патенты / 21506

823973-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB823973A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ Изобретатели: СИРИЛ ДЖОН ХАРТЛИ и РОБЕРТ РОУЛИ 823 973 Дата подачи Полная спецификация (согласно разделу 3 (3) Закона о патентах, : 823,973 ( 3 ( 3) , 1949): 28 августа 1957. 1949): 28, 1957. Дата заявки: 29 августа 1956 г. № 26335/56. : Aug29, 1956 26335/56. Дата заявки: 22 ноября 1956 г. № 35707/56. : Nov22, 1956 35707/56. Полная спецификация опубликована: 18 ноября 1959 г. : 18, 1959. Индекс при приемке: -Класс 69(3), 16 А. :- 69 ( 3), 16 . Международная классификация:- 65 . :- 65 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования ротационных распределителей сточных вод и других жидкостей. Мы, ( ) , британская компания из Кирсли Чемберс, Шелтон Олд Роуд, Сток-он-Трент, Стаффордшир, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , ( ) , , , , --, , , , , : - Данное изобретение относится к ротационным распределителям для сточных вод или других жидкостей. . Одна известная форма таких вращающихся распределителей имеет две или более распределительных трубок, расходящихся горизонтально от вертикальной полой колонны в центре круглого фильтрующего слоя, при этом жидкость подается в колонну, а затем в трубки, которые вращаются вокруг колонны и сбрасывают жидкость. жидкость через струйные отверстия через соответствующие интервалы вдоль трубок. , , . Трудность, с которой сталкиваются многие известные типы распределителей, заключается в том, что скорость вращения не является равномерной и ее невозможно контролировать для достижения наилучших результатов. При использовании дозирующего сифона скорость вращения в начале и в начале выше. постепенно замедляется по мере уменьшения дозирования, а без дозирующего сифона скорость меняется в зависимости от напора жидкости в центральной колонне, который увеличивается и уменьшается в зависимости от изменения потока к распределителю в течение дня и ночи. , . Согласно настоящему изобретению электродвигатель установлен на внешнем конце одной из распределительных трубок или рычагов и функционально связан с ведомым тяговым колесом или роликом, переносимым поворотно-подвижным рычагом, при этом тяговое колесо или ролик движется по круговой дорожке. вокруг фильтрующего слоя и способность адаптироваться к неровностям пути благодаря поворотному движению рычага, несущего колесо или каток. , . Выходной вал электродвигателя может быть соединен с валом, на котором поворачивается рычаг 2 рис 3 6 посредством сменных прямозубых колес или вариатора клиноременной передачи, либо вариатора фрикционной передачи, либо другой удобной формы. зубчатой передачи. 2 3 6 - . Тяговое колесо может приводиться от вала, поддерживающего рычаг, посредством цепи и звездочек или любым другим способом, обеспечивающим его качательное движение. - , . Конструктивная форма изобретения теперь будет описана со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: : На рис. 1 показан вид в разрезе части фильтрующего слоя, имеющего поворотный распределитель. 1 . Рисунок 2 представляет собой план. 2 . На рис. 3 показан вид в разрезе приводного механизма на конце одного из рычагов распределителя. 3 . На рисунке 4 представлен план деталей, показанных на рисунке 3. 4 3. На рисунке 5 показан вид с торца. Фигуры 3, 4 и 5 изображены в большем масштабе, чем рисунки 1 и 2. 5 3, 4 5 1 2. Фильтрующий слой круглой формы состоит из обычного фильтрующего материала 10' и имеет окружающую стенку 11, наверху которой находится колпак 12. Жидкость подается по трубе 13 во вращающуюся центральную колонну 14, которая поднимает распределительные рычаги 15, которые снабжены распорками или распорками 16. Рычаги 15 имеют выпускные форсунки 18, через которые жидкость выбрасывается в среду. Все эти части могут иметь любую подходящую или известную конструкцию. , , 10 ' 11 12 13 14 -' 15 16 15 18 . Опорная пластина 20 прикреплена болтами или иным образом установлена сверху одного из рычагов или трубок 15 распределителя на внешнем конце. Редукторный электродвигатель 21 установлен на опорной плите, выходной вал 22 двигателя расположен горизонтально и предпочтительно параллельно Через муфту 23 этот выходной вал приводит в движение удлинитель 24, который, следовательно, можно рассматривать как часть выходного вала, и на нем установлено прямозубое колесо в легкосъемном манипуляторе man4-, . 20 15 21 , 22 23 24 , man4-, . Опорная плита 20 также несет кронштейны 27, которые поддерживают подшипники 28 для промежуточного вала 29, параллельного валу 22, 24 двигателя, а на промежуточном валу 29 также легко снимается другое цилиндрическое колесо 30; это второе прямозубое колесо 30 входит в зацепление с первым 25, так что двигатель 21 приводит во вращение промежуточный вал через прямозубые колеса. На промежуточном валу 29 установлен продольный рычаг 32, состоящий из пары боковых пластин, скрепленных болтами вместе и расположенных параллельно друг другу. свободно шарнирно, в зависимости от вала под углом, нижний конец рычага несет тяговое колесо или ролик 34, который приводится в движение цепью 35 и звездочками 36, 37 или другими средствами от промежуточного вала 29. Продольный рычаг регулируемо утяжелен. с помощью груза 38, прикрепленного к рычагу с помощью гайки и болта 40. Тяговое колесо 34 движется по выступу 12 внешней стены 11 или любой другой подходящей периферийной направляющей вокруг фильтрующего слоя, и поскольку продольный рычаг может качаться вокруг на промежуточном валу будет видно, что тяговое колесо самонастраивается к изменениям высоты стены или пути над поверхностью фильтра или к любым неровностям на стене или пути. передаточное число соответствует желаемой окружной скорости распределителя, диаметру фильтрующего слоя и требуемому интервалу дозирования, а при необходимости можно быстро заменить прямозубые колеса. Предпочтительно использовать цилиндрические колеса с диаметральным шагом. для облегчения изменения передаточного числа таким образом. Кроме того, передаточное число также можно изменить путем замены звездочек 36, 37, которые приводят ведущее колесо в движение от промежуточного вала. Опорная плита 20, рисунок 4, может быть установлена с возможностью поворота на конце Вес приводного узла уравновешивается противоположным рычагом распределителя в любом подходящем Способ Ток для двигателя может подаваться от вращающегося датчика на центральной стойке распределителя, предпочтительно вверху, при этом кабель проходит вдоль рычага распределителя к двигателю. 20 27 28 29 22, 24, 29 30 ; 30 25 21 29 32, , , , 34 35 36, 37 29 38 40 34 12 11, , - 25, 30 , , , 36, 37 20, 4, - - , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:21:38
: GB823973A-">
: :

823974-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB823974A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с решением старшего эксперта, действующего от имени Генерального контролера, от тридцатого марта 1965 г., в соответствии с разделом 14 Закона о патентах 1949 г. 1965, 14, , 1949. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 823974 7 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 3 сентября 1956 г. 823974 7 : 3, 1956. № 26843156. 26843156. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 30 сентября 1955 года. 30, 1955. Полная спецификация опубликована: 18 ноября 1959 г. : 18, 1959. Индекс при приемке: -Класс 2 ( 6), 2 (:8), 2 10, 2 (:: 2: 3: 4: 5:), 2 2 ( 3: 5:), 2 ( 3:4 :4 :4 :6 ), 2 (:), 6 ( 1:3,:8 ), 6 10, 6 1 (:: 2: 3: 4: 5:), 6 2 ( 3: 5:), 6 ( 3 :4 А:4 С: :- 2 ( 6), 2 (:8), 2 10, 2 (:: 2: 3: 4: 5:), 2 2 ( 3: 5:), 2 ( 3:4 :4 :4 :6 ), 2 (:), 6 ( 1:3,:8), 6 10, 6 1 (:: 2: 3: 4: 5:), 6 2 ( 3: 5:), 6 ( 3:4 :4 : 4 Х:6 Б), Р 6 Т 2 ( 2:Х), Р 1 и А, Р 100 ( 4 А:8 А:8 Б::130:14 Б;:20 Д 1), Р 1 ОД( 2 :5:8), 10 ( 2:6:10), (:: 2: 3: 4: 5:), 1 2 ( 3: 5 В), Р 1 ОП( 3:4 А:4 С:4 Х:6 Б), Р 1 ОТ 2 (А:Х); 95 Б 4 Х; и 140, Е 1 (А:Н). 4 :6 ), 6 2 ( 2:), 1 , 100 ( 4 :8 :8 ::130:14 ;:20 1), 1 ( 2 :5:8), 10 ( 2:6:10), (:: 2: 3: 4: 5:), 1 2 ( 3: 5 ), 1 ( 3:4 :4 :4 :6 ), 1 2 (:); 95 4 ; 140, 1 (:). Международная классификация:- 05 8 6 . :- 05 8 6 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Фторсодержащие сополимеры Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 900, , 6, , , настоящим заявляем: изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к новым и полезным фторсодержащим сополимерам, имеющим улучшенными свойствами и к способу их получения. В одном аспекте данное изобретение относится к новым и ценным высокомолекулярным фторсодержащим смолистым термопластам и эластомерам, имеющим улучшенные свойства. В другом аспекте данное изобретение относится к способу производства новых и ценных высокомолекулярные фторсодержащие смолистые термопласты и эластомеры. , , , , 900, , 6, , , , , , : - , - . Фторсодержащие сополимеры в качестве накопительной группы широко применяются в различных отраслях промышленности благодаря своим желаемым свойствам, таким как хорошая физическая и химическая стабильность. Одним из наиболее полезных полимеров в этой области является высокомолекулярный термопластичный гомополимер трифторхлорэтилена, который обладает превосходной химической инертностью, демонстрирует гибкость и упругость, не подвержен влиянию воды и влажности и, в целом, является эффективным изоляционным материалом. Однако в то же время у высокофторированных смолистых термопластических материалов сохраняются некоторые другие свойства ( например, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен), такая как их нерастворимость в органических растворителях при комнатной температуре, требует использования таких полимеров в виде специальных дисперсий при их нанесении, например, в качестве защитных покрытий, и даже в этом случае часто применяется метод плавления. Это необходимо для формирования непрерывного покрытия или пленки из полимера. Кроме того, методы, используемые в настоящее время для формования термопласта из политрифторхлорэтилена, например, требуют использования высоких температур в диапазоне от 4150 до примерно 6250 . -- , , , , , , ( , ) , , , , , , 4150 6250 . какие температуры часто необходимы для того, чтобы полимер мог легко течь. Однако такие температуры могут также вызывать нежелательную деградацию полимера. , . Помимо желательности наличия фторсодержащего термопласта с улучшенными свойствами, также существует потребность в синтетическом эластомере, который обладает сочетанием химической инертности к сильным и коррозийным химическим веществам, таким как дымящая азотная кислота, инертностью к ароматическим и алифатическим маслам. и топлив, и особенно инертность к набуханию топлив типа гидравлических эфиров, высокая прочность на разрыв, сохранение своих эластомерных свойств в широком диапазоне температур, то есть от температур примерно 3 до 2 823,974 примерно 6000 , растворимость в относительно летучие органические растворители и носители, которые легко вулканизируются и из них изготавливаются самые разнообразные изделия. - , , , , , , , 3 2 823,974 6000 , , . Целью настоящего изобретения является создание новых фторсодержащих сополимеров, из которых можно формовать различные полезные конечные продукты при температурах ниже тех, при которых происходит разложение или обесцвечивание полимера. - . Другой целью является создание новых смолистых термопластичных материалов, пригодных в качестве покрытий или пленок, имеющих желаемые физические и химические характеристики, обладающих свойствами коррозионной стойкости к маслам, топливу и различным сильным реагентам и в то же время обладающих относительно высокой твердостью и гибкостью. широкий диапазон температур и которые растворяются в различных растворителях и других носителях при комнатной температуре. , , , , , . Другой целью является создание синтетического высокомолекулярного эластомера, который легко вулканизируется и сохраняет свою гибкость при воздействии низких температур, а также устойчив к деградации и затвердеванию при температурах до 6000 . , 6000 . Другой целью является создание синтетического высокомолекулярного и полностью аморфного эластомерного материала, который устойчив к сильным и агрессивным химическим веществам, таким как дымящая азотная кислота, а также к ароматическому, алифатическому и сложноэфирному топливу, и который имеет хорошие физические и механические свойства. , . Еще одной целью является создание фторсодержащего эластомера, который можно легко наносить в качестве защитного покрытия на поверхности, подвергающиеся воздействию сильных химикатов или коррозионного топлива. . В соответствии с настоящим изобретением предложен сополимер, особенно полезный благодаря своей химической и термической стабильности, который содержит гексафторпропен и винилиденфторид, за исключением сополимера, содержащего от 15 до 30 мольных процентов гексафторпропена. , , , 15 30 . Продукты настоящего изобретения могут быть получены путем сополимеризации гексафторпропена и винилиденфторида в присутствии промотора полимеризации. Наилучшие результаты получаются при проведении процесса полимеризации настоящего изобретения в водной эмульсионной системе полимеризации. Описываемый здесь процесс обычно проводят под аутогенного давления для удобства и при температуре от 00. , 00. и 1000, при этом процесс ограничивается проведением его при температуре не выше 75°С, когда не производится сополимер изобретения, как определено выше. Полученные таким образом полимеры представляют собой ценные макромолекулы, которые можно адаптировать для ряда коммерческих применений, основываясь на том факте, что их различные свойства варьируются от свойств жестких смолистых термопластов до жестких и резиноподобных материалов, обладающих различной степенью гибкости, эластичности и растяжимости и легко вулканизующихся и обрабатываемых. 1000, 75 , , . Сополимеры гексафторпропена и винилиденфторида настоящего изобретения особенно выдающиеся и уникальные благодаря своим замечательным высокотемпературным свойствам и превосходной стойкости к сильным и агрессивным химическим веществам, таким как дымящая азотная кислота и ароматические, алифатические и сложноэфирные масла, топлива и смазочные материалы в целом 75 Сополимеры настоящего изобретения содержат гексафторпропен и винилиденфторид в различных соотношениях сомономеров. Конкретный состав полимерных продуктов, полученных в любой конкретной реакции сополимеризации 80 этих двух мономеров, зависит в значительной степени от состава смеси мономеров на начальном этапе. загрузки в реакционную зону и условия реакции, используемые для осуществления сополимеризации. При проведении 85 реакции полимеризации между гексафторпропеном и винилиденфторидом с получением сополимеров настоящего изобретения было указано, что готовые сополимеры, содержащие от 1 до 60 моль 90 процентов объединенного гексафторпропена с винилиденфторидом в качестве оставшегося основного компонента обладают превосходной термической стабильностью и устойчивостью к разложению или набуханию при воздействии дымящей азотной кислоты, жидкостей на основе гидравлических эфиров 95, а также ароматических и алифатических масел и топлива. Из этих сополимеров сополимеры содержат от От 6 до 60 мольных процентов гексафторпропена и от 40 до 94 мольных процентов винилиденфторида составляют 100 эластомеров при комнатной температуре. Из этих эластомерных сополимеров те, которые содержат по меньшей мере 15 мольных процентов объединенного гексафторпропена, являются полностью аморфными и особенно выделяются своей низкой модуль упругости при кручении 105 и сохранение их резиноподобных свойств в широком диапазоне температур, т.е. 70 , , , 75 80 85 , 1 60 90 , , , 95 , 6 60 40 94 100 15 105 , . между 300 и 6000 без охрупчивания, деградации или затвердевания. 300 6000 , . Хотя сополимеры, содержащие от 110 6 до 15 мольных процентов комбинированного гексафторпропена, являются эластомерными, они представляют собой несколько более кристаллические и более твердые каучуки, чем сополимеры, содержащие по меньшей мере 15 мольных процентов гексафторпропена. гексафторпропен обычно является смолистым термопластичным материалом при комнатной температуре, а также сохраняет свою гибкость в широком диапазоне температур без охрупчивания. 120 сополимеров, содержащих от 4 до 6 мольных процентов объединенного гексафторпропена, представляют собой ценные смолистые термопластические материалы, имеющие слегка эластичные характеристики. 110 6 15 , 15 115 1 3 120 4 6 . Сополимеры настоящего изобретения получают с использованием исходной мономерной загрузки или исходного сырья, содержащего от 5 до мольных процентов гексафторпропена, при этом остальная основная составляющая мономерной загрузки представляет собой винилиденфторид. Начальные выходы высокомолекулярных сополимеров гексафторпропен и винилиденфторид, обладающие желаемыми свойствами, описанными здесь. Активаторы, ускорители и буферы также могут быть включены в качестве ингредиентов водных систем, если это желательно. 125 5 , 130 823,974 , , . Различные типы водно-эмульсионных систем можно легко дифференцировать на основе промотора, используемого для инициирования реакции сополимеризации. Например, одним типом водно-эмульсионной системы является система, в которой используется органический пероксид, который предпочтительно является водорастворимым пероксидом. в качестве инициатора, а вторым типом является тот, в котором в качестве инициатора используется неорганическое пероксисоединение. Примерами органических пероксидов или окислителей, которые особенно предпочтительны в качестве инициаторов в водной эмульсионной системе, являются гидропероксид кумола, гидропероксид диизопропилбензола, гидропероксид тиизопропилбензола. , третичный бутилгидропероксид, третичный бутилпербензоат и гидропероксид метилциклогексана. , , , , , , - , - . Второй тип подходящей системы полимеризации в водной эмульсии представляет собой систему, в которой промотор или инициатор представляет собой один из группы водорастворимых неорганических пероксидов, таких как пербораты, персульфаты, перфосфаты, перкарбонаты, пероксид бария, пероксид цинка и пероксид водорода. Особенно эффективные неорганические пероксиды представляют собой водорастворимые соли надкислот, такие как соли натрия, калия, кальция, бария и аммония надсерной и перфосфорной кислот, такие как персульфат калия и перфосфат натрия. , , , , , , , , . Эмульгатор, который используется в водных эмульсионных системах, включает неорганические производные, полученные из алифатических карбоновых кислот, включая как незамещенные углеводороды, так и галогензамещенные алифатические карбоновые кислоты. Эмульгаторы или мыла негалогенированного углеводородного типа включают производные солей металлов, таких как калий и натрий. соли, полученные из углеводородных алифатических кислот, имеющих оптимальную длину цепи от 14 до 20 атомов углерода на молекулу, примерами которых обычно являются стеарат калия, олеат натрия и пальмитат калия, а также любая их смесь. - 14 20 , , . Предпочтительными эмульгаторами являются галогензамещенные карбоновые кислоты, которые, по меньшей мере, наполовину фторированы и имеют от 4 до 20 атомов углерода на молекулу. Особенно предпочтительными галогензамещенными эмульгаторами являются перфторхлоралкановые кислоты, имеющие по меньшей мере 2 атома фтора на каждый атом хлора, и перфторалкановые кислоты. , указанные галогензамещенные эмульгаторы имеют от 6 до 14 атомов углерода на молекулу. 4 20 - 2 , - 6 14 . Эти предпочтительные эмульгаторы получают различными способами. Одна процедура включает окисление перманганатом калия пергалогенированного олефина, который, по меньшей мере, наполовину фторирован и который является продуктом термической загрузки мономера, содержащего от около 20 до 80 мольных процентов гексафторпропена или по меньшей мере 36,9 мас.% гексафторпропена в расчете на общую массу гексафторпропена и винилиденфторида в мономерной загрузке, приводит к хорошим выходам предпочтительных эластомеров настоящего изобретения, т.е. эластомеров, содержащих от 15 до 60 мольных процентов объединенных гексафторпропен. Первоначальная загрузка мономера, содержащая от 5 до 10 мольных процентов гексафторпропена или менее 20 массовых процентов гексафторпропена в расчете на общую массу гексафторпропена и винилиденфторида в мономерной загрузке, приводит к производству смолистых термопластичных материалов, обладающих от 1 до 6 мольных процентов объединенного гексафторпропена, некоторые из которых, как указано выше, имеют слегка каучуковые характеристики. При их использовании получаются более твердые и менее прочные эластомеры, то есть эластомеры, содержащие от 6 до 15 мольных процентов объединенного гексафторпропена, причем оставшимся основным компонентом является винилиденфторид. 20 80 , 36 9 , , 15 60 5 10 , 20 , 1 6 , , , 10 , 20 30 , , , , 6 15 , . В объем настоящего изобретения входит включение в мономерную загрузку гексафторпропена и винилиденфторида незначительной доли, обычно менее 15 мольных процентов, третьего мономера, который предпочтительно представляет собой полимеризуемое этиленненасыщенное галогензамещенное органическое соединение, такое как фтор-1,3-диены (например, 1,1,3-трифторбутадиен) и галогензамещенные виниловые и аллилалкиловые эфиры (например, 1,1,2,2-тетрафторэтилвиниловый эфир и 2,2,2-трифторэтилаллиловый эфир) для получения полезных терполимеров. Присутствие третьего мономера улучшает низкотемпературную гибкость полимера без значительного ущерба для каких-либо желательных свойств полимеров гексафторпропен-винилиденфторида настоящего изобретения. , , 15 , 1, 3 ( 1,1,3 ) ( 1, 1,2,2- 2,2,2- , - . Как указано выше, реакцию сополимеризации между гексафторпропеном и винилиденфторидом проводят в присутствии промотора полимеризации, который может быть промотором, образующим свободные радикалы, или промотором ионного типа. Промоторы или инициаторы, образующие свободные радикалы, включают органические и неорганические перокси- и азосоединения. ионные инициаторы включают неорганические галогениды типа катализатора Фриделя-Крафтса и минеральные кислоты. - , . Инициатор обычно используется в количестве от 0,001 до 5 частей по массе на 100 частей общего количества используемых мономеров и предпочтительно используется в количестве от 0,01 до 10 частей по массе. 0 001 5 100 , 0 01 1 0 . Каталитическая система полимеризации может быть водной или неводной. Из водных систем предпочтительны системы эмульсионной полимеризации, поскольку такие системы приводят к хорошему 823,974 крекингу высокомолекулярных гомополимеров или сополимеров перфтор- и/или перфторхлоролефинов. Это окисление обычно проводят в основная среда при температуре, которая предпочтительно является минусовой температурой, такой как 100°С. - , 823,974 / - 100 . Вторая процедура включает обработку дымящей серной кислотой, теломерным продуктом, полученным теломеризацией олефина, который, по меньшей мере, наполовину фторирован, такого как трифторхлорэтилен, в присутствии бромгалогенида или сульфурилгалогенида в качестве телогена. , , . Такие теломерные продукты получают путем взаимодействия олефина и телогена в присутствии промотора, такого как пероксид бензоила, при температуре от 750°С до 2100°С в присутствии или в отсутствие диоксида серы. 750 2100 . Когда трифторхлорэтилен теломеризуется с бромгалогенидом, таким как бромтрихлорметан, или с сульфурилгалогенидом, таким как сульфурилхлорид, теломерные продукты представлены следующими общими формулами соответственно: , , , : ( 1) (),- ( 2) ( 2 ) - 2 где представляет собой пергалогенметильный радикал, имеющий общую атомную массу не более 146 5, представляет собой целое число от 1 до 10, , представляет собой галоген, выбранный из группы, состоящей из фтора, хлора и брома, и 2 представляет собой галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора и брома. Гидролиз этих теломеров в дымящей серной кислоте при температуре от 1400°С до 2100°С. приводит к образованию органических перфторхлоркарбоновых кислот, имеющих повторяющиеся звенья -, - или по крайней мере 2 атома фтора на каждый атом хлора. Эти кислоты легко реагируют с гидроксидами щелочных, щелочноземельных металлов и других металлов, карбонатами и другими такими основными соединениями с образованием соответствующие производные солей металлов. ( 1) (),- ( 2) ( 2 ) - 2 146 5, 1 10, , , , , 2 1400 2100 -,- 2 , , . Типичными примерами предпочтительных эмульгаторов, используемых в соответствии с настоящим изобретением, являются калиевые и натриевые соли перфторгексановой кислоты, перфтороктановой кислоты, 3,5,6-трихлороктафторгексановой кислоты и 3,5,7,8-тетрахлорундекафтороктановой кислоты. Другие галогенированные эмульгаторы, которые могут быть Используются производные органических полифторкарбоновых кислот, раскрытые в патенте США № 2559752 как эффективные диспергирующие агенты в реакциях полимеризации. , , 3,5,6- 3,5,7,8 2,559,752 . Эмульгатор обычно применяют в количестве от 0,2 до 100 частей по массе на 100 частей общего количества загруженных мономеров, предпочтительно от 0,5 до 50 частей по массе. 0 2 10 0 100 , 0 5 5 0 . Активаторы, которые часто используются в сочетании с пероксисоединением, включают бисульфит натрия, метабисульфит натрия, тиосульфат натрия, гидросульфат натрия, восстанавливающий сахар, такой как декстроза и левулоза, и, в общем, любой водорастворимый восстановитель. Такие активаторы обычно применяют в количестве, от 0 2 до 8 массовых частей на 100 частей общего используемого мономера. , , , , , , 0 2 8 100 . Ускорители, которые можно использовать в водных системах полимеризации, включают водорастворимые соли металлов переменной валентности, сульфаты, нитраты, фосфаты и хлориды, такие как сульфат меди, сульфат железа и нитрат серебра. Такие соединения обычно используются в количестве от 0,01 до 1,0. частей на 100 частей общего используемого мономера и предпочтительно в количестве от 0,05 до 0,5 частей по массе. Когда используются активатор, такой как метабисульфит натрия, и ускоритель, такой как сульфат железа, каталитическая система называется окислительно-восстановительной системой. Система. В такой окислительно-восстановительной системе предпочтительно используют вышеупомянутые органические пероксиды. , , , , 0 01 1 0 100 , 0 05 0 5 , , - . Хотя полимеризационной системы может находиться в диапазоне от 2 до 10, было обнаружено, что наилучшие результаты достигаются в водной системе, когда гексафторпропен и винилиденфторид сополимеризуются при от 4 до 8. Соответствующие условия поддерживаются путем добавление буфера в качестве ингредиента каталитической системы полимеризации. Такие буферы включают динатрийгиорогенфосфат и метаборат натрия. Когда эмульгатор загружают в зону полимеризации в виде свободной кислоты, такой как перфтороктановая кислота, лучше всего использовать такой буфер, как динатрий. гидрофосфата и поддерживать рН системы в предпочтительном диапазоне, то есть между 4 и 8. 2 10, 4 8 , , , 4 8. Как указано выше, процесс полимеризации по настоящему изобретению также может осуществляться в неводной массовой или объемной системе полимеризации, содержащей промотор, образующий свободные радикалы, такой как органические пероксисоединения и азосоединения, или ионный промотор. Органические пероксиды, которые могут В число используемых веществ входят алифатические и ароматические пероксисоединения, а также фтор- и хлорзамещенные органические пероксиды. , - , . Примерами подходящих алифатических пероксидов являются диацетилпероксид, лауроилпероксид, трет-бутилпероксид, каприлилпероксид, трихлорацетилпероксид, перфторпропионилпероксид, 3-карбоксилпропионилпероксид, 3,4-дибромбутирилпероксид, трифторацетилпероксид, дифторацетилпероксид и перфторнонаноилпероксид. пероксиды представляют собой пероксид бензоила, пероксид п-нитробензоила и пероксид 2,4-дихлорбензоила. , , , , , , 3- , 3,4- , , , - 2,4- . Примерами азосоединений, которые могут быть использованы, являются альфа, альфа-азоизобутиронитрил, альфа, альфа-азометилнитрил и альфа, альфа-азоэтилнитрил. Примерами подходящих ионных инициаторов, которые можно использовать в системе полимеризации массового типа, являются Фридель- Катализаторы крафтового типа, такие как трифторид бора, трихлорид алюминия, олово 823,974, материал, такой как высокомолекулярный гомополимер политрифторхлорэтилена, для получения сополимеров, обладающих улучшенной ударной вязкостью. , --, , -- , - - , , 823,974 . Сополимеры гексафторпропена и винилиденфторида настоящего изобретения подходят и полезны в качестве прочных, гибких покрытий для нанесения на металлические или тканевые поверхности. - , . Сополимеры растворяют в подходящем растворителе и наносят на поверхности распылением, кистью или другими традиционными методами нанесения покрытия. Особенно полезные растворители для этой цели включают относительно низкомолекулярные и летучие эфиры алифатических карбоновых кислот, такие как метилацетат, этилацетат, и бутилацетат. Было обнаружено, что сополимеры настоящего изобретения лишь частично растворимы в органических кетонах, таких как ацетон, метилэтилкетон и изобутилкетон, при обработке этими растворителями в течение 4 часов при температуре 1001°. В этом отношении следует отметить, что часто желательно уменьшить молекулярную массу готовых полимеров по настоящему изобретению, чтобы получить большую растворимость в более летучих органических растворителях, таких как кетоны, и получить повышенную мягкость каучуковых характеристик эластомеров, что иногда может быть неудовлетворительным. желательно Реакции полимеризации, которые проводят в присутствии промоторов полимеризации по настоящему изобретению, обычно имеют тенденцию к образованию сополимерных продуктов с очень высокой молекулярной массой гексафторпропена и винилиденфторида, то есть полимеров, имеющих молекулярную массу по меньшей мере 50 000. сила рецептуры или промотора полимеризации просто замедляет скорость реакции, не оказывая заметного влияния на молекулярную массу готового сополимера. Однако было обнаружено, что добавление различных модификаторов полимеризации заметно снижает молекулярную массу сополимерных продуктов и увеличивает их растворимость без чрезмерного влияния на общий выход. Подходящие модификаторы полимеризации включают хлороформ, 1,1,2-трихлортрифторэтан, четыреххлористый углерод, бромтрихлорметан, трихлорацетилхлорид и додецилмеркаптан. Эти модификаторы полимеризации предпочтительно добавляют в количествах от 1 до частей по массе на 100 частей. гексафторпропен и винилиденфторид загружают в зону полимеризации. , , , , , 4 1001 , , , 50,000 , , , 1,1,2-, , , 1 100 . Следующие примеры предлагаются для лучшего понимания настоящего изобретения и не должны рассматриваться как излишне ограничивающие его. Значения жесткости по Геману, приведенные в следующих примерах, были определены в соответствии с обозначением -1053-49 . -1053-49 . ПРИМЕР 1. 1. После промывки азотом толстостенной стеклянной полимеризационной трубки емкостью 300 мл в нее загружали 20 мл воды, содержащей 0,4 грамма растворенного метабисульфита натрия. 300 , 20 0.4 . хлорид, хлорид железа, тетрахлорид титана и пентахлорид фосфора; и минеральные кислоты, такие как серная кислота и фосфорная кислота. , , ; . Процесс полимеризации по настоящему изобретению также можно осуществлять в присутствии органического растворителя вместо воды или в дополнение к ней. Примерами растворителей такого типа являются углеводородные растворители, такие как гексан, изооктан и циклогексан; ароматические растворители, такие как бензол и толуол; кислородсодержащие растворители, такие как метанол, третичный бутанол, диоксан и тетрагидрофуран; и предпочтительно фторхлоруглеродные растворители, такие как фтортрихлорметан. , , ; ; , -, ; . Как указывалось ранее, процесс сополимеризации по настоящему изобретению обычно проводится при температуре между . , . и 1000°С. Особенно хорошие результаты получают, когда температуру сополимеризации поддерживают между 250°С и 750°С, особенно когда используют описанную выше предпочтительную каталитическую систему полимеризации в водной эмульсии. 1000 250 750 - . Сополимеризацию гексафторпропена и винилиденфторида удобно проводить под аутогенным давлением, которое обычно примерно соответствует давлению, оказываемому сомономером винилиденфторида, и, как правило, это давление не превышает атмосфер. Сополимеризацию гексафторпропена и винилиденфторида также можно проводить под давлением. наложенное давление до 1000 атмосфер или выше при желании. , , , 1,000 , . Эти экстремальные давления достигаются за счет использования специального оборудования высокого давления, если это необходимо, и инертного газа, такого как азот, для получения желаемого повышенного давления. Описанный в настоящее время процесс сополимеризации осуществляется в относительно широком диапазоне времени реакции, например, от 2 до 100 секунд. часов, но, как правило, наилучшие результаты достигаются между 6 и 72 часами. , 2 100 , , 6 72 . Реакцию полимеризации можно проводить периодически или непрерывно, по желанию. При проведении полимеризации непрерывным способом смесь мономеров непрерывно пропускают через зону, в которой поддерживаются условия реакции и которая может быть снабжена мешалками или другими средствами. Альтернативно, катализатор можно впрыскивать в систему, проходящую через реакционную зону. , -. Пластификаторы и мелкодисперсные твердые вещества, которые служат наполнителями, могут быть включены в полимеризационную смесь, и полимеризация может проводиться в их присутствии. Примеры подходящих наполнителей включают пигменты, такие как оксид титана, металлы, такие как медный и железный порошок, и другие тонкоизмельченные материалы, такие как такие как слюда и асбест. Эти и подобные материалы также можно добавлять к предварительно полученным полимерам. В объем настоящего изобретения также входит смешивание сополимеров настоящего изобретения с термопластом. 823,974 Трубку для полимеризации затем помещали в ванну с жидким азотом. содержимое пробирки было заморожено в твердом виде, в пробирку загружали 120 мл воды, содержащей 0,75 грамма растворенной перфтороктановой кислоты. После повторного замораживания содержимого пробирки в пробирку затем загружали 60 мл воды, содержащей один грамм растворенного калия. персульфат. Затем полимеризационной среды доводили до значения около 7 путем добавления к ней 5-процентного водного раствора гидроксида калия, тем самым также образуя калиевую соль перфтороктановой кислоты, которая действует как эмульгатор. , 823,974 , 120 0 75 , 60 7 5 . Затем содержимое пробирки замораживали, трубку подключали к системе газопереноса и вакуумировали при температуре жидкого азота. После этого в пробирку загружали 34,2 грамма гексафторпропена и 28,2 грамма винилиденфторида, чтобы составить общую загрузку мономера, содержащую 33 мольных процента гексафторпропена и 67 мольных процентов винилиденфторида. Затем трубку герметизировали и вращали торец вверх на водяной бане, поддерживаемой при постоянной температуре 251°С. Реакцию полимеризации проводили под аутогенным давлением при 25 ГХ. , 34.2 28 2 33 67 -- 251 25 . в течение 70 часов, после чего трубку вентилировали при атмосферном давлении для удаления непрореагировавших мономеров. Полимерный латекс коагулировали путем замораживания его в бане с жидким азотом. Коагулированный продукт собирали, тщательно промывали горячей водой для удаления остаточных солей и сушили. в вакууме при температуре 350°С. Продукт представлял собой белый прочный эластомер с хорошими физико-механическими свойствами и был получен с конверсией 48% от общего количества загруженных мономеров. Анализ на содержание фтора показал, что этот продукт содержит около 27 мольных процентов объединенного гексафторпропена и около 73 мольных процентов объединенного винилиденфторида. 70 , 350 , , 48 27 73 . ПРИМЕР 2. 2. В аминополимеризационную бомбу емкостью 300 мл загружали следующую каталитическую систему эмульсионной полимеризации, замораживая содержимое бомбы после добавления каждого ингредиента: 300 , : (1) 15 мл воды, содержащей 3 грамма растворенного гептагидрата гидрофосфата натрия, (2) 90 мл воды, содержащей 0,75 граммов растворенной перфтороктановой кислоты, и (3) 45 мл воды, содержащей 0,75 грамма растворенного персульфата калия. всего катализатора полимеризации ( 1) 15 3 , ( 2) 90 0 75 , ( 3) 45 0 75 . В системе было обнаружено около 7 баллов. Затем бомбу подсоединили к системе газоперекачки и эвакуировали при температуре жидкого азота. 7 . Затем в полимеризационную бомбу загружали 36,6 граммов гексафторпропена и 23,4 грамма винилидинфторида, что соответствует общей загрузке мономера, содержащей 40 мольных процентов гексафторпропена и 60 мольных процентов винилиденфторида. Затем полимеризационную бомбу закрывали и помещали в камеру для полимеризации. механический шейкер. Реакцию полимеризации проводили при температуре ( 500°) в течение 18 часов под аутогенным давлением. В конце реакции полимеризации бомбу выпускали в атмосферу при атмосферном давлении, таким образом также удаляя все непрореагировавшие мономеры. Затем полимерный латекс коагулировали. путем замораживания содержимого бомбы при температуре жидкого азота. Коагулированный продукт собирали, тщательно промывали горячей водой и сушили в вакууме при температуре 35°С. Продукт представлял собой рыхлую белую резину с модулем упругости при кручении 122 фунта на квадратный дюйм. , и был получен при конверсии 68 процентов. 36 6 23.4 40 60 , ( 500 18 , 35 , 122 , 68 . Анализ на содержание фтора показал, что продукт содержит 67,7 процентов фтора, что соответствует примерно 29,5 мольных процентов объединенного гексафторпропена и примерно 70,5 мольных процентов объединенного винилиденфторида. 67 7 29 5 70 5 . Этот сополимер гексафторпропилена и винилиденфторида затем подвергали компрессионному формованию при температуре 300° в течение 15 минут с получением прозрачного, прозрачного эластичного листа толщиной 1/8 дюйма. : 300 15 , 1/8 . При прессовании между хромированными ферротипическими пластинами в прессе с электрическим нагревом при температуре 325-3500 в течение периода около 5 минут при давлении 10 000 фунтов на квадратный дюйм был получен чистый, прозрачный, гладкий, эластичный лист. - 325 -3500 5 10,000 , , . Было обнаружено, что необработанный сополимер гексафторпропена и винилиденфторида этого примера имеет объемное разбухание всего на 1 процент после 4 дней воздействия в присутствии воздуха топливной смеси, содержащей 30 объемных процентов толуола и 70 объемных процентов. изооктана; воздействие одного и того же топлива в течение 7 дней при температуре 250°С привело к увеличению объема только на 2%. Кислотостойкость этого каучукового сополимера также оказалась очень хорошей, о чем свидетельствует тот факт, что после воздействия красной дымящей азотной кислоты при температуре 25°С . : 1 4 30 70 ; 7 250 2 25 . в течение 4 дней объемное набухание сополимера составляло только 16 процентов, а после воздействия красной дымящей азотной кислоты в течение 7 дней объемное набухание составляло только 18 процентов. 4 , 16 , 7 , 18 . Низкотемпературная гибкость формованного образца необработанного сополимера, полученного способом этого примера, была очень хорошей, о чем свидетельствует его значение жесткости Т по Геману (температура, при которой сополимер становится в раз более жестким, чем при 250°), которое составляло . ( 250 ) . Образец необработанного сополимерного продукта этого примера при нагревании до температуры 500 в присутствии воздуха и выдерживании при этой температуре в течение 100 часов не вызвал никаких изменений в цвете, весе, форме или эластичности полимера. каучуковый сополимер выдерживали при температуре 600 в течение 21 часа, он сохранял свои каучуковые свойства без охрупчивания или признаков разложения. 500 100 , , , 600 21 , . 6 823,974 Устойчивость смолистого термопластичного сополимера этого примера к топливу и сильным коррозионным химикатам была превосходной, о чем свидетельствует тот факт, что сополимер демонстрировал объемное набухание только на 1 процент после воздействия при 250°С топлива, содержащего 30 об.% толуола и 70 об. процентов изооктаина в течение 4 и 7 дней, и только 4-процентное объемное набухание после воздействия при 251°С красной дымящей азотной кислоты в течение 4 и 7 дней. 6 823,974 1 250 30 70 4 7 , 4 251 4 7 . ПРИМЕР 4. 4. После промывки аминополимеризационной бомбы объемом 300 мл азотом в бомбу загружали ту же самую каталитическую систему для полимеризации в водной эмульсии, что и приведенная выше в примере 2. После этого в бомбу загружали, как описано выше, 27,7 граммов гексафторпропена и 47,3 граммов гексафторпропена. винилиденфторид, соответствующий общей смеси мономеров, содержащей 20 мольных процентов гексафторпропена и 80 мольных процентов винилиденфторида. Реакцию полимеризации проводили при постоянном встряхивании бомбы в бане с постоянной температурой, поддерживаемой при температуре 500°С в течение периода времени. 93 часа под аутогенным давлением. Полимерный латекс и продукт обрабатывали таким же образом, как описано в примере 2 выше. Белый короткий каучук получали с конверсией 85,3%. Анализ содержания фтора показал, что этот сополимер содержит 64,2% фтора. соответствует 15 моль процентам комбинированного гексафторпропена и 85 моль процентам комбинированного винилиденфторида. Анализ на углерод показал, что этот сополимерный продукт содержит 33,53 процента углерода, что соответствует 15 моль процентам комбинированного гексафторпропена и 85 моль процентам комбинированного гексафторпропена. винилиденфторида и до 29,2 мас.% объединенного гексафторпропена и 70,8 мас.% объединенного винилиденфторида. 300 , 2 , , 27 7 47 3 20 80 500 93 2 85 3 64 2 15 85 , 33.53 15 85 29 2 70 8 . Было обнаружено, что каучуковый сополимер, полученный по методике этого примера, имеет объемное набухание только на 6 процентов при воздействии топлива, содержащего 30 объемных процентов толуола и 70 объемных процентов изооктана, в течение 4 и 7 дней при температуре 250°С. После воздействия красной дымящей азотной кислоты в течение 4 дней эластомер набухал лишь на 11 процентов по объему; после воздействия красной дымящей азотной кислоты в течение 7 дней сополимер абсорбировался лишь на 14 процентов по объему. Этот необработанный сополимер также проявлял замечательную устойчивость к набуханию в жидкостях гидравлических эфиров. Например, когда необработанный сополимер гексафторпропена и винилиденфторида подвергали при воздействии «» 15 (гидравлическая диэфирная жидкость) в течение 3 часов при температуре 3500 и 410 наблюдалось увеличение объема менее чем на 5 процентов. Слово «» является зарегистрированной торговой маркой. 6 30 70 4 7 250 4 , 11 ; 7 , 14 , : "" 15 ( ) 3 3500 410 , 5 "" . ПРИМЕР 3. 3. После промывки аминополимеризационной бомбы объемом 300 мл азотом в бомбу загружали следующую каталитическую систему для водоэмульсионной полимеризации, замораживая содержимое бомбы после добавления каждого ингредиента: 300 , , : (1) 15 мл воды, содержащей 0,3 грамма растворенного метабисульфита натрия, (2) 90 мл воды, содержащей 0,75 грамма растворенного перфтороктаноата калия, при этом доведен до 12 добавлением 5-процентного водного раствора калия. раствор гидроксида и (3) 45 мл воды, содержащей 0,75 г растворенного персульфата калия. ( 1) 15 0 3 , ( 2) 90 0 75 , 12 5 , ( 3) 45 0 75 . В отдельном эксперименте было обнаружено, что конечное значение этой каталитической системы полимеризации составляло около 7. Затем бомбу подключали к системе газопереноса и откачивали при температуре жидкого азота. Затем в бомбу загружали 12,4 граммов гексафторпропена и 47,6 граммов винилиденфторида, чтобы составить общую мономерную загрузку, содержащую 10 мольных процентов гексафторпропена и 90 мольных процентов винилиденфторида. Затем полимеризационную бомбу закрывали и помещали в механический шейкер. Реакцию полимеризации проводили в течение 24 часов при постоянная температура 500°С под аутогенным давлением при непрерывном встряхивании бомбы. В конце 24 часов бомбу сбрасывали до атмосферного давления для удаления непрореагировавших мономеров. Полимерный латекс коагулировали путем его замораживания при температуре жидкого азота. Коагулированный продукт собирали, тщательно промывали горячей водой для удаления остаточных солей и сушили в вакууме при температуре 350°С. Был получен белый смолистый термопласт, который был очень слегка эластичным и был получен при 58-процентной конверсии. Этот продукт был проанализирован, и было обнаружено, что он содержит 61 3 процента фтора, что соответствует 5 моль процентам объединенного гексафторпропена и 95 моль процентам объединенного винилиденфторида. Анализ на содержание углерода показал, что продукт содержит 35 48 процентов углерода, что соответствует 6 моль процентам объединенного гексафторпропена и 94 мольные проценты объединенного винилиденфторида. Массовые проценты объединенного гексафторпропена и винилиденфторида, согласно углеродному анализу, составили 13 и 87 весовых процентов соответственно, рентгеноструктурный анализ этого продукта показал, что он является высококристаллическим. , 7 12 4 47 6 10 90 24 500 24 , 350 , 58 61 3 5 95 35 48 6 94 , , 13 87 , - . Этот очень слегка эластичный сополимер гексафторпропена и винилиденфторида при измельчении в резиновой мельнице при 25° дает непрозрачный пластиковый лист. При прессовании между хромированными ферротипическими пластинами в прессе с электрическим нагревом при 3250 в течение 5 минут при 10 000°С. фунтов на квадратный дюйм, был получен прозрачный гибкий пластиковый лист. : 25 - - 3250 5 10,000 , , . 823,974 ПРИМЕР 5. 823,974 5. Аминко-бомбу емкостью 300 мл продували азотом и затем загружали следующей каталитической системой в виде водной эмульсии: 300 : (1) 15 мл воды, содержащей 0,3 грамма растворенного метабисульфита натрия, (2) 90 мл воды, содержащей 0,56 грамма перфтороктаноата калия, при этом этого раствора доводят до 12 добавлением к нему 5% цент водного раствора гидроксида калия и (3) 45 мл воды, содержащей 0,75 г растворенного персульфата калия. ( 1) 15 0 3 , ( 2) 90 0 56 , 12 5 , ( 3) 45 0 75 . Каждый ингредиент загружался отдельно, а содержимое бомбы после каждого добавления замораживалось путем помещения бомбы в ванну с жидким азотом. Затем бомбу подключали к системе газоперекачки и откачивали при температуре жидкого азота. После этого в бомбу загружали 37,5 граммов. гексафторпропена и 37,5 г винилиденфторида для получения общей мономерной загрузки, содержащей 30 мольных процентов гексафторпропена и 70 мольных процентов винилиденфторида. Затем бомбу закрывали и помещали в механический шейкер. Реакцию полимеризации проводили под аутогенным давлением. при постоянной температуре 500 С. 37 5 37 5 30 70 500 . в течение 19,5 часов, после чего бомбу открывали и стравливали до атмосферного давления для удаления непрореагировавших мономеров. 19 5 , . Затем содержимое бомбы замораживали в твердой углекислотно-ацетоновой бане для коагуляции полимерного латекса. Коагулированный продукт собирали, тщательно промывали горячей водой от остаточных солей и сушили в вакууме при температуре 350°С. Реакция представляла собой белый и прочный эластомерный сополимер, который был получен с конверсией 78,7% в расчете на массу всех загруженных мономеров. - , 350 78.7 . При анализе было обнаружено, что этот продукт содержит 67,3% фтора и 31,44% углерода. Мольные проценты объединенного гексафторпропена и объединенного винилиденфторида, согласно углеродному анализу, оказались равными 26,7 и 74,3 соответственно, или массовый процент объединенных гексафторпропена и винилиденфторида составляет 45 8 и 54 2 соответственно, согласно углеродному анализу. 67 3 31 44 , , 26 7 74 3, , 45 8 54 2, , . Этот сополимер гексафторпропена и винилиденфторида, содержащий 26,7 мольных процентов комбинированного гексафторпропена, легко размалывается в резиновой мельнице при 250° с получением прочного, эластичного листа, а при прессовании между хромированными ферротипическими пластинами в прессе с электрическим нагревом при 3250° для получения Период около 5 минут при манометрическом давлении 10 000 фунтов на квадратный дюйм привел к получению прозрачного, прозрачного эластичного листа. - 26 7 250 , , 3250 5 10,000 , . Было обнаружено, что неочищенный сополимер нерастворим при комнатной температуре в концентрированной азотной кислоте через 4 дня, в сероуглероде и толуоле через 6 часов и в диэтиловом эфире через 21 час, но полностью растворяется в этилацетате. было обнаружено, что при добавлении к топливу типа по (60 процентов по объему изооктана, 20 процентов толуола, бензола и 15 процентов ксилола) объемное увеличение составило всего 9 процентов, а увеличение объема составило всего 16 процентов. центового объема набухает при добавлении к красной дымящей азотной кислоте в течение 22 часов при 25 ГХ. 4 , 6 21 , 9 ( 60 , 20 , 15 ), 16 22 25 . ПРИМЕР 6. 6. После промывки аминополимеризационной бомбы объемом 300 мл азотом в бомбу после добавления каждого ингредиента загружали следующую каталитическую систему для полимеризации в водной эмульсии: 300 , : (1) 15 мл воды, содержащей 3,0 грамма растворенного гептагидрата гидрофосфата натрия, (2) 90 мл воды, содержащей 0,75 грамма 3,5,7,8-тетрафторундекафтороктановой кислоты, и (3) 45 мл воды, содержащей 0,0 75 грамм растворенного персульфата калия. ( 1) 15 3 0 , ( 2) 90 0 75 3,5,7,8 , ( 3) 45 0 75 . Было обнаружено, что каталитической системы полимеризации составляет около 7. Затем бомбу подключали к системе газопереноса и откачивали при температуре жидкого азота. Затем в полимеризационную бомбу загружали 30 граммов гексафторпропена и 30 граммов винилиденфторида, соответствующего общая загрузка мономера, содержащая 30 мольных процентов гексафторпропена и 70 мольных процентов винилиденфторида. Затем полимеризационную бомбу закрывали и помещали в механический шейкер. Реакцию полимеризации проводили при постоянном встряхивании бомбы в бане с постоянной температурой, поддерживаемой при температура 500°С в течение 22 часов под аутогенным давлением. По истечении 22 часов полимеризационная бомба была сброшена до атмосферного давления и непрореагировавшие мономеры были удалены. Полимерный латекс коагулировали путем его замораживания при температуре твердого диоксида углерода. Коагулированный продукт собирают, тщательно промывают горячей водой для удаления остаточных солей и сушат в вакууме при 350°С. Получают прочный белый эластомерный продукт с конверсией примерно 76%. Анализ показал, что продукт содержит 31,27 процента углерода, что соответствует 32 молярным процентам. объединенного гексафторпропена - и 68 мольных процентов объединенного винилиденфторида или 502 весовых процента объединенного гексафторпропена и 49,8 весовых процентов объединенного винилиденфторида. 7 30 30 30 70 500 22 22 , 350 76 31 27 32 - 68 502 49 8 . Сополимер, полученный по методике этого примера, вулканизовали путем смешивания 43,9 граммов необработанного сополимера с 1,3 граммами пероксида бензоила, 4,4 граммами динатрийфосфита и 4,4 граммами оксида цинка. 43.9 1 3 , 4 4 4 4 . Полученную смесь затем поместили в пресс на полчаса при температуре 2300 и давлении 20 000 фунтов . 823 974. Высокотемпературные свойства эластомерного сополимерного продукта этого примера были превосходными. Нагрев до температуры 5000 в присутст