрия 80 граммов на литр Отношение (свободного и связанного) к цинку 2 7 Условия эксплуатации Температура около 80°. , 60 42 80 ( ) 2 7 80-. Плотность катодного тока 20 ампер на кв. фут. 20 . Аноды цинк существенной чистоты. Гальваническую ванну готовят путем растворения компонентов в воде, после чего ванну следует очистить путем добавления примерно половины грамма сульфида натрия на литр растворенной в воде ванны, или ванну можно обрабатывать путем перемешивания. примерно два грамма цинковой пыли на литр ванны в течение нескольких часов, затем отстаивание и декантацию или фильтрацию. , - , , . Мы обнаружили, что добавки, используемые для ванн цианидного цинкования в соответствии с предшествующим уровнем техники, имеют определенные недостатки. Например, использование только ароматических альдегидов требует очень частого добавления из-за их нестабильности в ванне. , . и тот же недостаток относится к коллоидам, таким как желатин. Использование поливинилового спирта довольно распространено, но этот материал имеет недостатки, связанные с осаждением в ванне, образованием нежелательной накипи на поверхности ванны, приданием яркому цвету нежелательного желтого цвета. цинковое отложение, к тому же неоднородно по своему составу. , , , , . Вышеуказанные недостатки преодолеваются с помощью нашей новой добавки водорастворимых в ванне полиэпоксиаминов. Эти полиэпоксиамины необычайно стабильны в гальванической ванне, их растворимость более чем достаточна, чтобы предотвратить их разделение в ванне, они не образуют желтого налета на гальваническом изделии и их можно легко производить партиями, которые по своему действию являются однородными при использовании в гальванической ванне. Добавление растворимых в ванне полиэпоксиаминов также значительно улучшает укрывающую способность гальванопокрытия с цианидом цинка а) в ваннах до такой степени, что она углубляется в изделие, что не допускают отложений металла в обычных условиях эксплуатации, легко покрываются металлом, если присутствуют такие добавки. - , , - -" .) . Проводимость раствора не изменяется, но перенапряжение водорода увеличивается; таким образом, лучшие результаты достигаются при добавлении отбеливателей в гальваническую ванну. ; . 5 Полиэпоксиамины могут быть получены любым из ряда хорошо известных и установленных способов. Однако как для максимальной эффективности, так и для стабильности ванны наиболее желательным оказалось получение полиэпоксиамина в соответствии со следующей процедурой с использованием 70 единиц США. 5 , 70 . Используя реакционный сосуд из нержавеющей стали с рубашкой, 10 галлонов воды и 56 фунтов водного раствора аммиака (29%) объединяют и охлаждают до температуры, соизмеримой со способностью аппарата отводить тепло. Мы обнаружили, что температура от 6°С Наиболее желательна температура до 10 градусов по Цельсию. Затем в сосуд добавляют 5 галлонов эпиклилоргидрина. Холодная вода, циркулирующая в рубашке, служит для отвода тепла реакции и поддержания веществ внутри сосуда в желаемом температурном диапазоне. Начальный, очень медленный Происходит реакция или конденсация, которая приводит к образованию промежуточного продукта. Он позже полимеризуется с контролируемой скоростью. Доказательством такой медленной реакции является непрерывное выделение тепла и непрерывное падение 90 примерно с 12,5 до 8,0, что определяется методом стеклянный электрод. , 10 56 ( 29 %) 75 6 10 80 , 85 90 12 5 8 0 . После завершения начальной реакции, которая занимает примерно три часа, полимеризации способствуют постепенное повышение температуры в течение двух часов примерно до 214 градусов по Фаренгейту или температуры кипения с обратным холодильником. После поддержания высокой температуры в течение примерно трех дополнительных часов часов достигается желаемая степень полимеризации 100, и полученный полиэпоксиамин пригоден для добавления в ванны для нанесения покрытия с цианидом цинка. Продукты, изготовленные в соответствии с этой методикой, обладают низкой степенью полимеризации, которая наиболее 105 эффективна в ванне для нанесения покрытия с цианидом цинка в диапазоне плотности тока примерно от 5 до 125 ампер на квадратный фут. , 95 214 , 100 105 5 125 . Другая процедура получения полиэпоксиаминов, пригодных для использования в качестве добавки 110 для гальванических ванн с цианидом цинка, заключается в медленном добавлении эпихлоргидрина к разбавленному аммиаку при более высоких температурах. В реакционном сосуде того же типа 10 галлонов воды и 56 фунтов водного аммиака 115 (29 ) ) объединяют и нагревают примерно до 60 градусов по Цельсию. Эпихлоргидрин в количестве 5 галлонов затем медленно добавляют в сосуд, продолжая перемешивать в нем смесь, поддерживая при этом постоянную температуру 120 градусов посредством циркуляции холодной воды в рубашке до тех пор, пока все количества эпихлоргидрина. Скорость добавления эпихлоргидрина определяется способностью циркулирующей воды 125 через рубашку контейнера отводить тепло реакции. После завершения начальной экзотермической реакции, о чем свидетельствует отсутствие дальнейшего повышения температуры в течение период от 30 до 60 минут, горячая вода ниже 130, которую они используют, увеличивая как ее кроющую способность, так и бросающую способность, а также обеспечивая широкий диапазон плотностей тока, в которых можно наносить блестящие отложения. 110 , 10 56 115 ( 29 ) 60 5 120 125 30 60 , 130 , . Хотя наши отбеливатели 70 самодостаточны в производстве ярких, гладких, относительно чистых гальванических покрытий цинка из ванн для нанесения цианида цинка, содержащих их в растворе, существуют определенные условия, возникающие, например, при гальваническом покрытии бочек, где используется ароматический 75 альдегид. такие как анисовый альдегид или гелиотропин, в сочетании с нашими отбеливателями дает превосходные результаты, главным образом, с точки зрения улучшения покрытия и яркости в областях с низкой плотностью тока 80. Соответственно, в таких условиях мы считаем выгодным добавлять около 1/10 к 1 грамму такого ароматического альдегида на литр ванны с цианидом цинка, содержащей один или несколько наших отбеливателей. Испытания показали, что 85 действие наших отбеливателей с такими соединениями синергично, поскольку идентичные результаты не могут быть получены при использовании каждого из них по отдельности. - 70 , , , , , , 75 , 80 , 1/10th 85 . При желании с нашими полиэпоксиаминами можно использовать металлический отбеливатель, такой как соединение молибдена или хрома 90. , 90 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:32:04
: GB824406A-">
: :

824407-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB824407A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ 824 407 Изобретатель: АДАЛЬБЕРТ ФРЕЙЛЕР и М. Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 25 марта 1957 г. 824,407 : : 25, 1957. № 9735/57. 9735/57. Полная спецификация опубликована: 25 ноября 1959 г. : 25, 1959. 1
Дезат приемки:-Класс 108(3),(8 М 2 А: 10 А). :- 108 ( 3), ( 8 2 : 10 ). Международная классификация:- 6 . :- 6 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, относящиеся к амортизаторам Я, ПОЛ АЛЬБЕРТ, гражданин Германии, Паульштрассе 10, Вупперталь-Бармен, Германия, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь о выдаче мне патента, и о методе его осуществления. должно быть выполнено и конкретно описано в следующем заявлении: - , , , 10, -, , , , , : - Изобретение относится к телескопическому амортизатору, предназначенному в частности, но не исключительно, для силовых транспортных средств и состоящему из кожуховой трубки, выполняющей роль цилиндра, и уплотнительного тела, перемещающегося в трубке и имеющего форму числа. из эластичных или упругих дисков, которые наложены друг на друга, образуя колонну на поршневом штоке, подвижном в цилиндре. Основная цель изобретения состоит в том, чтобы создать амортизатор такого типа, который изготовлен из нечувствительных частей и не требует металла. пружины или специальную амортизирующую жидкость и не имеет частей, подверженных повреждению, а работает на воздушной подушке и отвечает всем требованиям, которые обычно предъявляются к амортизатору. - , , - - , -. С увеличением скорости движения механических транспортных средств требования, предъявляемые к автомобильным амортизаторам, возрастают, и тяжелые толчки, возникающие из-за неровностей дороги, должны быстро поглощаться. После того, как пружины автомобиля сжимаются при получении удара, амортизатор должен предотвращать внезапный и мощный возврат пружин и поглощение колебаний рамы автомобиля, которые в противном случае могли бы возникнуть. - , - . Для этого амортизатор должен выполнять роль тормоза при возвратном движении пружины на всем пути возвратного движения, а при сжатии пружин он должен противодействовать сжатию сопротивлением, возрастающим от минимального значения. то есть он должен иметь характеристику упругости, которая становится все более крутой, чтобы предотвратить чрезмерное движение пружин, которое может произойти при сильных ударах и которое является опасным, неприятным для водителя и вредным для автомобиля. Амортизатор также должен поддерживать определенное состояние равновесия в нормальном нагруженном положении, чтобы обеспечить легкое движение автомобиля, несмотря на неровности дорожного покрытия. - , , 3 6 - 50 , . В известных телескопических амортизаторах, которые работают с амортизирующей жидкостью 55 и имеют перепускные клапаны, позволяющие амортизирующей жидкости перетекать с одной стороны поршня на другую, амортизатор всегда оказывает одинаковое относительно большое сопротивление сжатие 60 пружин в процессе сжатия. - - 55 - , 60 . Клапаны также являются деталями, которые могут вызвать проблемы. . Амортизаторы упомянутого типа, которые работают на воздухе, могут быть сконструированы так, чтобы работать удовлетворительно. Диски, подобные диафрагме, изготовленные из синтетического эластичного материала, например, полиэфиров, полиизоцианатов или материала, известного как (зарегистрированная торговая марка). из 70 особенно подходят, поскольку диски, изготовленные из этого синтетического материала, обладают высокой устойчивостью к износу и старению. - , 65 - , , , ( ) 70 , . Диски, однако, имеют тот недостаток, что они слипаются и образуют блок, 75 в результате чего их действие как дисков и цель, которую желательно достичь с помощью их формы диска, не достигается. Кроме того, диски из вышеупомянутых синтетических материалов медленно возвращаются к своей первоначальной форме, то есть, когда они деформируются, они лишь медленно возвращаются к своей первоначальной форме. , , , 75 , - , 80 . Это не способствует получению желаемого увеличения трения при возврате амортизатора 85. Согласно изобретению между каждыми двумя соседними тормозными дисками предусмотрен металлический диск, диаметр которого меньше диаметра тормозных дисков. Это устраняет необходимость опасность слипания тормозных дисков 90 и гарантирует, что диски всегда будут действовать как упругие. - 85 90 . Цена 25 р. Возможно изготовление металлических дисков разного диаметра таким образом, чтобы диаметр дисков уменьшался к концу цилиндра, из которого входит шток поршня вместе с тормозными дисками. 25 , , . Таким образом, внутри колонны дисков образуется конус, в результате чего поршень вталкивается в цилиндр с относительно небольшим сопротивлением, а более сильное сопротивление препятствует возврату поршня под действием пружин автомобиля. , . Особое преимущество заключается в том, чтобы сделать металлические диски упругими и предусмотреть на конце штока поршня концевой диск, внешний диаметр которого приблизительно равен внутреннему диаметру цилиндра, тогда как другой концевой диск имеет относительно меньший внешний диаметр. диаметр, при котором металлические диски выгибаются, когда шток поршня толкается внутрь, так что сопротивление трения меньше, чем при обратном движении штока поршня, когда металлические диски снова могут принять свое плоское состояние и края тормозных дисков прижимаются к внутренней стенке цилиндра. , , , , . Различные варианты конструкции амортизаторов в соответствии с изобретением проиллюстрированы, в качестве примера, на прилагаемых чертежах, на которых: фиг. 1 представляет собой продольный разрез первого варианта реализации, показывающий поршень, движущийся в одном направлении, а фиг. 2 - продольный разрез того же варианта реализации, показывающий поршень, движущийся в противоположном направлении. , , , : 1 , , 2 , . Фиг.3 представляет собой продольный разрез варианта реализации, в котором диаметр промежуточных металлических дисков уменьшается к концу цилиндра, из которого входит поршень, а фиг.4 представляет собой продольный разрез варианта реализации, показанного на фиг.3, показывающий, как внешние края упругие тормозные диски изгибаются вверх, когда поршень движется в направлении, противоположном показанному на рис. 3. 3 , 4 3 3. Судя по чертежам, телескопический амортизатор состоит из цилиндра 1 и тормозного тела, закрепленного на штоке поршня 3. , 1 3. Закрытый конец 2 цилиндра 1 прикреплен к неподрессоренной части автомобиля, тогда как шток 3 герметично проходит через торцевую крышку (не показана) цилиндра и соединяется с подрессоренной частью автомобиля. 2 1 , 3 - ( ) . Тормозной корпус состоит из упругих дисков 4, которые расположены друг над другом на стержне 3 и образуют колонну. Диски 4 изготовлены из эластичного синтетического материала, например из упомянутого выше вулколлана. 4 3 4 , - . Металлические диски 5 вставлены между отдельными дисками из эластичного материала и имеют меньший внешний диаметр, чем диски 4. 5 4. На рисунках 3 и 4 наружный диаметр дисков 5 уменьшается к концу цилиндра 1, из которого входит стержень 3. Следствием этого является то, что диски 5 образуют ядро в виде усеченного конуса для колонны, образованной диски 4, при этом сопротивление трения в направлении стрелки 7, когда шток поршня 3 толкается на 70 градусов, меньше, чем сопротивление трения в направлении стрелки 8, когда шток поршня 3 перемещается наружу. 3 4 5 1 3 5 4, 7 3 70 8 3 . Если в варианте реализации, показанном на фиг. 3, стержень 3 проталкивается внутрь, внешние края 75 упругих дисков 4 изгибаются вверх, как показано на фиг. 4. , 3, 3 , 75 4 4. В конструктивном варианте, показанном на рис. 1 и 2, промежуточные металлические диски являются упругими или пружинящими. Для этой цели они могут быть разрезаны радиально от центральных отверстий, через которые проходит шток поршня. Диски также могут быть разрезаны радиально от внешних краев. Диск 9 на конце штока поршня 3 является жестким и имеет внешний диаметр 85, который приблизительно равен внутреннему диаметру цилиндра 1, тогда как другой концевой диск 10 имеет лишь относительно меньший внешний диаметр. при нажатии внутрь промежуточные диски 90 5 и упругие диски 4 принимают форму, показанную на рис. 2. При обратном движении амортизатора промежуточные диски и упругие диски имеют форму, показанную на рис. 1. Промежуточным дискам 5 95 достаточно только иметь совсем небольшую толщину. 1 2, 80 9 3 85 1, 10 3 90 5 4 2 - 1 5 95 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:32:06
: GB824407A-">
: :

824408-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB824408A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 824,408 824,408 ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ Изобретатель: УИЛФРЕД БАРКЕР. :- . Дата старой полной спецификации: 5 марта 1958 года. ' : 5, 1958. Дата Дпплактиола: 29 марта 1957 г., №10309,/57. : 29, 1957No10309,/57. Соответствующая спецификация опубликована: 2 декабря 1959 г. : 2, 1959. Индекс при приемке: -Класс 117, 4. :- 117, 4. Международная классификация:- 21. :- 21. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Сортировка экранов. . Мы, британская компания & , из , Фентон, Сток-он-Трент, графство Стаффорд, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , & , , , -, , , , , , : - Настоящее изобретение относится к ситам для сортировки минералов или других видов, показанным как сита из клиновой проволоки. Такое сито состоит из ряда проволок клиновидного сечения, каждая из которых имеет сформированные на ней петли, расположенные рядом с концами проволоки, и, при желании, в промежуточных положениях провода поддерживаются параллельно друг другу и закрепляются на желаемых расстояниях друг от друга с помощью стержней, вставленных в петли, и стержни поддерживаются в отверстиях, образованных в несущих элементах. - , , , , . Когда такое сито установлено на вибрационной раме, между указанными стержнями и несущими элементами возникает значительный износ, и цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить возможность устранения этого нежелательного состояния простым и надежным способом. , , . В соответствии с изобретением стержни, на которых закреплены проволоки, опираются на несущие элементы с помощью втулок из резины или резиноподобного материала, плотно содержащихся в отверстиях указанных элементов. , - . На прилагаемых чертежах: фиг. 1 представляет собой план части клинового сита вышеупомянутого типа; Фигура 2 представляет собой поперечное сечение; Рисунок 3 – вид сбоку; и фиг. 4 - план, иллюстрирующий в большем масштабе, чем фиг. 1, часть экрана согласно изобретению. : 1 ; 2 ; 3 ; 4 1, . lЦена 3 6 Судя по чертежам, отверстия в 40 несущих элементах выполнены достаточного диаметра для установки резиновых или резиноподобных втулок , через которые вставляются стержни , несущие провода . Предпочтительно втулки изготавливаются достаточно длинными. так, что вначале они слегка выступают на своих концах за боковые поверхности несущих элементов. Затем провода собираются на стержнях, и при затягивании в нужном положении концевые силы, действующие со стороны петель е 50, контактирующих с концами втулок, вызывают последние должны быть сжаты так, чтобы они плотно прилегали к отверстиям, в которых они размещены. В этом состоянии втулки предотвращают как износ, так и коррозию частей 55 стержней, поддерживаемых несущими элементами. 3 6 , 40 - 45 , 50 55 . Что касается проводов, то они имеют хорошо известную конструкцию и изготовлены из проволоки, которая изначально имеет круглое сечение и которая после образования на ней петель 60 сплющивается по бокам до клиновидного сечения и уменьшается по ширине, при этом расстояние между проволоками составляет определяется взаимным контактом сторон петель, как показано на рисунках 2 и 4 65 , , 60 , 2 4 65
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:32:07
: GB824408A-">
: :

824409-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB824409A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 824,409 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 3 апреля 1957 г. 824,409 : 3, 1957. 1
№ 10830/57. 10830/57. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 4 апреля 1956 года. 4, 1956. Полная спецификация опубликована 2 декабря 1959 г. 2, 1959. Индекс при приемке:-Класс 2(3), 2 ( 4: 5: 2), 4 ( 4: 5: 2-: 2: 3), 2 3 ( АЗ: Б: :- 2 ( 3), 2 ( 4: 5: 2), 4 ( 4: 5: 2-: 2: 3), 2 3 (: : Э Ф: Г 5: Г 6); и 2( 4), ( 1 2: 1 2: 1: 2: 4: 5), 8 ( 1 : 1 : : 5: 6); 2 ( 4), ( 1 2: 1 2: 1: 2: 4: 5), 8 ( 1 : 1 : 1: ), 9 4 . Международная классификация: - 7 09 . 1: ), 9 4 . :,- 7 09 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Металлизированные моноазокрасители серии бензол-дифениламин Мы, , компания, учрежденная в соответствии с законодательством штата Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, по адресу 343, , , , , (Правопреемник ДЖЕЙМСА МЭДИСОНА СТРЕЙЛИ и Д. А. И. ДЖЕФФЕРСОНА УОЛЛЕСА), настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а также метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и следующим заявлением: - ' - , , , , 343, , , , , ( ), , , , : - Настоящее изобретение относится к металлизированным азокрасителям и их применению для крашения или окрашивания различных материалов. . Красители данного изобретения представляют собой никелевые или кобальтовые комплексы азокрасителей, имеющие структурную формулу: : 1 XIÄ % 2 , где представляет собой водород, алкил, такой как, например, метил, этил, пропил или бутил, или гидроксиалкил, такой как, например, гидроксиэтил, гидроксипропил или гидроксибутил; , представляет собой водород, алкил, такой как, например, метил, этил или пропил, гидроксиалкил, такой как, например, гидроксиэтил, гидроксипропил или гидроксибутил, или цианоалкил, такой как, например, цианоэтил; представляет собой водород или алкил, такой как, например, метил, этил, пропил или бутил; представляет собой водород, алкил, такой как, например, метил, этил, пропил или бутил, алкокси, такой как, например, метокси, этокс или пропокси, или галоген; и и каждый представляют собой водород, галоген, нитро, алкил, такой как, например, метил, этил, проинил или бутил, сульфонамид, такой как, например, сульфонамид, или галогеналкил, такой как, например, трифторметил или трихлорметил. 1 XIÄ % 2 , , , , , , , , , , , ; , , , , , , , , , , , , , , ; , , , , , , ; , , , , , , , , , , , , ; , , , , , , , , , , , , , , , , . - Неметаллизированные красители, которые используются при получении красителей по настоящему изобретению, имеющих вышеуказанную структурную формулу, могут быть получены диазотированием амина, имеющего структурную формулу: - - : 142 2 Полученное диазосоединение затем подвергают реакции 45 или сочетанию с дифениламином, имеющим структурную формулу: 142 2 45 : 4 В приведенных выше формулах аминосоединения, подлежащего диазотированию, и дифениламина , , , , и имеют такие значения, как определено в формуле, приведенной выше для неметаллизированных красителей. Один метод проведения Реакция диазотирования включает растворение аминосоединения в водном растворе соляной кислоты и затем добавление нитрита натрия. Подробности реакции диазотирования изложены ниже, а описанные процедуры представляют собой способы, с помощью которых можно провести реакцию диазотирования. 4 , , ,, ,, , . Дифениламины, которые используются при получении красителей по настоящему изобретению, называются связующими веществами. Подходящие процедуры получения различных дифениламинов по настоящему изобретению изложены ниже. Любая из процедур может быть использована для образования различных связующих веществ или дифениламинов, которые используются при получении металлизированных красители данного изобретения. . Неметаллизированные красители после их приготовления подвергаются реакции с подходящей солью никеля или кобальта. Неметаллизированные красители могут быть металлизированы как на материалах, которые они окрашивают, так и вне их. Металлизацию можно осуществлять, например, обработкой неметаллизированных красителей. металлизированный краситель с раствором или дисперсией металлизующего агента. Хотя металлокомплекс часто образуется при комнатной температуре, мы предпочитаем ускорять процесс 5 путем нагревания, обычно паром, в течение короткого периода времени. - , , - , , - , 5 , , . Металлизацию осуществляют способами, хорошо известными специалистам в области техники, на которую направлено настоящее изобретение. . Примерами металлизующих агентов, которые могут быть использованы, являются галогениды,4 сульфаты, ацетаты, цианиды и тиоцианаты никеля и кобальта. Таким образом, хлорид никеля, бромид никеля, сульфат никеля, ацетат никеля, цианид никеля, формиат никеля, никель тиоцианат ( )2 , бромид кобальта, хлорид кобальта, хлорид кобальта, ацетат кобальта, цианид кобальта, тиоцианат кобальта ()21 являются примерами металлизирующих агентов, которые можно использовать. ,4 , , , , , , , , , ( )2 , , , , , , ()21 . Описанные здесь неметаллизированные красители применимы для крашения эфиров алкилкарбоновых кислот целлюлозы, имеющих от 2 до 4 атомов углерода в кислотных группах, нейлона, сульфоновых полиэфиров, полиэтилентерефталата и полиакрилонитрила. После нанесения на эти материалы обычно в форме текстильные материалы, на которых металлизирован краситель. Металлизированные красители по нашему изобретению можно наносить обычными методами крашения или печати на азотсодержащие текстильные материалы, такие как, например, шерсть, шелк, нейлон и акрилонитриловые полимеры. Окрашивание также можно осуществлять путем включения не- металлизированные или металлизированные красители в прядильный раствор, прядение волокна как обычно и преобразование неметаллизированных красителей в их металлизированную форму. - 2 4 , , , , , , , , - , - . Также металлизирующий агент может быть включен в прядильный раствор, волокно прядется как обычно, а затем окрашивается неметаллизированным красителем для образования металлокомплекса на волокне. , - . Новые металлизированные красители по нашему изобретению предпочтительно получают путем нагревания неметаллизированного азокрасителя с металлизирующим агентом в органических растворителях, таких как, например, ацетат целлюлозы, ацетат-пропионат целлюлозы, полимеры акрилонитрила, полиамиды, монометиловый эфир этиленгликоля и формамид. , , , -, , , . Как хорошо известно, одним из недостатков окрашенных текстильных тканей из ацетата целлюлозы по сравнению с некоторыми окрашенными конкурирующими текстильными тканями, такими как, например, хлопок, шерсть и вискоза, является недостаточная устойчивость к стирке. исправить эту ситуацию, но все страдают от некоторых существенных недостатков. С помощью нашего изобретения можно получить окрашенные текстильные материалы из ацетата целлюлозы, обладающие хорошей или отличной устойчивостью к стирке, свету и газу. , , , , , _proposed , . Эти результаты могут быть получены путем окрашивания текстильного материала из ацетата целлюлозы неметаллизированными красителями и последующей обработки окрашенного текстильного материала из ацетата целлюлозы подходящими солями кобальта или никеля, которые заставляют исходный краситель образовывать металлические комплексы, устойчивые, например, к Действие промывки, света и газа. Эти результаты также могут быть получены путем включения металлизированного азокрасителя в прядильный раствор из ацетата целлюлозы и прядения волокна как обычно. - , , , . Таким образом, с помощью настоящего изобретения недостаток, отмеченный выше в отношении стойкости к стирке окрашенных текстильных материалов из ацетата целлюлозы, либо полностью, либо в значительной степени преодолен. . , , . Когда комплекс металла образуется на сложном эфире целлюлозы и алкилкарбоновой кислоты, таком как ацетатцеллюлозное волокно, использование тиоцианата металла оказывается выгодным и предпочтительным. Особенно полезным оказывается тиоцианат никеля, хотя тиоцианат кобальта также полезен. , , . Раскрытые здесь азосоединения имеют различную полезность в качестве красителей. Степень полезности варьируется, например, в зависимости от окрашиваемого материала и фактического используемого красителя. , , . ПОДГОТОВКА 1. Подготовка муфт. 1 . Соединители, используемые в практике настоящего изобретения, могут быть получены различными способами. Обычно дифениламин обрабатывают под давлением количеством этиленоксида, немного превышающим расчетное, и продукты разделяют путем перегонки или кристаллизации. Следует отметить, что если и 3-кислород, и аминный азот содержат только водород, то природа и степень гидроксиалкилирования будут сильно зависеть от характера и положения других присутствующих заместителей. Эти утверждения станут яснее, когда будет изучено получение этих промежуточных соединений. , , 3- , . Шестьдесят два грамма 3-гидроксидифениламина и 38 г этиленоксида в 125 г этанола перемешивают в автоклаве при 2000°С в течение 12 ч. После охлаждения содержимое автоклава фракционируют. - 3- 38 125 2000 12 , . 824,409 затем топили в 1000 мл холодной воды. Слегка липкий желтый продукт отфильтровывали, промывали нейтральной водой и сушили при 600°С. Выход составил 14 г неметаллизированных красителей. 824,409 1000 , , 600 14 - . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3. Приготовление неметаллизированного красителя. Раствор 1 г 2-амино-4-нитрофенола в 150 мл воды и 45 см 3 концентрированной соляной кислоты диазотировали при 0-5 путем осторожного добавления 10,8 г нитрита натрия. в 30 см3 воды. Смесь перемешивали в течение двух при температуре ниже 50°С, а избыток азотистой кислоты разрушали сульфаминовой кислотой. Затем диазосоединение вводили в перемешиваемый раствор 36,5 г -13гидроксиэтил-3-метоксидифениламина в 370 см3 смешанного пропионового раствора. -уксусные кислоты (1:5) при 50°С. После добавления смесь перемешивали в течение 3 часов при комнатной температуре и топили в 6000 мл воды. Продукт отфильтровывали, промывали нейтральной водой, промывали небольшим количеством гексана и сушили при 500°С в вакууме. Выход составляет 59,7 г (97% от теоретического) оранжевого порошка. 3 - 23 1 2--4- 150 45 0-5 10 8 30 50 36 5 -13hydroxyethyl 3 370 - ( 1: 5) 50 3 6000 , , , 500 59 7 ( 97 %/, ) . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 4. Приготовление неметаллизированного красителя. Раствор 3,8 г нитрита натрия в мл концентрированной серной кислоты готовили при 700°С и охлаждали до 00°С. 4 - 3 8 700 00 . При температуре ниже 100°С при 0°С добавляли 95 г смеси пропионово-уксусной кислоты (1:5). - ( 1: 5) 100 00 9 95 . пикрамовой кислоты, добавляли 2-амино-динитрофенол 4:6, а затем еще 50 мл смеси пропионово-уксусных кислот (1:5). К этому раствору добавляли 11,5 г. , 2 4:6 , 50 - ( 1:5) 11 5 . -гидроксиэтил-3-гидроксидифениламина в 75 мл смеси пропионово-уксусных кислот (1:5) при 50°. Неорганическую кислоту нейтрализовали ацетатом аммония и смесь перемешивали еще один час при комнатной температуре. Смесь топили в 1500 мл воды. воды, продукт выделяют фильтрованием, промывая нейтральную холодную воду. После сушки в вакууме при 500°С получают г неметаллизированного красителя. - 3 75 - ( 1:5) 50 1500 , , 500 - . Изобретение будет более понятно понято при рассмотрении следующих примеров, которые являются чисто иллюстративными. . ПРИМЕР 1 1 Пятьдесят грамм продукта Препарата 3, 33 грамма кристаллов ацетата никеля, 15 г. 3, 33 , 15 . карбоната натрия (безводного) и 2500 см3 монометилового эфира этиленгликоля кипятили с обратным холодильником в течение 8 часов и выливали в 36 л воды. Суспензию нагревали до 850°С прямым паром, фильтровали и промывали водой. Продукт после сушки при 1100 представляет собой красный порошок массой 55,5 г, что соответствует выходу 96 %, исходя из соотношения 1 моля красителя в сочетании с одним атомом никеля. Этот продукт при включении в ацетоновый раствор ацетата целлюлозы и экструдировании в Обычный способ дает красивую красную пряжу отличной скорости. После удаления спирта делаются следующие разрезы: () 2500 8 36 850 , , , 1100 , 55 5 ., 96 %, 1 : 1 б 188-940 С /0 5 мм -27 г. 1 188-940 /0 5 -27 . 2
б 214 170 С/0 3 мм -37 г. 214 170 /0 3 -37 . При выдерживании Фракция № 2 затвердевает и при перекристаллизации из бензола плавится при 74-50 С. По анализу, молекулярной массе и качественным определениям фенольных групп Фракция № 2 представляет собой /3 гидроксиэтил 3 п гидроксиэтоксидифениламин, а Фракция № 1 представляет собой -3 гидроксиэтил 3. гидроксидифениламин. 2 , 74-50 , 2 /3 3 , 1 -3hydroxyethyl 3 . Вышеописанная процедура при проведении реакции с 3-гидрокси-21-хлордифениламином дает только одну фракцию, 173-60°С/0,08 мм, которая гидроксиэтилируется только по азоту. Это также имеет место, когда реакцию проводят с 3-гидрокси-2'-метоксидифениламином. 3 гидрокси 21 метилдифениламин, 3 гидрокси 41 метилдифениламин, 3 гидрокси 3' хлордифениламин, кипящие при 171-80 С/0,2 мм, 184900 С/0 2 мм, 184-2 000 С/0 2 мм, 189-2010 С/0 2 мм, 189-2010 С/0 3 мм. мм и 188-1960 С/0 4 мм соответственно. Далее 3-метоксидифениламин, 3-гидрокси-31-метилдифениламин оба дают только один продукт, кипящий при 16460 С/0 4 мм и 185-190 С/0 3 мм соответственно, что по анализам и тесты на фенольные группы гидроксиэтилируются только по азоту. 3- 21 , 173-60 /0 08 , 3 2 ', 3 21methyldiphenylamine, 3 41 , 3 3 ' , 171-80 / 0.2 , 184900 /0 2 , 184-2 000 ./0 2 , 189-2010 /0 3 , 188-1960 /0 4 , 3 , 3 31methyldiphenylamine , 16460 /0 4 , 185-190 /0 3 , . Далее, 3-гидрокси-4-метоксидифениламин дает только одну фракцию, которая после перекристаллизации из бензола плавится при 94—60 С. , 3--4- 94-60 . По данным элементарного анализа и тестов на фенольные группы, этот продукт представляет собой -,-гидроксиэтил-3-6-гидроксиэтокси-41-метоксидифениламин. -,- 3 6 41 . В автоклав загружали 20 г 3-гидроксидифениламина, 1 г ацетата меди, 40 см 3 акрилового нитрита, 2 г медной бронзы и 40 см 3 уксусной кислоты и нагревали при 1500°С в течение 10 часов. Охлажденный продукт фильтровали и заливают 600 мл воды. 20 3-, 1 , 40 , 2 , 40 1500 10 600 . Маслянистую массу промывали декантацией и сушили отгонкой бензола из масла. Очистку перегонкой не проводили из-за склонности акрилонитрильных аддуктов к обращению вспять при высоких температурах. Качественные исследования продукта показывают, что это - 3-цианоэтил-3- гидроксидифениламин. - 3--3-. ПРИГОТОВЛЕНИЕ 2. Приготовление неметаллизированного красителя. Раствор 7 2 г 2-амино-4-хлорфенола в 15 мл концентрированной НС 1 и воды охлаждают до 00°С и раствор 3 8 г нитрита натрия в 10 мл. куб.см. 2 - 7 2 2--4- 15 1 00 3 8 10 . воды при температуре ниже 50° при хорошем перемешивании. Смесь перемешивали в течение двух часов и выливали в хорошо перемешанный раствор 11,9 г -,-цианоэтил-3-гидроксидифениламина в 75 мл смеси пропионово-уксусных кислот ( 1:5) при 0-5°С. Соединение выдерживают при температуре ниже С в течение 2 часов, минеральную кислоту нейтрализуют ацетатом аммония, и свойства смеси 824,409. Красящая сила этого пигмента исключительно хорошая. 50 - 11 9 -,--3- 75 - ( 1: 5) 0-5 2 , 824,409 . Металлический пигмент при нанесении водной дисперсии на нейлон, шерсть или полиакрилонитрил дает темно-красные привлекательные красители с хорошей светостойкостью. , , . ПРИМЕР 2 2 3%-ный краситель продукта Препарата 3 на ацетате целлюлозы дополняли 2-5%-ным раствором тиоцианата никеля в таких условиях, чтобы захват составлял 80-100% от массы изделия. После сушки на воздухе ткань обрабатывалась паром при давлении 0–5 фунтов на квадратный дюйм в течение 10 минут, протиралась водой с мылом при температуре 60–800 , прополаскивалась и сушилась. Ткань была красивого красного цвета и выдержала стандартное испытание на стирку при 1600 . Кроме того, в то время как оригинальная оранжевая ткань сильно выцветает через 20 часов на - ( является зарегистрированной торговой маркой), металлизированное крашение не показало разрушения через 60 часов -. 0,5% окрашивание после металлизации показало почти незаметный разрыв через 40 часов, заметное выцветание происходит только через 60 часов с помощью -. 3 %/ 3 2-5 %/ 80-100 % -, 0-5 10 , 60-800 , , 1600 , 20 - ( ), 60 - 0 5 % 40 , 60 - . Аналогичные результаты были получены с тиоцианатом кобальта, в результате чего красный цвет стал немного более тусклым и коричневым. , . ПРИМЕР 3 3 При окрашивании продукта Препарата 2 металлизацией, как в примере 2, в результате получился красный цвет с никелем и коричневый цвет с кобальтом. Оба материала были существенно улучшены по стойкости, особенно к свету. 2 2, , . ПРИМЕР 4 4 Окрашивание продукта препарата 4, обработанного, как в примере 2, дало окрашивание от красно-фиолетового до фиолетового цвета с превосходными свойствами стойкости. 4 2 - . В Таблице перечислены другие красители, полученные по приведенным выше примерам. Перечисленные окончательные цвета были получены, следуя процедуре примера 2. Металлы были введены с использованием соответствующих тиоцианатов металлов. Исходные и конечные цвета представляют собой цвета неметаллизированных и металлизированные красители соответственно. 2 - . 824,409 ТАБЛИЦА 824,409 Цвет Пример Амины Диазотированный 2-аминофенол Используемый соединитель - -гидроксиэтил-3гидроксидифениламин На полиакрилометалле Исходный конечный нитрил и нейлон Никель Желтый Оранжевый Кобальт Желтый Оранжевый Желтый Желтый 6 2-Амино-4-хлорфенол -13-гидроксиэтил-3гидроксидифениламин 7 2-Амино- 4-амидосульфо -,-гидроксиэтил-3-фенол гидроксидифениламин 8 2-амино-4-нитрофенол -фт-гидроксиэтил-3-гидроксидифениламин 9 2-амнино-4-нитрофенол -/3-цианоэтил-3-гидроксидифениламин 2-амино-4-нитрофенол -?-гидроксиэтил-3IB-гидроксиэтилоксидифениламин 11 2-амино-4-нитрофенол -/3-гидроксиэтил-21хлор-3-гидроксидифениламин 12 2-амино-4-нитрофенол -,8-гидроксиэтил-21метокси-3-гидроксидифениламин 13 2 -Амино-4-нитрофенол -фт-гидроксиэтил-313-гидроксиэтокси-41метоксидифениламин 14 2-Амино-4-нитрофенол --гидроксиэтил-3гидрокси-41-метоксидифениламин Никель-кобальт Никель-кобальт Никель-кобальт Никель-кобальт Никель-кобальт Никель-кобальт Никель-кобальт Никель-кобальт Никель Кобальт Желтый Красный Желтый Коричневый Желтый Оранжевый Желтый Оранжевый Оранжевый Красный Оранжевый Красный Оранжевый Розовый Оранжевый Розовый Оранжевый Алый Оранжевый Алый Оранжевый Коричневый Оранжевый Коричневый Оранжевый Красный Оранжевый Красный Оранжевый Красный Оранжевый Красный Оранжевый Красный Оранжевый Красный 00 \ Желтый Желтый Желтый Желтый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый ТАБЛИЦА (продолжение) Цвет Пример Амины Диазотированные 2-Амино-4:6-динитрофенол 16 2-Амино-4:6-динитрофенол 17 2-Амино-4:6-динитрофенол 18 2 -Амино-4-трифторметилфенетол 19 2-Амино-4-трифторметилфенетол 2-Амино-4-трифторметилфенетол 21 2-Амино-4-трифторметилфенетол Используемый соединитель - 13-гидроксиэтил-3J 3-гидроксиэтоксидифениламин -,/-гидроксиэтил-3-метоксидифениламин .-фл-гидроксиэтил-2'хлор-3-/3-гидроксиэтоксидифениламин -фл-гидроксиэтил-3-гидроксидифениламин -фл-гидроксиэтил-3метокси-31-метилдифениламин -м-гидроксиэтил-3-метоксидифениламин -метил-3-метоксидифениламин на полиакрилометалле Исходный Финальный нитрил и нейлон Никель Кобальт Никель Кобальт Никель Кобальт Никель Кобальт Никель Кобальт Никель Кобальт Никель Кобальт Коричневый Красно-фиолетовый Коричневый Красно-фиолетовый Коричневый Коричневый Красный Красный Коричневый Красно-коричневый Коричневый Красно-коричневый Желтый Оранжевый Желтый Оранжевый Желтый Оранжевый Желтый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Желтый- коричневый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Желто-коричневый Коричневый Коричневый Коричневый Коричневый Коричневый Желтый Желтый Желтый Желтый Оранжевый Оранжевый Оранжевый Оранжевый все 0 \ Отличная светостойкость и устойчивость к стирке 65 ПРИМЕР 26 2- - --3hydroxydiphenylamine 6 2--4- -13--3hydroxydiphenylamine 7 2--4- -,--3phenol 8 2--4- ---3hydroxydiphenylamine 9 2--4- -/3--3hydroxydiphenylamine 2--4- -?--3IB- 11 2--4- -/3--21chloro-3- 12 2--4- -,8--21methoxy-3- 13 2--4- ---313--41methoxydiphenylamine 14 2--4- ---3hydroxy-41- 00 \ () 2--4:6- 16 2--4:6- 17 2--4:6- 18 2--4- 19 2--4- 2--4- 21 2--4- - 13--3J 3- -,/--3methoxydiphenylamine .-- -2 '-3-/3- ---3hydroxydiphenylamine ---3methoxy-31- ---3methoxydiphenylamine --3- - - - - - - 0 \ 65 26 Процедуру примера 22 повторили со следующими наблюдениями: 22 : Соединение 10 6 г 3 метокси 31 метилдифениламин 70 Выход = 18 9 г. 10 6 3 31 70 = 18 9 . Неметаллизированное крашение на ацетате целлюлозыоранжевый Хелатированный с ()2-красный Хелатированный с ()2-коричневый 75 Отличная светостойкость и устойчивость к стирке. ПРИМЕР 27 ()2- ()2- 75 - 27 Раствор 15,4 г (01 м) 2-амино-4-нитрофенола в 100 мл воды и 30 мл концентрированной диазотировали осторожным добавлением 7,2 г 2 в 16 мл воды. Через 15 При часовом перемешивании при температуре ниже избыток разрушался добавлением мочевины. Приготовленный таким образом раствор диазония сливали с раствором 35-85 г N1-гидроксиэтил-313-гидроксиэтокси-31-метилдифениламина в 300 см3. 15 4 ( 01 ) 2-amino4- 100 30 80 7 2 2 16 1 5 ' , 35 85 313 31 300 . смеси пропионово-уксусных кислот (1:5). После добавления смесь перемешивали 2 часа без дальнейшего охлаждения и минеральную кислоту 90 нейтрализовали до конго с помощью ацетата аммония. Соединение топили в 4000 мл воды, фильтровали и твердое вещество промывали водой и сушили на воздухе. Выход составил 44,5 г материала, который окрасил ацетат целлюлозы 95 в темно-оранжевый оттенок. - ( 1: 5) 2 90 4000 , , , 44.5 95 . Крашение 3%/0, металлизированное (), дало красные ткани с хорошей устойчивостью к свету и стирке. 3 %/ , (),, . Использование тиоцианата кобальта придало коричневым тканям 100 превосходную светостойкость и устойчивость к стирке. 100 . ПРИМЕР 22 22 9.4 г/л 0,05 мл 3-амино-4-гидроксибензолсульфонамида растворяли в 50 см3. 9.4 0 05 3--4- 50 . воды и 15 мл концентрированной . 15 . После охлаждения до 0°С амин диазотировали добавлением 3–8 г в 10 мл воды при температуре ниже 50°С при хорошем перемешивании. 00 3 8 , 10 50 . После в общей сложности 2 часов перемешивания при температуре ниже 50°С. 2 ' 50 . избыток разрушали сульфаминовой кислотой. Полученный таким образом раствор диазония примешивали к раствору 12,2 г 3 гидроксиэтил 3 метоксидифениламина в 150 мл смеси пропионуксусных кислот (1:5) при температуре ниже 100°. После добавления смесь оставляли перемешиваться в течение 1 часа без дальнейшего охлаждения и минеральную кислоту нейтрализовали до Конго ацетатом аммония. Затем смесь топили в 1000 мл воды и продукт выделяли фильтрованием, промыванием и сушкой. Выход составлял 16,8 г неметаллизированного красителя. , 12 2 3 3 150 ( 1: 5) 100 1 , 1000 , 16.8 - . При обработке 3%-ного крашения этого продукта на ацетате целлюлозы, как в примере 2, была получена красная ткань, которая выдержала стандартное испытание на стирку с мылом и кальцинированной содой при температуре 1600° и имела превосходную устойчивость к действию света. 3 % 2, 1600 . Когда использовали тиоцианат кобальта, конечные ткани были несколько желтее, но демонстрировали такую же превосходную устойчивость к свету и стирке. , " . ПРИМЕР 23 23 Процедуру примера 22 повторили со следующими наблюдениями: 22 : Соединение 175 г 3' гидроксиэтил3 гидроксиэтокси 31 метилдифениламина Выход = 26,5 г. 175 3 ' hydroxyethyl3 31 = 26 5 . Неметаллизированное крашение на ацетате целлюлозыкрасно-оранжевый Хелатированный с (),-синий Хелатированный с ()2-синий Стойкость хелатных красителей - отличная ПРИМЕР 24 (),- ()2- - 24 Процедуру примера 22 повторили со следующими наблюдениями: 22 : Соединение 12,7 г цианоэтил-3-метоксидифениламина. Выход = 19,6 г. 12 7 3 = 19 6 . Умнетализованное крашение на ацетате целлюлозыоранжевый Хелатированный с ()2-красный Хелатированный с (),-красный Стойкость хелатных красителей - отличная ПРИМЕР 25 ()2- (),- - 25 Процедуру примера 22 повторили со следующими наблюдениями: 22 : Соединение 16 г -,3-гидроксиэтил-3-18-гидроксиэтоксидифениламин. Выход = 238 г. 16 -,3- 3 18 = 238 . Неметаллизированное окрашивание ацетата целлюлозыоранжевый Хелатированный с ()2-красный Хелатированный с ()-красный ПРИМЕР 28 ()2- (),- 28 Процедуру примера 27 повторили со следующими наблюдениями: 27 : Соединение 26 г 13 цианоэтил-3-метоксидифениламина. Выход = 37 г. 26 13 3 = 37 . Неметаллизированное окрашивание на ацетате целлюлозыоранжевый Хелатированный с ()2-красный Хелатированный с ()2-красный Светостойкость и устойчивость к стирке - хорошая. ПРИМЕР 29 ()2- ()2- - 29 Процедуру примера 27 повторили со следующими наблюдениями: 27 : Соединение 33 г 3 гидроксиэтил 3 13 гидроксиэтоксидифениламина. Выход = 41 г. 33 3 3 13 = 41 . Неметаллизированное окрашивание на ацетате целлюлозыоранжевый Хелатированный с ()2-красный Хелатированный с ()2-красный Светостойкость и устойчивость к стирке - хорошая. ПРИМЕР 30 ()2- ()2- - 30 Процедуру примера 27 повторили со следующими наблюдениями: 27 : Соединение 22 г 3-метокси-31-метилдифениламина 824,409 Выход = 33 г. 22 3 31 824,409 = 33 . Неметаллизированное крашение на ацетате целлюлозыоранжевый Хелатированный с ()2-красный Хелатированный с ()2-красно-коричневый Светостойкость и устойчивость к стирке - хорошая ПРИМЕР 31 ()2- ()2-- - 31 Процедуру примера 1 повторяли с заменой ацетата никеля на 30 г кристаллов хлорида кобальта (УС). Был получен продукт, который при прядении в пряжу из ацетата целлюлозы давал красновато-коричневые волокна с хорошей устойчивостью к действию света и стирке. 1 30 () . ПРИМЕР 32 32 Краситель примера 22 готовили, как описано, за исключением того, что влажный, промытый осадок на фильтре перед сушкой суспендировали в 500 см3. 22 , , 500 . воды и доводили до 60-700°С. При хорошем перемешивании добавляли 95 мл 20%-ного раствора роданида никеля при 60-700°С. 60-700 , 95 20 % 60-700 . примерно за 30 мин. Температуру доводили до 90-950°С, поддерживая при этом слабощелочную реакцию добавлением гидроксида аммония, раствора кальцинированной соды. 30 90-950