патенты / 21514

824138-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB824138A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 8249 Р» 8249 НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ. . Рзобретатель: -РЈРЛЬЯМ КОЛУРЛЛ. : - . Дата подачи Полной спецификации: 8 апреля 1958 Рі. : 8,1958. Дата подачи заявки: 24 апреля 1957 Рі. в„– 13030/57. : 24, 1957 13030 /57. Полная спецификация опубликована: 25 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1959 Рі. : 25, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 2 (6), , 8 (2: 3: 13 : 14 : 16 : 160: 17 18: 20 ), 8 (: 2 : 3 ) , Рџ 8 Рљ 8, РџРЎРў 2 (Дл: Р“); Рё 15(2), 18, 1( 2 1:5 :5 81:50), 2 ( 4:6 : 12 1:12 5:13 ), 20 ( 2 :3:8:9). :- 2 ( 6), , 8 ( 2: 3: 13 : 14 : 16 : 160: 17 18: 20 ), 8 (: 2 : 3 ), 8 8, 2 (: ); 15 ( 2), 18, 1 ( 2 1: 5 : 5 81: 50), 2 ( 4: 6 : 12 1: 12 5: 13 ), 20 ( 2: 3: 8: 9). Международная классификация:- 8 06 Рј. :- 8 06 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. . Проклеивающие составы для синтетической пряжи. . РњС‹, , британская компания , Миллбанк, Лондон, 1, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° также Рѕ методе его реализации. должно быть выполнено Рё конкретно описано РІ следующем заявлении: , , , , , 1, , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє проклеивающим составам для синтетического СЏРјСЃР°. . Р’Рѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях, РєРѕРіРґР° синтетические комплексные нити должны использоваться РїСЂРё изготовлении текстильных материалов или изделий, особенно РїСЂРё вязании или ткачестве, необходимо обработать пряжу проклеивающим слоем, который прилипает Рє нитям Рё связывает РёС… вместе, Р° затем легко обрабатывается. удалены РёР· указанной пряжи. , , , . Р’ настоящее время обнаружено, что превосходными аппретами для синтетических нитей являются водные растворы частично гидролизованного полиакрилонитрила или частично гидролизованного полиалкилакрилата, РІ которых алкильная РіСЂСѓРїРїР° содержит РѕС‚ 1 РґРѕ 4 атомов углерода вместе СЃРѕ смачивающим агентом Рё, необязательно, смазывающим веществом. , 1 4 . Таким образом, согласно настоящему изобретению предложен СЃРїРѕСЃРѕР± проклейки синтетических многонитевых нитей, который включает пропитку указанных нитей водным раствором частично гидролизованного полиакрилонитрила или частично гидролизованного полиалкилакрилата, РІ котором алкильная РіСЂСѓРїРїР° содержит вместе РѕС‚ 1 РґРѕ 4 атомов углерода. СЃРѕ смачивающим агентом Рё, необязательно, смазывающим веществом, причем указанный водный раствор имеет значение РѕС‚ 60 РґРѕ 80. - , 1 4 , , 6 0 8 0. Частично гидролизованный полиакрилонитрил или частично гидролизованный полиалкилакрилат СЃ 3 6 , используемый для целей настоящего изобретения, может быть СѓРґРѕР±РЅРѕ получен путем нагревания полиалкилакрилата или полиакрилонитрила РІ форме РІРѕРґРЅРѕР№ суспензии, содержащей эквивалентные количества или небольшой избыток щелочных РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРІ. РїСЂРё 60-100 РЎ РґРѕ получения полностью водорастворимых продуктов. 3 6 60-100 - . Гидролиз вызывает превращение нитрильных или сложноэфирных РіСЂСѓРїРї соответственно РІ карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹. . Степень гидролиза полиакрилонитрила Рё полиалкилакрилатов, необходимая для обеспечения растворимости РІ РІРѕРґРµ, будет варьироваться РІ зависимости РѕС‚ молекулярной массы РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ полимера Рё алкильной РіСЂСѓРїРїС‹, присутствующей РІ полимере. . Р’ случае полиакрилонитрила требуется степень гидролиза 50-95%, РЅРѕ РІ случае полиалкилакрилатов обнаружено, что для настоящего изобретения достаточно очень широкого диапазона молекулярной массы, Р° степени гидролиза находятся РІ диапазоне 20-95%; предпочтительный диапазон составляет 20-50%. 50-95 % 20-95 %; 20-50 %. Р’ качестве примеров смачивающих агентов, используемых РІ сочетании СЃ указанными частично гидролизованными полимерами, можно упомянуть анионные поверхностно-активные вещества, например, сульфированный метилолеат, катионные поверхностно-активные вещества, например цетилтриметиламмоний Р±СЂРѕРјРёРґ, или неионогенные поверхностно-активные вещества, например Конденсаты алкилового спирта/этиленовида. , , , - , / . Количество используемого смачивающего агента может варьироваться РѕС‚ 0,01% РґРѕ 0,5% Рё предпочтительно составляет РѕС‚ 0,1% РґРѕ 0,2% РїРѕ массе, РІ расчете РЅР° общее количество используемого проклеивающего раствора. 0 01 % 0 5 % 0 1 % 0 2 % , . Р’ качестве примеров смазочных материалов, которые необязательно РјРѕРіСѓС‚ быть использованы для целей 138? Р’ настоящем изобретении РјРѕРіСѓС‚ быть упомянуты масла, жиры Рё РІРѕСЃРєРё, обычно используемые РІ проклеивающих составах, включая жир, парафин, минеральные Рё растительные масла, Рё предпочтительно стабильные эмульсии парафинового РІРѕСЃРєР° или самоэмульгируемые масляные составы, содержащие легкие минеральные масла. Количество используемой смазки может варьироваться. РѕС‚ 5% РґРѕ 60% Рё предпочтительно РѕС‚ 18% РґРѕ 40% РІ расчете РЅР° массу используемого частично гидролизованного полимера. 138 ? , , , , 5 % 60 % 18 % 40 % . Р’ минорных пропорциях Рє проклеивающей композиции также РјРѕРіСѓС‚ быть добавлены РґСЂСѓРіРёРµ известные адъюванты, например мягчители Рё пластификаторы, например глицерин, полиэтиленгликоли Рё мочевина, Рё фунгициды, например пентахлорфенат натрия. , , , , , , . Значение РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора клея можно регулировать путем добавления слабой кислоты, например СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, или полимерной кислоты, например полиакриловой или полиметакриловой кислоты, Рє РІРѕРґРЅРѕРјСѓ раствору указанного гидролизованного полимера перед добавлением смачивающего агента. агент Рё смазка Рё РґСЂСѓРіРёРµ желаемые ингредиенты. , , , , . Водный проклеивающий раствор, который будет использоваться для целей настоящего изобретения, может быть использован РІ качестве клея РѕСЃРЅРѕРІС‹, например, СЃ использованием многоцилиндровой машины для проклеивания РІРёСЃРєРѕР·РЅРѕРіРѕ волокна, РІ которой РѕСЃРЅРѕРІСѓ погружают РІ проклеивающий раствор, пропускают через прижимные валики Рё сушат, пропуская через 5 или 7 паровых цилиндров СЃ подогревом. , , 5 7 . Водный раствор для проклеивания также можно СѓРґРѕР±РЅРѕ наносить РЅР° пряжу СЃ помощью машины типа «катушка Рє катушке», РІ которой пряжа РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через вращающийся цилиндрический валок, погружаемый РІ проклеивающий состав. " " . Скорость вращения ролика будет меняться РІ зависимости РѕС‚ скорости пряжи Рё РѕС‚ количества твердых веществ, которые желательно нанести РЅР° пряжу. Раствор также можно наносить, непрерывно пропуская пряжу через ванну, содержащую раствор или путем погружения РІ него СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ намотанных мотков СЃ последующим отжиманием для удаления излишков жидкости. Для нанесения раствора можно использовать любой РґСЂСѓРіРѕР№ подходящий метод, например, раствор можно распылять РЅР° движущуюся РїСЂСЏРґСЊ или пряжу. , , , . После нанесения раствора пряжу можно сушить любым традиционным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. . Предпочтительны растворы СЃ общим содержанием СЃСѓС…РёС… веществ РѕС‚ 4% РґРѕ 10%, причем концентрация зависит РѕС‚ таких факторов, как плотность Рё количество нитей пряжи, скорость движения пряжи РІРѕ время нанесения аппрета, температура проклеивающего раствора Рё условия сушки Рё желаемое количество твердого вещества РЅР° пряже (очевидно, что количество раствора, наносимого РЅР° пряжу, будет меняться РІ зависимости РѕС‚ этих или подобных факторов). Обычно осаждение составляет РѕС‚ 2% РґРѕ 6% РїРѕ массе. твердые частицы РЅР° пряже дают необходимый проклеивающий эффект. 4 % 10 % , , , , ( , ) , 2 % 6 % . Синтетические нити, которые можно обрабатывать согласно настоящему изобретению, РјРѕРіСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№, например, нейлон, ацетатный РІРёСЃРєРѕР·Р°, полиэтилентерефталат Рё акриловые волокна. , , . РћСЃРѕР±РѕРµ преимущество проклеивающих композиций согласно настоящему изобретению состоит РІ том, что РѕРЅРё легко удаляются СЃ пряжи обычными методами очистки после термофиксации пряжи. , . Рзобретение иллюстрируется, РЅРѕ РЅРµ ограничивается следующими примерами, РІ которых части Рё проценты указаны РїРѕ массе. . РџР РМЕР 1. 1. Проклеивающую композицию готовят путем растворения 0,1 части сульфированной олеиновой кислоты Рё 5 частей 85% гидролизованного полиэтиленакрилата РІ 95 частях РІРѕРґС‹ РїСЂРё 400°С. Полиэтилентерефталатную непрерывную нить РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ нити (50 денье) проклеивают этой композицией РїСЂРё 200°С ( Рё сушат горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё температуре ) так, чтобы РЅР° пряже оставалось 35% СЃСѓС…РёС… веществ. Получается хорошая адгезия волокна, Рё РёР· этого волокна удовлетворительно ткут ткань полотняного переплетения (110 концов/РґСЋР№Рј-120 РїСЂРѕР±РѕСЂРѕРІ/РґСЋР№Рј). обработанная пряжа. 0 1 5 85 % 95 400 ( 50 ) 200 ( ) 3 5 % ( 110 /-120 /) . РџР РМЕР 2. 2. Проклеивающую композицию готовят путем растворения 0,1 дарта сульфированной олеиновой кислоты, 4,0 частей 75% гидролизованного полиакрилонитрила РІ 95 частях РІРѕРґС‹ РїСЂРё 60В° Рё 95, затем добавления Рє этому раствору РїСЂРё медленном перемешивании 3,0 частей щелочной РІРѕРґРЅРѕР№ эмульсии парафин, содержащий 40 % парафина. 0 1 , 4.0 75 % 95 60 95 3 0 40 % . РћСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ нить РёР· полиэтилентерефталата СЃ непрерывной нитью толщиной 100 ден (50 денье) проклеивают этим составом РїСЂРё 50 °С Рё сушат горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё 90 °С так, чтобы РЅР° пряже оставалось 5 % твердых веществ. Ткань полотняного переплетения (110 концов/РґСЋР№Рј). -120 РїСЂРѕР±РёСЂРѕРє/РґСЋР№Рј) без труда ткут 105 РёР· этой обработанной пряжи. 100 ( 50 ) 50 90 5 % ( 110 /-120 /) 105 . РџР РМЕР 3. 3. Проклеивающую композицию готовят путем растворения 0,1 части 30%-РЅРѕРіРѕ РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора алкилированного фенола/этиленоксида СЃ 110-денсатом Рё 4 частей 75%-РЅРѕРіРѕ гидролизованного полиэтилакрилата РІ 95 частях РІРѕРґС‹ РїСЂРё температуре Рё последующего добавления Рє этому раствору. РїСЂРё медленном перемешивании 3 части щелочно-РІРѕРґРЅРѕР№ эмульсии парафина, содержащей 40 % 115 парафина. 0 1 -30 % / 110 4 75 % 95 3 40 % 115 . Полиэтилентерефталатная непрерывная нить РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ нити (50 денье) проклеивается этим составом РїСЂРё 50°С Рё сушится горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё 90°С так, чтобы РЅР° пряже оставалось примерно 120% твердых веществ Рё 48% твердых веществ. Ткань полотняного переплетения (100 концов). /РґСЋР№Рј-120 РїРёРєРѕРІ/РґСЋР№Рј) удовлетворительно ткутся РёР· этой обработанной пряжи. ( 50 ) 50 90 120 4 8 % ( 100 /-120 /) . Проклейка обладает хорошей адгезией Рє ткани, осыпания проклейки РЅРµ наблюдается 125 824 138 824 138 РџР РМЕР 4. , 125 824,138 824,138 4. Проклеивающую композицию готовят путем растворения 0,1 части сульфированной олеиновой кислоты Рё 4,0 частей 85% гидролизованного полиакрилонитрила РІ 95 частях РІРѕРґС‹ РїСЂРё 40°С Рё последующего добавления Рє этому раствору РїСЂРё медленном перемешивании 2,5 частей концентрированной стабильной дисперсии парафина. РІРѕСЃРє Рё минеральное масло, содержащие 25 % парафина. Полиамидную непрерывную нить РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ нити (60 денье) проклеивают этим составом РїСЂРё 20°С Рё сушат горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё 900°С так, чтобы получить отложение 4,5% твердого вещества. РЅР° пряже Ткань полотняного переплетения (100 концов/РґСЋР№Рј-100 РїРёРєРѕРІ/РґСЋР№Рј) удовлетворительно ткется РёР· пряжи нужного размера. 0 1 4.0 85 % 95 40 2 5 25 %, ( 60 ) 20 900 4 5 %,' ( 100 /-100 /) . РџР РМЕР 5. 5. Проклеивающую композицию получают путем растворения 0,1 части 30% РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора конденсата алкилированного фенола/этиленоксида Рё 4,0 частей 50% гидролизованного полиэтиленакрилата РІ 95 частях РІРѕРґС‹ РїСЂРё 400°С Рё последующего медленного добавления Рє этому раствору. перемешивание 13 частей концентрированной стабильной дисперсии парафина Рё минерального масла, содержащей 25% парафина. Полиамидную непрерывную нить РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ нити (60 денье) проклеивают этой композицией РїСЂРё 200°С Рё сушат горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё 90°С, чтобы дают отложение 48% СЃСѓС…РёС… веществ РЅР° пряже. РР· этой обработанной пряжи без труда ткут ткань полотняного переплетения (110 концов/РґСЋР№Рј-120 РїРёРєРѕРІ/РґСЋР№Рј). 0 1 30 % / 4 0 50 % 95 400 1 3 25 % ( 60 ) 200 90 , 48 % ( 110 /-120 /) . РџР РМЕР 6. 6. Проклеивающую композицию готовят растворением 0,1 части сульфированной олеиновой кислоты Рё 4,0 частей 35% гидролизованного полиэтиленакрилата РІ 95 частях РІРѕРґС‹ РїСЂРё 40°С, Р° затем добавлением Рє этому раствору РїСЂРё медленном перемешивании 1,6 частей эмульсии минерального масла. содержащее 60 % легкого минерального масла. 0 1 4 0 35 % 95 40 , 1 6 60 % . Ацетатный РІРёСЃРєРѕР·Р° (непрерывная филаментная пряжа плотностью 100 денье) проклеивается этим составом РїСЂРё температуре Рё сушится горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё температуре 90 так, чтобы РЅР° пряже оставалось примерно 4,6% твердых веществ. Ткань полотняного переплетения (90 концов/РґСЋР№Рј). 90 РїРёРєРѕРІ РЅР° РґСЋР№Рј) без труда ткут РёР· этой обработанной пряжи. ( 100 ) 90 4 6 % ( 90 /-90 /) . РџР РМЕР 7. 7. Проклеивающую композицию готовят путем растворения 0,1 части сульфированной олеиновой кислоты, 4,0 частей 60% гидролизованного полиакрилонитрила РІ Р•, 5 частей РІРѕРґС‹ РїСЂРё 400°С, Р° затем добавления Рє этому раствору РїСЂРё медленном перемешивании 1,6 частей эмульсии минерального масла. получают путем заливки легкого минерального масла, содержащего 10 частей конденсата алкилового спирта/этиленоксида, РІ РІРѕРґСѓ РїСЂРё перемешивании. 0 1 , 4.0 60 % 5 400 , 1 6 , 10 / , . Ацетатный РІРёСЃРєРѕР·Р° (непрерывная филаментная пряжа плотностью 100 денье) проклеивается этим составом РїСЂРё температуре Рё сушится горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё температуре 900 так, чтобы РЅР° пряже оставалось около 4,6% твердых веществ. Ткань полотняного переплетения (90 концов/РґСЋР№Рј-90). РїРёРє/РґСЋР№Рј) без труда ткут РёР· этой обработанной пряжи. Проклейка обладает хорошей адгезией Рє волокну, Рё РІРѕ время плетения РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ потери проклейки. ( 100 ) 900 4 6 % ( 90 /-90 /) . РџР РМЕР 8. 8. Проклеивающую композицию готовят путем растворения 0,1 части 30% РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора конденсата алкилированного фенола/этиленоксида Рё 4,0 частей 20% гидролизованного полиметилакрилата РІ 95 частях РІРѕРґС‹ РїСЂРё температуре Рё последующего добавления Рє этому раствору РїСЂРё медленном перемешивании. 30 частей щелочной РІРѕРґРЅРѕР№ эмульсии парафина, содержащей % парафина. Полиэтилентерефталатная непрерывная нить РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ нити (50 денье) проклеивается этим составом РїСЂРё 500°С Рё сушится горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё 100°С так, чтобы отложить примерно 4,1 % СЃСѓС…РёС… веществ РІ пряже. РР· этой обработанной пряжи удовлетворительно ткут ткань полотняного переплетения (110 концов/РґСЋР№Рј/РґСЋР№Рј). 0 1 30 % / 4 0 20 % 95 3 0 % ( 50 ) 500 100 ' 4 1 % ( 110 //) . РџР РМЕР 9. 9. Проклеивающую композицию готовят путем растворения 0,1 части сульфированной олеиновой кислоты Рё 4,0 частей 50% гидролизованного полибутилакрилата РІ 95 градусах РІРѕРґС‹ РїСЂРё 40°С Рё 90°С, Р° затем добавления Рє этому раствору РїСЂРё медленном перемешивании 30 частей щелочной РІРѕРґРЅРѕР№ эмульсии парафин, содержащий 40 % парафина. 0 1 4.0 50 % 95 40 90 3 0 40 % . РћСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ нить РёР· полиэтилентерефталата СЃ непрерывными нитями 95 (50 денье) проклеивают этим составом РїСЂРё 50°С Рё сушат горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїСЂРё 1000°С так, чтобы РЅР° пряже отложилось примерно 4,0% твердых веществ. Ткань полотняного переплетения (110 нитей/ РґСЋР№Рј-110 РїРёРє/РґСЋР№Рј) то есть 100 сплетено без труда РёР· этой обработанной пряжи. 95 ( 50 ) 50 ' 1000 4.0 %,' ( 110 /-110 /) , 100 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:25:37
: GB824138A-">
: :

824139-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB824139A
[]
РЇ, РОБЕРТ РЎРРњРџРЎРћРќ, РґРѕРј 13, Эшкомб. , , 13 Р РѕСѓРґ, Доркинг, Суррей, британский подданный, настоящим заявляю, что изобретение, РЅР° которое СЏ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан патент, , Р° также метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ Рё , , , , , , , следующим заявлением: - :- Рзобретение относится Рє ластикам, например ластикам для карандашей Рё пишущих машин. , . Согласно изобретению предложен ластик РІ форме карандаша, содержащий стержень РёР· стирающего материала Рё держатель или РєРѕСЂРїСѓСЃ, окружающий стирающий материал Рё РёР· которого такой материал выступает РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце, РїСЂРё этом держатель или РєРѕСЂРїСѓСЃ имеет треугольное поперечное сечение. . , -. Такой ластик имеет то преимущество, что неиспользованный стирающий материал остается чистым, его СѓРґРѕР±РЅРѕ использовать, особенно для исправления печатных ошибок, Рё РѕРЅ РЅРµ имеет тенденции скатываться СЃ поверхности, РЅР° которую его кладут или даже бросают. , , , . Вариант осуществления ластика согласно изобретению далее описан РІ качестве примера СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемые чертежи, РЅР° которых: фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ общий РІРёРґ ластика; Р РёСЃСѓРЅРѕРє 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ поперечное сечение ластика РІ увеличенном масштабе. , , , : 1 ; 2 - . Ластик РІ форме карандаша содержит стержень 1 РёР· стирающего материала, например твердой резины, Рё держатель или РєРѕСЂРїСѓСЃ 2, предпочтительно изготовленный РёР· дерева, РІ который встроен стержень 1. Держатель или РєРѕСЂРїСѓСЃ 2 lЦена 3 6 имеет РїРѕ существу треугольное поперечное сечение. , , 1 ', , 2, , 1 2 3 6 -. Ластик можно затачивать, как Рё графитовый карандаш, так, чтобы стирающий материал выступал РёР· конца держателя или РєРѕСЂРїСѓСЃР° 2, как указано позицией 3. , , 2 3. Благодаря форме поперечного сечения держателя или РєРѕСЂРїСѓСЃР° 2 ластик РЅРµ имеет тенденции скатываться СЃ поверхности, такой как стол или столешница, РЅР° которую его обычно можно положить или, возможно, бросить РІРѕ время работы. использования, например, машинисткой. - 2, , , . Держатель или РєРѕСЂРїСѓСЃ 2 может быть окрашен слоем краски или лака Рё может иметь поверхностную маркировку 4, например, рекламного характера. 2 4 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:25:39
: GB824139A-">
: :

824140-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB824140A
[]
= алкильные Рё -алкенильные производные 3-'аза-бицикло(3-3-1) Нонана , РЎРЛВАНО Р РѕСЃСЃРё, гражданин Рталии, Р’РёР° Пеллиццоне 2, Милан, Рталия, настоящим заявляю, что изобретение, РЅР° которое СЏ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: - Это изобретение предназначено для улучшения или относящиеся Рє 3-азабицикло[3-3-1]нонановым соединениям. </ 1> = - 3-'-(3-3-1) , , , 2, , , , , ; , - : - 3--[3-3-1] - . Синтез 3-аза-бцикло[3-3-11нонана формулы: --- Давно сообщалось Рѕ вторичном амине бициклической структуры, напоминающем природные азотсодержащие бигетероциклы, например тропан, морфан Рё гранататанин (. , 65, 792 (1932)). 3--[3-3-l1nonane : --- , -- ., , , , (. , 65, 792 (1932)). Р’ соответствии СЃ настоящим изобретением теперь обнаружено, что путем превращения 3-азабикицио[3-3-1]нонана РІ его простые -алкильные или алкенильные производные ранее неизвестные соединения, соответствующие общей формуле (РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную или алкенильную РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РґРѕ 3 атомов углерода), которые вместе СЃРѕ СЃРІРѕРёРјРё кислотно-аддитивными солями демонстрируют интересные фармакодинамические свойства. , 3-- biqyc1o[3-3-1] - ( , 3 ) , , . Синтез третичных оснований формулы может быть осуществлен РІ соответствии СЃ особенностью изобретения путем РїСЂСЏРјРѕРіРѕ алкилирования или алкенилирования 3-азабицикло[3-3-1]нонана СЃ помощью подходящего алкил- или алкенилгалогенида ( Р±СЂРѕРјРёРґ или Р№РѕРґРёРґ) РІ инертном растворителе (бензоле или толуоле) Рё РІ присутствии или РІ отсутствие акцептора галогеноводорода, такого как РїРёСЂРёРґРёРЅ или бикарбонат натрия. Для получения метилового соединения, С‚.Рµ. РІ формуле . представляет СЃРѕР±РѕР№ , метилирование можно также осуществлять СЃ помощью муравьиной кислоты Рё формальдегида. , , 3--[3-3-1] ( ) (- ) .. , . . , ' . Согласно еще РѕРґРЅРѕРјСѓ признаку изобретения третичные основания формулы , РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем взаимодействия гексагидроазофталевой кислоты формулы: РІ расплавленном состоянии СЃ подходящим первичным амином формулы - (РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ 1 РґРѕ 3 атомов углерода) РїСЂРё высокой температуре Рё восстановлении -алкилгексагидроизофталимида формулы: - полученный таким образом СЃ помощью литийалюминийгидрида. Соединения общей формулы РїСЂРё пероральном введении РІ форме РёС… кислотно-аддитивных солей полезны РІ качестве гипотензивных средств. , : : - - .( 1 3 ) - - : - . , , . Рзобретение иллюстрируется, РЅРѕ РЅРµ ограничивается, следующими примерами, РІ которых части выражены РїРѕ весу, Р° плавление красок РЅРµ корректируется. , , . РџР РМЕР . 17 частей гексагидроазофталевой кислоты помещают РІ перегонную колбу, снабженную термометром Рё трубкой для аддукции метиламина, Рё расплавляют нагреванием РЅР° масляной бане. Затем пропускают СЃСѓС…РѕР№ пар метиламина, расплавленную массу Рё, медленно повышая температуру ванны, отгоняют РІРѕРґСѓ вместе СЃ некоторым количеством Р±РёСЃ-метиламида, который затвердевает РІ СЃР±РѕСЂРЅРѕР№ колбе. РџСЂРё достижении РІ бане температуры 280°С нагрев прекращают Рё отогнанный диамид возвращают РІ колбу, РїРѕРєР° РІРѕРґР° остывает. 17 . , , . , - . 280 . , - <Описание/Страница номер 2> </ 2> отброшено. Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ повторно перегоняют Рё собирают фракцию, кипящую РѕС‚ 260 РґРѕ 280°С РїСЂРё атмосферном давлении. Р–РёРґРєРёР№ дистиллят легко кристаллизуется РІ РІРёРґРµ бесцветного твердого вещества, плавящегося РїСЂРё 58-59°С. Очистку можно проводить вакуумной перегонкой; Р±.Рї. 126-127 РЎ. РЅР° 10 РјРј. давление. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ -метилгексагидроизофталимид. . - 260 280 . . 58 -59 . ; .. 126-127 . 10 . . - . 8 части -метилгексгидроизофталимида растворяют РІ 150 частях безводного этилового эфира, добавляют 4,7 части алюмогидрида лития Рё смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 8 часов. Затем осторожно добавляют 30 частей влажного эфира, Р° затем 30% раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. Эфирный раствор декантируют, сушат над безводным карбонатом калия Рё упаривают РїСЂРё атмосферном давлении. Оставшееся масло затем фракционируют РІ модифицированной колбе Кляйзена Рё экстрагируют РїСЂРѕРґСѓРєС‚, кипящий РїСЂРё 176-177°С (давление 755 РјРј). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ -метил-3-азабицикло[3-3-1]нонан: пикрат, С‚. РїР». 215'-217' РЎ.; перхлорат, Рј.:Рї. 212'-214' РЎ.; РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґ, С‚. РїР». 240 -242 РЎ.; малеат кислоты, С‚. РїР». 171 -172 РЎ. 8 - ' 150 , 4.7 8 . 30 30% . , . - 176 --r177 . (755 . ) . - 3-- [3-3-1] : , .. 215'- 217' .; , .:. 212'-214' .; , .. 240 -242 .; , .. 171 -172 . РџР РМЕР . Рљ суспензии 3 частей 3-азабицикла-[3-3-1]нонана РІ 10 частях РІРѕРґС‹ добавляют 1,3 части 85%-РЅРѕР№ муравьиной кислоты Рё 6,3 части 40%-РЅРѕРіРѕ формана. Смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 6-7 часов РґРѕ прекращения выделения газа. Добавляют избыток РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё. путем экстракции эфиром получают жидкую РѕСЃРЅРѕРІСѓ, идентичную продукту, описанному РІ примере ; температура кипения: 176 - 177 РЎ. (755 РјРј.); РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґ, С‚. РїР». 240 -242 РЎ. 3 3--- [3-3-1] 10 , 1.3 85% 6.3 40% . 6--7 . . ; : 176 - 177 . (755 .); .. 240 -242 . РџР РМЕР Растворяют 6 частей 3-аза-бицикло3-3-1]нонана: РІ 100 частях безводного бензола добавляют 4 части РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё 9 частей изопропилбзомида. Смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 6 часов, фильтруют, тщательно промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат над карбонатом калия. Добавление эфирного раствора бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° дает -РёР·РѕРїСЂРѕРїРёР»-3-азабицикла[3-3-1]нонан РІ РІРёРґРµ его РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґР°, С‚.РїР». 213' Кислый малеат -РёР·РѕРїСЂРѕРїРёР»-3-азабицикло[3-3-1]нонана плавится РїСЂРё 188-189°С. 6 3 -bicycloj3-3-1] : 100 4 9 - . 6 , , . - 3-- [3-3-1] , .#. 213' . -- 3--[3-3-1] 188 -189 . РџР РМЕР 25 частей 3-азабицикло[3-3-1]нонана растворяют РІ 150 частях безводного бензола Рё добавляют 16 частей РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё 36 частей аллилбромида. Смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 2 часов, фильтруют, тщательно промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат над карбонатом калия. Добавление эфирного раствора бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° дает аллил-3-азабицикло[3-3-1]нонан РІ РІРёРґРµ его РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґР°, С‚. РїР». 175 -176°С. Пикрат -аллил-3-аза-бицикло[3-3-1]нонана плавится РїСЂРё 158°С. РџР РМЕР . 1 часть 3,аза-бицикло[3-3-1]нонана растворяют РІ 20 частях. безводного бензола, 1 часть бромистого этила Рё 0,89 части РїРёСЂРёРґРёРЅР°. Смесь нагревают РІ колбе РІ течение 8 часов РїСЂРё 90°С Рё РїРѕ охлаждении фильтруют, промывают. РїСЂРё помощи РІРѕРґС‹ Рё добавления безводного бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° осаждается -этил-3-азабицикло[3-3-1]нонан РІ РІРёРґРµ его РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґР° (С‚.РїР». 204 . после перекристаллизации РёР· спирта/эфира. Кислый малеат -этил-3-азабицикла[3-3-1]нонана плавится РїСЂРё 185°С. 25 3--[3-3-1] 150 : 16 36 ) . 2 , , . 3aza- [3-3-1] , .. 175 -176 . 3--[3-3-1] 158 . 1 3,-[3-3-1] 20 1 0.89 . 8 90 . , , . - 3--[3-3-1]- ( .. 204 . /. - 3--[3-3-1] 185' .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:25:39
: GB824140A-">
: :

824141-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB824141A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 824,141 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 3 октября 1958 Рі. 824,141 : 3, 1958. Полная спецификация опубликована: 25 РЅРѕСЏР±СЂСЏ. 1959 : 25, 1959 Рндекс РїСЂРё приеме: - Классы 40 (3), Рђ 5 (Рђ 2:Р’ 3); Рё 98(1), Рђ 14 Р›. :- 40 ( 3), 5 ( 2: 3); 98 ( 1), 14 . Международная классификация:- 3 08 . :- 3 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Улучшения РІ фотокамерах или относящиеся Рє РЅРёРј РЇ, РЈРЛЬЯМ ГЕНРРГРЭМ РўРћРњРџРЎРћРќ, 25 Вествуд Хилл, Сиденхем, Лондон, ЮВ 26, Великобритания, настоящим заявляю РѕР± изобретении, РЅР° которое СЏ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , 25 , , , 26, , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє усовершенствованиям фотокамер Рё имеет своей целью создание удобных средств для дистанционного СЃРїСѓСЃРєР° затвора фотоаппарата оператором, желающим сделать собственную фотографию. . Фотокамера согласно изобретению включает РІ себя или несет трубчатый РєРѕСЂРїСѓСЃ, содержащий фотоэлемент, расположенный так, чтобы принимать свет только РёР· областей РЅР° РѕСЃРё объектива камеры или вблизи нее, РїСЂРё этом фотоэлемент соединен РІ цепь СЃРѕ средствами, расположенными РїСЂРё освещении элемента для инициирования СЃРїСѓСЃРє затвора камеры. , . Фотоэлемент предпочтительно расположен РЅР° заднем конце сравнительно длинного Рё СѓР·РєРѕРіРѕ РєРѕСЂРїСѓСЃР° или СЂСЏРґРѕРј СЃ РЅРёРј, параллельно РѕСЃРё объектива, так что количество окружающего света, попадающего РЅР° элемент, является минимальным. , . РџРѕ этой же причине внутренняя часть РєРѕСЂРїСѓСЃР° предпочтительно окрашена РІ черный матовый цвет. . Таким образом, оператор, намеревающийся сделать собственную фотографию, может установить затвор РЅР° желаемую экспозицию, Р° затем занять положение перед камерой Рё направить свет РІ РєРѕСЂРїСѓСЃ, чтобы осветить фотоэлемент Рё инициировать СЃРїСѓСЃРє затвора камеры. . Свет, которым освещается камера, может быть светом РѕС‚ электрического фонаря или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ ручного искусственного источника света или может быть солнечным светом или светом РѕС‚ искусственного общего источника света, направленным РЅР° камеру СЃ помощью ручного зеркала. Поскольку РєРѕСЂРїСѓСЃ устроен таким образом, что фотоэлемент может получать свет только РёР· областей РЅР° РѕСЃРё объектива камеры или вблизи нее оператор РЅРµ может РЅРµ находиться РІ поле зрения камеры, РєРѕРіРґР° РѕРЅ освещает фотоэлемент для СЃРїСѓСЃРєР° 45 затвора. - - 3 6 1 45 . Фотоэлемент очень СѓРґРѕР±РЅРѕ представляет СЃРѕР±РѕР№ фотоэлектрический элемент, подключенный непосредственно Рє реле, которое, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, может управлять электромагнитным устройством СЃРїСѓСЃРєР° затвора, работающим РѕС‚ батареи 50. Реле также может замыкать рабочую цепь для электрического устройства, такого как зуммер, который подает Р·РІСѓРєРѕРІРѕР№ сигнал. сигнал. 50 , , . Это укажет оператору, что фотоэлемент загорелся Рё затвор 55 сработал. 55 . РЈРґРѕР±РЅРѕ предусмотреть, чтобы устройство СЃРїСѓСЃРєР° затвора камеры или сам затвор камеры сработали РЅРµ сразу после освещения фотоэлемента, Р° 6 , чтобы РґРѕ СЃРїСѓСЃРєР° затвора прошел небольшой промежуток времени, чтобы оператор РјРѕРі избавиться РѕС‚ или скрыть средства, используемые для освещения фотоэлемента перед экспонированием. РЎ этой целью любое подходящее известное устройство РґРµ 65 может быть включено либо РІ рабочий механизм, либо РІ электрическую цепь, СЃ РїЋ которой срабатывает затвор. Устройство задержки может, например, , быть дополнительным, медленно срабатывающим реле. Также может быть предусмотрено, что упомянутый выше Р·РІСѓРєРѕРІРѕР№ сигнал управляется контактом отдельного реле Рё звучит РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет произведено воздействие. , 6 , 65 , , , -- 7 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:25:42
: GB824141A-">
: :

824142-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB824142A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ, дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 13 августа 1957 Рі. & : 13, 1957. в„– 25585/57. 25585/57. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 14 августа 1956 Рі. 14, 1956. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 7 РёСЋРЅСЏ 1957 РіРѕРґР°. 7, 1957. Полная спецификация опубликована: 25 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1959 Рі. : 25, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 1( 2), Р• 3 (Рђ:Р’). :- 1 ( 2), 3 (: ). Международная классификация: - 1 . : - 1 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ синтезе тетрафторида серы или РІ отношении него РњС‹, , корпорация, организованная Рё существующая РІ соответствии СЃ законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Уилимингтона 98, штат Делавэр, Соединенные Штаты. Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РІ отношении которого РјС‹ молимся, чтобы нам был «выдан патент», Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть «осуществлено, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ РёВ» РІ следующем заявлении: , , ' , , 98, , , ' ' , ' , ' :- Данное изобретение относится Рє синтезу тетрафторида серы. . Тетрафторид серы (фторид серы (), ) РЅРµ был тщательно изучен, главным образом потому, что «описанные РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ методы его синтеза (СЃРј. статью Брауна Рё Р РѕР±РёРЅСЃРѕРЅР° РІ 1955, 3147) РІ конечном счете основаны РЅР° РЅР° использовании элементарного фтора, поэтому РѕРЅРё РґРѕСЂРѕРіРё Рё плохо приспособлены для крупномасштабных операций. ( () , ,) , ' ' ( 1955, 3147) , ' ' . Было предложено» (РўРЈ в„–. '( . 758,477) для преобразования тетрафторида серы РІ технически очень ценный тетрафторэтилен путем реакции СЃ углеродом РїСЂРё высоких температурах, например, «путем прохождения» через углеродную РґСѓРіСѓ. Это Рё РґСЂСѓРіРёРµ СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ применения тетрафторида серы РЅРµ использовались РёР·-Р·Р° трудностей РІ получении этого соединения, такого как упомянутое. 758,477) , ' ' . Целью изобретения является создание усовершенствованного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° синтеза тетрафторида серы, который РЅРµ предполагает использования элементарного фтора. ' . РЎРїРѕСЃРѕР± настоящего изобретения включает реакцию, РїРѕ существу, безводную. . кондиционирует фторид щелочного металла хлоридом серы или смесью (Р°) СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ хлора Рё СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕР№ серы, или (Р±) СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ хлора Рё хлорида серы, или (РІ) СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ хлора Рё безводного бинарного сульфида, который РїСЂРё Условия реакции действуют как источник серы или хлорида серы. ,() , () , () , ' . Предпочтительно реакционная смесь содержит, РїРѕРјРёРјРѕ фторида щелочного металла, сулафур Рё хлор РІ качестве свободных элементов; или дихлиотид серы, ,2, СЃ дополнительным хлором или без него; или монохлорид серы, 1, СЃ дополнительным хлором или без него. , , ; , ,2, ; , 1,, . Хотя механизм реакции СЃ уверенностью неизвестен, кажется, что стехилиометрия процесса СЃ использованием «вышеупомянутого набора реагентов» может быть представлена следующими уравнениями, РіРґРµ обозначает фторид щелочного металла. , , ' , ' , . 1
+ 2 12 + 4 4:+ 4 2 12 +; + 4 - 4 + 4 3 1,' + 3 12 + 8 >-2 4 + 8 ' 4 3 ' ,11 + 4,-+' 4' + ,, + 4 3 2 12,+ 4 -' 4 + 3 ; + 4 1 6 3 + 3 1 + 4 ->' 4 + 52 12 + 4 ' Р’ реакциях 1, 2 Рё 3 выше единственными первичными продуктами реакции являются тетрафторид серы Рё щелочь. хлорид , соответствующий используемому фториду щелочного металла. + 2 12 + 4 4:+ 4 2 12 +; + 4 - 4 + 4 3 1,' + 3 12 + 8 >-2 4 + 8 ' 4 3 ' ,11 + 4,-+' 4 ' + ,, + 4 3 2 12,+ 4 -' 4 + 3 ; + 4 1 6 3 + 3 1 + 4 ->' 4 + 52 12 + 4 ' 1, 2 3 , ' . Р’ реакциях 4 Рё 5 дополнительно образуются РјРѕРЅРѕРєРґРѕРЅРёРґ серы Рё сера соответственно. Р’ реакции '6' используются те же рекантанты, что Рё РІ реакции 1, РЅРѕ СЃ избытком; 1 серы, Рё было обнаружено, что РІ такой системе образуется монохлорид серы. 4 5, , , '6 ' 1 ; 1 , ' ( . Вместо хлора Рё серы или хлорида серы также можно использовать безводный бинарный сульфид, который РїСЂРё контакте СЃ хлором РІ рабочих условиях образует серу Рё/или хлорид серы. Подходящими бинарными сульфидами являются сульфиды щелочных металлов, например , сульфиды натрия Рё калия, сульфиды металлов РіСЂСѓРїРїС‹, например ( , Рё ), Р° также сульфиды железа, кобальта Рё никеля, например . , , ' ' , / , , , ( , , , ', . Р’ случае сульфида щелочного металла общую реакцию можно представить уравнением: , : _ 7 12: + 3 ' 1 + 4 2 , + 2 '1 + 4 21 1 824,142, РіРґРµ ' Рё 2 представляют СЃРѕР±РѕР№ щелочные металлы, которые РЅРµ обязательно должны быть одинаковыми. Этот вариант осуществления изобретение проиллюстрировано РІ примерах Рё 4 ниже. _ 7 12: + 3 ' 1 + 4 2 ,+ 2 '1 + 4 21 1 824,142 ' 2 4, . РќРё РІ коем случае РЅРµ обязательно использовать реагенты РІ точно таких же стодичилометрических пропорциях, как показано РІ приведенных выше уравнениях. Фактически, РІРѕ всех системах желательно работать СЃ небольшим или умеренным избытком фторида аллайского металла РїРѕ сравнению СЃ указанными количествами. , например, мольный избыток 5-50 %. Однако РІ интересах эффективного использования реагентов рекомендуется, чтобы хлор Рё сера присутствовали РІ системе (свободные или связанные) РІ таких количествах, чтобы соотношение атомов : составляет РїРѕ меньшей мере 1:1. Поскольку монохлорид серы, РіРґРµ соотношение 1: составляет 1:1 (РєРѕРіРґР° РЅРµ используется дополнительный хлор), гораздо менее эффективен, чем РґСЂСѓРіРёРµ системы, предпочтительно использовать хлор Рё серу. (свободный или связанный) СЃ соотношением атомов : РїРѕ меньшей мере 15:1 Рё еще более предпочтительно РїРѕ меньшей мере 2:1. , ' , , , ., 5-50 % , , ( ) : 1:1 , 1: 1: 1 ( ' ) , ( ) : 15: 1, 2: 1. Можно использовать любой фторид щелочного металла РІ безводной форме. Фторид лития гораздо менее реакционноспособен, чем; РґСЂСѓРіРёРµ, Рё поэтому гораздо предпочтительнее использовать фторид щелочного металла СЃ атомным номером РЅРµ менее 11. Фториды цезия Рё СЂСѓР±РёРґРёСЏ являются наиболее реакционноспособными, РЅРѕ РѕРЅРё труднодоступны. Наиболее полезными Рё предпочтительными являются фториды натрия Рё калия. , ; , 11 , -. предложенные реагенты. . Процесс можно проводить СЃ использованием или без использования жидкой реакционной среды СЃ практически эквивалентными результатами РІ отношении превращений РІ тетрафторид серы. Однако использование некоторых специфических реакционных сред, характеризующихся высокой диэлектрической проницаемостью, имеет заметные преимущества. Влияние РЅР° температуру реакции. Как более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ обсуждается ниже, эти специальные среды позволяют проводить реакцию РїСЂРё температурах вплоть РґРѕ температуры окружающей среды, составляющей около 20°С. , ' ', , , , ' , 20 . РљРѕРіРґР° разбавитель РЅРµ используется или РєРѕРіРґР° РІ качестве реакционной среды используется органическая жидкость СЃ РЅРёР·РєРѕР№ диэлектрической постоянной (ниже примерно 20), соответствующая температура реакции зависит главным образом РѕС‚ реакционной способности фторида щелочного металла. Высокореактивный фторид, такой как фторид цезия. реагирует СЃ серой Рё хлором РїСЂРё температуре около 80°С. Менее реакционноспособный фторид натрия обычно требует нагревания РїРѕ крайней мере РґРѕ 1250°С, предпочтительно РґРѕ 15000°С или выше, чтобы обеспечить практическую скорость реакции. Верхний предел температуры для любого набора реагентов продиктовано главным образом тем, что РїСЂРё высоких температурах тетрафторид серы диспропорционирует СЃ гексафторидом серы Рё; серы, Р° также повышенным коррозионным действием реагентов РЅР° обычные конструкционные материалы. РџРѕ этим причинам температуры выше 400°С РЅРµ рекомендуются. Р’ общем, нет необходимости превышать 3000°С. , ( 20) , ' 80 ' 1250 , 15000 , , , , ; , , 4001 , ' 3000 . Как уже говорилось, реакционные среды СЃ высокой диэлектрической проницаемостью позволяют проводить процесс РїСЂРё РЅРёР·РєРёС… или очень умеренных температурах. , ' . Предпочтительны температуры РѕС‚ 20 РґРѕ 1500В°, особенно РѕС‚ РґРѕ 900В°. Эти конкретные среды представляют СЃРѕР±РѕР№ жидкие органические соединения РІ рабочих условиях, которые имеют высокую диэлектрическую проницаемость, РїРѕ меньшей мере 20 РїСЂРё измерении РїСЂРё 200В° или выше. эти среды СЃ высокой диэлектрической проницаемостью РЅРµ совсем понятны. Возможно, РѕРЅРё сольватируют атомы хлора, делая РёС… более реакционноспособными, или РёРѕРЅРёР·РёСЂСѓСЋС‚ монохлорид или дихлорид серы. Пригодность 75 жидких сред этого типа РЅРµ связана СЃ его способность растворять фторид щелочного металла, поскольку РјРЅРѕРіРёРµ РёР· РЅРёС… оказывают незначительное растворяющее действие или вообще РЅРµ действуют РЅР° эти соли. Однако реакционная среда должна быть такой, РІ которой хлор или хлорид серы, РІ зависимости РѕС‚ обстоятельств, РїРѕ крайней мере частично растворим, например, РІ пределах 20 мас.%. Предпочтительно, чтобы реакционная среда смешивалась СЃ хлором или хлорсодержащим реагентом 85. Реакционная среда СЃ высокой диэлектрической проницаемостью РЅРµ обязательно должна быть полностью инертной РїРѕ отношению Рє реагентам. 20 1500 ', 900 , , , , , 20 200 70 ' , , , 75 , 80 , , ', , 20 % , - 85 . Например, РІ качестве реакционной среды РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ некоторые соединения, чувствительные Рє хлорированию РїСЂРё повышенных температурах, такие как тетраметиленциклический сульфат 90. Однако, конечно, желательно, чтобы реакционная среда была такой, которая РЅРµ подвергается легкому воздействию реагентов РїСЂРё Условия эксплуатации, так как РІ противном случае конверсия будет неблагоприятно затронута. Существует простой визуальный тест, СЃ помощью которого можно распознать нежелательно реакционноспособную реакционную среду. 100 содержащие реагенты СЃ избытком испытуемой среды. Высокореактивная среда РІ этих условиях будет выделять характерный цвет хлорсодержащего реагента (желтый для хлора Рё монохлорида серы, красный для дихлорида серы) СЃ образованием газа. Рё выделение тепла. Таким образом, некоторые жидкости можно легко признать непригодными, несмотря РЅР° РёС… благоприятные диэлектрические проницаемости. , , , , 90 , ' , 95 , 50-1000 , - 100 , , - ( 105 , ) , , . Рљ РЅРёРј относятся, например, цианистый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, спирты 110, кетоны, кислоты, некоторые нитрилы, некоторые амиды Рё РґСЂСѓРіРёРµ соединения. , , , 110 , , , , . Количество реакционной среды, присутствующей РІ реакционной смеси, РЅРµ является критическим. Его должно быть достаточно только для того, чтобы поддерживать смесь текучей Рё обеспечивать контакт между реагентами. РќР° практике предпочтительно использовать массу реакционной среды, РїРѕ меньшей мере равную массе фторида щелочного металла. 115 ' , . Подходящие реакционные среды, РІСЃРµ РёР· которых имеют электрическую постоянную 120 РїРѕ меньшей мере 20 РїСЂРё 2000, включают ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, кротоннитрил, адипонитрил, бензонитрил, метилцианоацетат, этилцианоацетат, ,-диметилформамид, -диметилацетамид, 125 нитрометан, нитроэтан, -нитрпан, 2-нитропропан, нитробензол, Рѕ-нитротоиуол, пниитротолуол, 1-хлор-2-нитробензол, метил-Рѕ-нитробензоат, диметилсульфат, диет-1-сульфат Рё циклический тетраметиленсульфон 130 1824 142 углеводород Прочее Как указано, предпочтительными реакционными средами являются те соединения, имеющие диэлектрическую проницаемость РЅРµ менее 20 РїСЂРё 20°С, которые содержат только углерод, РІРѕРґРѕСЂРѕРґ Рё РѕРґРЅСѓ РёР· 10 РіСЂСѓРїРї предпочтительных реакционных сред РёР·-Р·Р° РёС… инертности РїРѕ отношению Рє коринсодержащему реагенту РІ условиях эксплуатации. Условиями являются нитрилы, -ddзамещенные карбонамиды, нитросоединения, сульфоны Рё Р°'лилсульфаты, которые, Р·Р° исключением функциональных РіСЂСѓРїРї, представляют СЃРѕР±РѕР№ -, --<, - 02, -- Рё -0-5 002. -0II РљРѕРіРґР° нежелательно использовать РѕРґРЅСѓ РёР· рассмотренных выше реакционных сред СЃ высокой диэлектрической проницаемостью, реакцию предпочтительно проводить без добавления разбавителя. Однако присутствие органической жидкости СЃ РЅРёР·РєРѕР№ диэлектрической проницаемостью, хотя РѕРЅР° Рё РЅРµ дает особых преимуществ, РЅРµ дает никакого вреда РїСЂРё условии, что среда РїРѕ существу инертна РїРѕ отношению Рє реагентам Рё РїРѕ отношению Рє тетрафториду серы РїСЂРё высоких температурах, которые обычно необходимы среди подходящих разбавителей такого типа; можно упомянуть, РІ частности, перфторированные углеводороды, например, перфторонвептан, перфтор-ндекан или перфтор(метилциклагексан). Как уже упоминалось, РІ отсутствие реакционной среды СЃ высокой диэлектрической проницаемостью обычно необходимо (работать РїСЂРё более высоких температуры, например, РІ диапазоне 100-2500°С, Р° предпочтительно 150-250°С. ,, 120 20 2000, , , , , , , , , ,--, -, 125 , , -, 2nitropropane, , -, , 1--2-, -, , 1 , 130 1824 142 , , 20 20 , , 10 , - , - , , , ' , , -, --<,- 02,--, -0-5 002-0II - , , , , , , ' ; , , -, (') , , , ( , 1002500 , 150-250 . РљРѕРіРґР° используется реакционная среда СЃ высокой диэлектрической постоянной, процесс можно проводить РїСЂРё атмосферном давлении или близком Рє нему, РїСЂРё этом тетрафториду серы (газ, кипящий РїСЂРё температуре около 400°С) разрешается выходить РёР· реакционной смеси Рё его заполняют РІ холодные приемники. там, РіРґРµ РѕРЅ конденсируется, атмосферное давление также может быть использовано РІ «отсутствии разбавителя, например, путем пропускания жидкого или газообразного реагента, содержащего серу Рё хлор, или смеси реагентов» через колонку СЃ тонкоизмельченным фторидом щелочного металла, поддерживаемую РїСЂРё температуре реакции. Однако Р’ этих условиях необходимо обеспечить достаточное время контакта, что обычно требует повторной переработки. , , ( 400 ) , , ' , ' , , . Р’ отсутствие разбавителя или РІ присутствии разбавителя СЃ РЅРёР·РєРѕР№ диэлектрической проницаемостью обычно удобнее работать РІ закрытых сосудах РїРѕРґ давлением, РїСЂРё создании аутогенного давления Р·Р° счет связывающих реагентов РїСЂРё температуре реакции. РЎРѕСЃСѓРґС‹ предпочтительно перемешивают, хотя это РЅРµ является существенным, Рё желательно вакуумировать РёС… РїРѕ существу без РІРѕР·РґСѓС…Р° перед введением летучих реагентов. Р’ зависимости РѕС‚ температуры Рё реакционной способности фторида щелочного металла можно использовать время реакции РѕС‚ примерно 30 РјРёРЅСѓС‚ РґРѕ 12 часов или более. Подходящим материалом для изготовления СЃРѕСЃСѓРґРѕРІ РїРѕРґ давлением является коммерчески доступный сплав никеля, железа Рё молибдена, известный как «Хастеллой» . , , , , , ' 30 12 ' , , ' "" . («» является зарегистрированной торговой маркой). Р’ тех РёР· следующих примеров, которые «описывают эксперименты СЃ сосудами РїРѕРґ давлением», СЃРѕСЃСѓРґС‹ были изготовлены РёР· этого материала. ("" ) ' ' ' ' . Для выделения тетрафторида серы РёР· реакционной смеси летучие продукты реакции сначала отделяют выпариванием, РїСЂРё необходимости РїСЂРё пониженном давлении, РѕС‚ нелетучих 70 продуктов (РёРґС…РёРѕСЂРёРґР° алали-металла, непрореагировавшего фторида щелочного металла, серы, если таковая имеется). летучее вещество может содержать, РїРѕРјРёРјРѕ тетрафторида серы, РѕРґРёРЅ или РѕР±Р° хлорида серы, хлор, тионилфторид Рё фторид РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Последние РґРІРµ примеси образуются РІ результате гидролиза теотрафторида серы РїРѕРґ действием добавочной влаги. Р’ СЃРІСЏР·Рё СЃ этим следует отметить, что методы анализа продукта (инфракрасный 80 Рё масс-спектроскопия), использованные РІ последующих примерах, имеют тенденцию увеличивать количество присутствующего тионилфторида сверх того, которое фактически образовалось, РёР·-Р·Р° возможности дополнительного гидролиза РІ аналитическом оборудовании РќР° испытаниях находится 85 образцов. , , , - 70 ( , , , ) , , ' , , , 75 ' (, 80 ) ' , ' 85 . Монахлод серы Рё дихлорид серы можно легко удалить РёР· тетрафторида серы простой перегонкой, как Рё фторид РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Тионилфторид Рё хлор 90 имеют температуры кипения, близкие Рє температуре кипения тетрафторида серы, РЅРѕ, тем РЅРµ менее, РёС… можно удалить фракционной перегонкой. Остальная часть дистиллята представляет СЃРѕР±РѕР№ практически чистый тетрафторид серы. , ' ' 90 , , ' , , 95 . Тетрафторид кремния РёРЅРѕРіРґР° обнаруживается РІ небольших количествах РІ продукте РёР·-Р·Р° воздействия РЅР° анализируемые стеклянные клетки фторида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, который может присутствовать. , 100 . Если гексафторид серы присутствует вместе СЃ тетрафторидом серы, что может произойти РїСЂРё высокотемпературных операциях, его можно удалить фракционной перегонкой. Альтернативно, тетрафторид серы 105 можно отделить РѕС‚ гексафторида серы путем контактирования смеси СЃ третичным амином (например, , пиекдин или триэтиламин) РїСЂРё 100°С или ниже. Р’ таких условиях тетрафторид серы образует жидкий или твердый аддукт СЃ третичным амином, тогда как гексафторид серы РЅРµ реагирует. ' , , 105 ( , ' ) 100 ' , 110 , . Затем аддукт отделяют Рё чистый тетрафторид серы извлекают РёР· лития путем идиссоциации РїСЂРё пониженном давлении или повышенной температуре. , 115 . РџСЂРё использовании тетрафторида серы для получения тетрафторэтилена контактом СЃ карбоном РїСЂРё высокой температуре присутствие тионилфторида или гексафторида серы РЅРµ является вредным, поскольку РѕР±Р° фторида также превращаются РІ тетрафтороктилен РІ тех же условиях. , 120 824 142 . Следующие примеры служат для иллюстрации, РЅРѕ РЅРµ для ограничения изобретения. Температуры кипения были взяты РїСЂРё давлении 760 РјРј ртутного столба. , , 760 . Примеры - касаются использования реакционной среды, имеющей диэлектрическую проницаемость РїРѕ меньшей мере 20. - 20. РџР РМЕР Р’ колбу снабжена мешалкой, капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№ Рё спиральным холодильником, Рє верху которого прикреплена стеклянная ловушка, охлажденная РґРѕ 800 РЎ. , , 800 . Рё защищенный РѕС‚ влаги, поместили 150 Рі (3,57 моля) фторида натрия Рё 176 Рі. , 150 ( 3 57 ) 176 . (4,3 моля) ацетонитрила. Рљ этой смеси добавляли РїСЂРё перемешивании РІ течение семи РјРёРЅСѓС‚ 140 Рі (1,36 моля) свежеперегнанного дихлорида серы. Р’Рѕ время этого добавления происходило незначительное выделение тепла. После добавления 11 Р» дихлорида серы, мешушку заменили термометром Рё колбу нагревали снаружи, чтобы поддерживать внутреннюю температуру реакционной смеси 40-750°С РІ течение трех часов. Р—Р° этот период РІ стеклянной ловушке было собрано 50 Рі конденсата, РёР· которых 48 Рі был летучим РїСЂРё комнатной температуре. ( 4.3 ) 140 ( 1 36 ) 11 , , 40-750 , 50 , 48 . Дистилляция этого вещества РїСЂРё РЅРёР·РєРѕР№ температуре РІСЃРµ же дала 37 Рі продукта, кипящего РІ диапазоне РѕС‚ 40 РґРѕ 280°С, главным образом РѕС‚ -40 РґРѕ 330°С. Масс-спектрометрическим анализом было обнаружено, что этот дистиллят содержит РІ молярном выражении 84,8 8% тетрафторида серы Рё 6-15% тионилфторида. РћРЅ РЅРµ содержал хлора, Рѕ чем свидетельствует тот факт, что исследуемая навеска РЅРµ вызывала отделения Р№РѕРґР° РѕС‚ РІРѕРґРЅРѕРіРѕ Р№РѕРґРёРґР° калия. Это указывало РЅР° отсутствие заметного разложения дихлорида серы РґРѕ монохлорида серы. Рё хлор РІРѕ время реакции. 37 ' 40 280 -40 330 , , 84 8 8 % 6-15 % ' , . Рдентичность тетрафторида серы была дополнительно подтверждена спектром ядерного магнитного резонанса продукта реакции, который полностью соответствовал спектру аутентичного образца. РљСЂРѕРјРµ того, было обнаружено, что перегнанный тетрафторид серы имеет плотность газа 0,004766, что соответствует молекулярная масса 106 8 (РІ расчете РЅР° :108). Выход тетрафторида серы составлял 65-70 %. , , ' 0 004766, 106 8 ( ,:108) ' 65-70 %. Твердое вещество, оставшееся РІ колбе РІ конце реакции, освобождали РѕС‚ ацетонитрила Рё хлорида серы промыванием диэтиловым эфиром. ' . Это была смесь непрореагировавшего фторида натрия (изначально присутствовавшего РІ избытке) Рё хлорида натрия. Смесь содержала 37,16 % хлорид-РёРѕРЅРѕРІ, что указывает РЅР° полную конверсию РїРѕ уравнению: ( ) 37 16 % , : 3
012 + 4 -+ + 52 2 + 4 . 012 + 4 -+ + 52 2 + 4 . Неспособность получить весь тетрафторид серы, соответствующий полной конверсии, обусловлена механическими потерями РїСЂРё выделении продукта. } . Жидкость, выделенная эфирной промывкой, РїСЂРё перегонке, как было обнаружено, состояла РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· фракции желтоватого цвета СЃ температурой кипения 80-810°С, имеющей резкий запах хлорида серы. Это была постоянно кипящая смесь ацетонитрила Рё монохлорида серы, содержащая около 85% первого РІ молярном отношении, как показано инфракрасным анализом Рё подтверждено приготовлением синтетической смеси этого состава, которую перегоняли РїСЂРё 80-810В°. РџСЂРё повторении этого примера удалось выделить Рё идентифицировать часть РџРѕРјРёРјРѕ упомянутой выше постоянно кипящей смеси СЃ ацетонитрилом образуется монохлорид серы. ' , - , 80-810 , 85 % ' , 80-810 , , ' . РџР РМЕРЫ -. Результаты пяти РґСЂСѓРіРёС… опытов, проведенных РїРѕ существу так же, как описано выше, РЅРѕ СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё реакционными средами, приведены РІ таблице ниже. Р’Рѕ всех этих примерах использовали 75 Рі (1,78 моль) фторида натрия, 70 Рі (0,68 моль) дихлорида серы Рё 110 РјР» указанной РІ таблице реакционной среды. Реакцию проводили РїСЂРё указанной температуре РІ течение указанного времени СЃ периодическим перемешиванием. Газообразный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции собирали, как РІ примере , Рё содержание тетрафторида серы определяли масс-спектрометрией. рассчитывают РїРѕ количеству образовавшегося хлорида натрия Рё включают присутствующий тионилфторид, образовавшийся РёР· тетрафторида серы РІ результате гидролиза. - , 75 ( 1 78 ) , 70 ( 0 68 ) 110 ' , , . 824 142 824 142 ТАБЛРЦА 824,142 824,142 Пример реакции. Средняя температура, . , . Диметилформамид 58 5-77 Нитроэтан Нитробензол 60-75 60-78 Время, состав продукта, % Часы Моль % + Конверсия 3,6 2,8 3,7 , ( 42-47) 2 ( 43-48) 4 ( 43-48 ) 2 ( 21-24) 4 ( 14-15) 2 ( 16-18) 12 присутствует Диметилсульфат 62-75 5 3,0 4 ( 17-19) Бензонитрил 52-80 2,0 2 ( 85 -10) 12 присутствует 3 1 присутствует 4 ( 28-30) 2 ( 6-7) Неучтенная часть представляет СЃРѕР±РѕР№ главным образом или исключительно РІРѕР·РґСѓС…. 58 5-77 60-75 60-78 , , % % + 3.6 2.8 3.7 , ( 42-47) 2 ( 43-48) 4 ( 43-48) 2 ( 21-24) 4 ( 14-15) 2 ( 16-18) 12 62-75 5 3.0 4 ( 17-19) 52-80 2.0 2 ( 85-10) 12 3 1 4 ( 28-30) 2 ( 6-7) . РџР РМЕР Р’ вариации процедуры, использованной РІ предыдущих примерах, смесь 93 Рі фторида натрия Рё 250 РјР» ацетонитрила предварительно нагревали РґРѕ 65-700°С Рё РІ горячую смесь РїСЂРё непрерывном перемешивании РІ течение периода времени добавляли 153 Рі дихлорида серы. период 15 часов, после чего смесь нагревали РїСЂРё 70-750°С РїСЂРё перемешивании РІ течение трех часов. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ содержал 85-89 % тетрафторида серы Рё 10-11 % тионилфторида РІ пересчете РЅР° молярнС