патенты / 21505

823953-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB823953A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ производстве листов Рё пленок РёР· обычно твердых полиэтиленовых пластиков или РІ отношении РЅРёС…. РњС‹, , британская компания, расположенная РІ Бат-Р РѕСѓРґ, Бриджуотер, Сомерсет, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ том, чтобы патент был разрешен. быть предоставлено нам, Р° СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение предназначено для усовершенствований или относится Рє производству листов Рё пленок, называемых РІ дальнейшем «листами», обычно твердые полиэтиленовые пластмассы. ' , , , , , , :- "" . Рзвестно производство листов обычно твердого полиэтилена путем экструзии горячего расплавленного полиэтилена через СѓР·РєРѕРµ щелевидное отверстие головки сначала РІ РІРѕР·РґСѓС… РЅР° короткое расстояние, обычно менее полдюйма, Р° затем РІ холодную или теплую РІРѕРґСѓ для охлаждения Рё затвердевают горячий экструдированный лист Рё после этого вытягивают охлажденный Рё затвердевший экструдированный лист СЃ помощью натяжных роликов РґРѕ намотки. - , , , - -. Толщина готового листа обычно находится РІ пределах РѕС‚ 0,001 РґСЋР№РјР° РґРѕ 0,010 РґСЋР№РјР° Рё определяется для любой заданной настройки расстояния между кромками прорези скоростью, СЃ которой горячий расплавленный полиэтилен выдавливается через матрицу. отверстием Рё степенью, РґРѕ которой экструдированный лист растягивается тянущими роликами. 0. 001" 0. 010", , , -. РР·-Р·Р° множества преимуществ листы полиэтилена широко используются РІ упаковочном искусстве. Однако листы полиэтилена, полученные вышеописанным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, РїРѕРјРёРјРѕ того, что РѕРЅРё довольно мутные, имеют плохие свойства поверхности, особенно РІ отношении скольжения РѕРґРЅРѕРіРѕ листа РїРѕ РґСЂСѓРіРѕРјСѓ Рё склонности соседних листов слипаться РїРѕРґ давлением. Эти недостатки, как правило, препятствуют внедрению таких листов РІ упаковочную промышленность, поскольку хорошие свойства поверхности необходимы для обработки современным упаковочным оборудованием, Р° высокая степень прозрачности РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях желательна РІ упаковочном искусстве. , . , , , , . , , . Рзвестно, что степень прозрачности готового листа можно изменять, изменяя процесс производства, как описано выше. Рзвестно, что, как правило, чем выше температура экструзии, тем выше прозрачность готового листа, РЅРѕ РїСЂРё таких условиях готовый лист обычно имеет гладкую, РЅРѕ нескользящую поверхность. Поэтому РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ для достижения некоторого скольжения обычно приходилось использовать листы, имеющие небольшую непрозрачность Рё изготовленные РІ условиях относительно РЅРёР·РєРѕР№ температуры штампа Рё относительно медленного охлаждения. Такой матовый лист обычно изготавливается СЃ использованием температуры головки, находящейся РІ диапазоне РѕС‚ 200°С РґРѕ 220°С, температуры РІРѕРґСЏРЅРѕР№ бани, находящейся РІ диапазоне РѕС‚ 80°С РґРѕ 90°С, Рё только РЅР° небольшом расстоянии между 1/8 РґСЋР№РјР° Рё между концом матрицы Рё поверхностью РІРѕРґСЏРЅРѕР№ бани. . , , , - . , , , - . - 200 . 220 ., - 80 . 90 (:., 1/8" -. Р’ патенте Великобритании в„– 694870 описан СЃРїРѕСЃРѕР± улучшения прозрачности твердого полимера этилена путем повышения его температуры РїСЂРё его непрерывной экструзии РІ пленку, заключающийся РІ проведении его нагревания. непрерывно экструдированную пленку выдерживают РІ атмосфере СЃ повышенной температурой РІ течение минимального времени просветления, после которого РЅРµ РІРёРґРЅРѕ РІРёРґРёРјРѕРіРѕ улучшения прозрачности пленки, РїСЂРё этом РїРѕ меньшей мере центральную часть непрерывно экструдируемой пленки выдерживают РІРЅРµ контакта СЃ твердыми объектами РІРѕ время поддержание пленки РІ диапазоне повышенных температур Рё своевременная закалка пленки РґРѕ температуры ниже 180 РІ жидкой ванне. . 694, 870 , . , - 180 . Другой известный СЃРїРѕСЃРѕР± производства листов полиэтилена, имеющих улучшенную прозрачность, включает экструзию горячего расплавленного полиэтилена, имеющего температуру РІ диапазоне РѕС‚ 230°С РґРѕ 330°С, через СѓР·РєРѕРµ щелевидное отверстие головки, РІ результате чего расплавленный лист сформированный лист пропускают сначала через воздушный канал длиной РѕС‚ 2 РґРѕ 18 РґСЋР№РјРѕРІ, Р° затем РІ средства закалки, имеющие температуру ниже 50°С, для охлаждения Рё затвердевания листа, Р° затем вытягивают охлажденный Рё затвердевший экструдированный лист путем средства тянущих роликов для намотки. Средства закалки РјРѕРіСѓС‚ включать искусственно охлаждаемый охлаждающий валик СЃ температурой ниже 50°С, над которым Рё РІ контакте СЃ которым пропускают горячий лист, или ванну СЃ холодной РІРѕРґРѕР№, имеющую температуру ниже 50°С, через которую пропускается горячий лист для охлаждения Рё затвердевания. Этот процесс далее будет называться «способом, описанным выше». , , 230 . 330 .} - , , 2" 18" 50 ., , - -. , 50 ., , , 50 ., , . " ". Листы, изготовленные СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, описанным выше, имеют преимущество улучшенной прозрачности, РЅРѕ, Рє сожалению, также Рё серьезный недостаток плохих свойств поверхности. Например, часто бывает сложно, Р° РёРЅРѕРіРґР° Рё невозможно смотать такие прозрачные листы РІ рулоны без чрезмерного сгибания. Таким образом, хотя эти более ранние СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ представляют СЃРѕР±РѕР№ большой прогресс, РІСЃРµ еще существуют возможности для улучшения. Рзвестно, что свойства поверхности листов полиэтилена улучшаются путем включения определенных добавок РІ небольших пропорциях РІ полиэтилен, РёР· которого листы формируются экструзией. Эти известные добавки придают полиэтиленовым листам, полученным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, описанным выше, хорошие свойства скольжения Рё антиблокировки, Р° РІ некоторых случаях также антистатические свойства, РЅРѕ обычно между производством готового изделия РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ более или менее значительная задержка. листа Рё появлением этих желательных свойств поверхности, причем эта задержка, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, является мерой времени, необходимого добавке, включенной РІ полиэтилен, для миграции РёР· внутренней части листа РЅР° поверхность листа, РЅР° которой РѕРЅР° затем СЏРІРЅРѕ выделяется. , . , , , . , , . - , - , , , , , , . РљСЂРѕРјРµ того, РєРѕРіРґР° используются более высокие температуры экструзии, как РІ описанном выше процессе, добавки имеют тенденцию разлагаться, что отрицательно влияет РЅР° поверхностные свойства листа Рё имеет тенденцию блокировать отверстие матрицы. - , , , . Рљ числу таких известных добавок относятся полиорганосилоксановые смолы Рё простые алкиларилполигликолевые эфиры. . РћРґРЅРѕР№ РёР· задач настоящего изобретения является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° производства листов обычно твердого полиэтилена, имеющих высокую степень прозрачности, Р° также улучшенных свойств поверхности, РІ частности, РІ отношении скольжения РѕРґРЅРѕРіРѕ такого листа РїРѕ РґСЂСѓРіРѕРјСѓ, Рё склонность соседних листов слипаться. , , . Дополнительная цель настоящего изобретения состоит РІ том, чтобы предложить СЃРїРѕСЃРѕР± производства листов обычно твердого полиэтилена, имеющих улучшенные свойства поверхности, как указано выше, которые проявляются лишь СЃ небольшой задержкой между производством готового листа Рё появлением этой желаемой поверхности. свойствами, так что готовый лист можно легко Рё без деформаций наматывать. , , . Согласно настоящему изобретению СЃРїРѕСЃРѕР± непрерывного производства РїРѕ существу прозрачных Рё прозрачных листов обычно твердого полиэтилена, обладающего значительными свойствами скольжения Рё противослипания, включает введение РІ полиэтилен, имеющий среднечисленную молекулярную массу РѕС‚ 20 000 РґРѕ 35 000 (( (определено осмотическими измерениями), РѕС‚ 0,02 РґРѕ 0,2% РїРѕ массе ненасыщенного алифатического амида жирной кислоты, имеющего РІ молекуле РІ общей сложности РѕС‚ 12 РґРѕ 22 атомов углерода Рё одинарную этиленовую СЃРІСЏР·СЊ, СЃ последующим нагреванием полиэтилена РґРѕ расплавленного состояния. состояние Рё экструдирование его через отверстие матрицы для формирования листа, имеющего температуру РѕС‚ 230 РґРѕ 330°С, протягивая свежесформованный лист через воздушный путь длиной РѕС‚ 2 РґРѕ 18 РґСЋР№РјРѕРІ, РЅРµ допуская контакта СЃ любым твердым предметом Рё РІ то же время уменьшая толщина листа РѕС‚ 0,001 РґРѕ 0,01 РґСЋР№РјР° путем растяжения, направление движения СЃ помощью тянущих роликов, затвердевание листа путем охлаждения РґРѕ температуры ниже 50°С, путем приведения листа РІ контакт СЃ охлаждающий валок или пропусканием через РІРѕРґСЏРЅСѓСЋ баню Рё пропусканием затвердевшего листа РІ приемное устройство. - , 20, 000 35, 000 ( ), 0. 02 0. 2 12 22 230 330 ., 2 18 0. 001 0. 01 , -, 50 . - . Значение выражения «среднечисловая молекулярная масса», используемого РІ настоящем описании, поясняется РЅР° страницах 144-145 РєРЅРёРіРё «Химия высоких полимеров» РЎ.Р­.Рњ. Бауна, опубликованной РІ Лондоне издательством ' РІ 1948 РіРѕРґ. " ", , 144 145 " ", . . . , ' 1948. Рзобретение также включает листы обычно твердого полиэтилена, изготовленные СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РІ соответствии СЃ изобретением. , . Обычно твердые полиэтиленовые листы РїРѕ изобретению демонстрируют высокую степень прозрачности, Р° также улучшенные свойства поверхности, особенно РІ отношении скольжения РѕРґРЅРѕРіРѕ такого листа РїРѕ РґСЂСѓРіРѕРјСѓ Рё тенденции соседних листов слипаться РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј, причем эти улучшенные свойства поверхности проявляются: СЃ небольшой задержкой между изготовлением готового листа Рё появлением этих желаемых свойств поверхности, так что готовый лист можно легко Рё без деформации наматывать. , , - , . Предпочтительным амидом ненасыщенной алифатической жирной кислоты для использования РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ РїРѕ изобретению является РЅ-октадеценамид. Р’ качестве контраста можно отметить, что стеарамид практически неэффективен РІ качестве антиадгезива или антислеживателя РїСЂРё использовании СЃ листами обычно твердого полиэтилена. -. , . Предпочтительная доля, РІ которой амид ненасыщенной алифатической жирной кислоты включен РІ обычно твердые полиэтиленовые листы, составляет 0,10% РїРѕ массе. РљРѕРіРґР° амид ненасыщенной алифатической жирной кислоты включен РІ листы РІ пропорциях, превышающих примерно 0,2%, свойства поверхности листов улучшаются РґРѕ такой степени, что листы РјРѕРіСѓС‚ стать слишком скользкими для СѓРґРѕР±РЅРѕРіРѕ обращения СЃ РЅРёРјРё РЅР° упаковочном оборудовании. Другим эффектом включения амида ненасыщенной алифатической жирной кислоты РІ листы РІ указанных пропорциях является повышение примерно РЅР° 10°С оптимальной температуры сварки обычно твердых полиэтиленовых листов. Однако это РЅРµ является серьезным недостатком. Другие свойства листов практически РЅРµ изменяются. 0. 10% . 0. 2%, . 10 . . , . . Обычно твердый полиэтилен для использования РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ РїРѕ изобретению может представлять СЃРѕР±РѕР№, например, коммерческий полиэтилен, имеющий среднечисленную молекулярную массу 28000 (рассчитанную РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ измерения осмотического давления раствора полиэтилена РІ ксилоле РїСЂРё 85°С). описанный РІ статье Р. Харриса, озаглавленной «Среднечисленная молекулярная масса полиэтилена» РІ «Журнале полимерной науки», 1952 Рі., стр. 355), или, например, коммерческий пластик, содержащий обычно твердый полиэтилен, пластифицированный известным пластификатором, таким как полиизобутилен. . Молекулярная масса используемого обычно твердого полиэтилена РЅРµ очень важна. Хорошие результаты были получены СЃ коммерческими обычно твердыми полиэтиленовыми материалами, имеющими среднечисловую молекулярную массу РІ диапазоне РѕС‚ 20000 РґРѕ 35000 (рассчитано РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ, описанной выше). Обычно твердые полиэтиленовые материалы, имеющие среднечисленную молекулярную массу менее 20 000, имеют худшие физические свойства, особенно РІ отношении прочности РЅР° разрыв Рё удлинения, РІ то время как СЃ обычно твердыми полиэтиленовыми материалами, имеющими среднечисленную молекулярную массу более 35 000, это может быть затруднительно. для получения прозрачных листов РїСЂРё температурах экструзии, указанных выше. , , 28, 000 ( - 85 . . " " 1952 355), , . . 20, 000 35, 000 ( ). 20, 000 , , 35, 000 . Рспользование еще более высоких температур экструзии РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє быстрому разложению полиэтилена. . РџСЂРё осуществлении СЃРїРѕСЃРѕР±Р° настоящего изобретения амид ненасыщенной алифатической жирной кислоты может быть включен РІ полиэтилен путем измельчения известным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. , . Отверстие фильеры, через которое горячий расплавленный полиэтилен экструдируется РІ РІРёРґРµ листа, обычно имеет ширину РѕС‚ 0,010 РґРѕ 0,030 РґСЋР№РјР°, РїСЂРё этом экструдированный лист вытягивается РґРѕ ширины РѕС‚ 0,001 РґРѕ 0,030 РґСЋР№РјР°. 010 РґСЋР№РјРѕРІ РїРѕ толщине РїРѕРґ действием тянущих роликов, расположенных между Р·РѕРЅРѕР№ охлаждения Рё приемным устройством, причем это уменьшение толщины РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ главным образом РІ горячем экструдированном листе, РєРѕРіРґР° РѕРЅ РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через РІРѕР·РґСѓС… между экструзионной матрицей Рё закалочным средством. Лист может иметь форму трубки. , , 0. 010" 0. 030" , 0. 001" 0. 010" - , . . Температура обычно твердого полиэтилена РЅР° выходе РёР· экструзионной головки предпочтительно лежит РІ диапазоне РѕС‚ 250°С РґРѕ 300°С. РљРѕРіРґР° полиэтилен экструдируют РІ листовой форме РїСЂРё температурах ниже 230°С, наблюдается повышенная тенденция Рє готовые листы становятся мутными, Р° РїСЂРё экструзии полиэтилена РІ листовом РІРёРґРµ РїСЂРё температуре выше 300°С полиэтилен разлагается даже РІ химически инертной атмосфере. Разложение становится быстрым РїСЂРё температуре выше 330 . 250 . 300 . , , 230 ., , , , , 300 ., - . 330 . Температура охлаждающего валика или ванны СЃ холодной РІРѕРґРѕР№, используемой РІ качестве средства закалки, должна быть ниже 50°С Рё предпочтительно должна быть значительно ниже этой температуры. , , , 50 ., . Р’ общем, наилучшие результаты достигаются РїСЂРё поддержании температуры средств закалки как можно более РЅРёР·РєРѕР№. Что касается охлаждающих валков Рё ванн СЃ холодной РІРѕРґРѕР№, предпочтительные температуры лежат РІ диапазоне РѕС‚ 0°С РґРѕ 25°С. Однако следует понимать, что непрерывное прохождение горячего полиэтиленового листа над охлаждающим валком Рё РІ контакте СЃ РЅРёРј или РІ ванна СЃ холодной РІРѕРґРѕР№ повышает температуру средств закалки, Рё если необходимо поддерживать РЅРёР·РєРёРµ температуры, следует использовать искусственное охлаждение СЃ помощью известных средств Рё процессов. , . , 0 . 25 . , , , , . Рзбыточную РІРѕРґСѓ, переносимую листом, можно удалить скребками или пропусканием листа через пару прижимных роликов. . Длина воздушного пути, РїРѕ которому сформированный расплавленный лист РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РѕС‚ экструзионной головки Рє средству закалки, влияет РЅР° прозрачность готового листа. . Если длина недостаточна РїРѕ отношению Рє скорости движения листа, получается мутный лист. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, вытягивание листа горячего расплавленного полиэтилена РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ, РєРѕРіРґР° воздушный путь слишком длинный, РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє утолщению листа РїРѕ его краям вместе СЃ сужением листа, что серьезно влияет РЅР° плоскостность листа. готовый лист. . ', , , . Оптимальная длина воздушного пути, РїРѕ которому сформированный расплавленный лист РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РѕС‚ экструзионной головки Рє закалочному средству, зависит РѕС‚ скорости экструзии листа Рё легко определяется путем нескольких простых испытаний РІ любом конкретном случае. случай. Р’ качестве ориентира можно сказать, что для скорости экструзии 1,2 фунта полиэтилена РЅР° РґСЋР№Рј ширины экструдированного листа РІ час оптимальная длина воздушного пути обычно находится РІ диапазоне между 2" Рё 6"), Р° часто РѕС‚ 3" РґРѕ 4". РџСЂРё более высоких скоростях экструзии может потребоваться длина РґРѕ 18 РґСЋР№РјРѕРІ. , , , . , , 1. 2 . , 2" 6") 3" 4". , 18" . Ниже приводится описание РІ качестве примера варианта осуществления настоящего изобретения. , , . Р’ настоящем описании части Рё пропорции указаны РїРѕ весу, если РЅРµ указано РёРЅРѕРµ. , . РџР РМЕР. Прозрачный лист обычно твердого полиэтилена, имеющий улучшенные свойства поверхности, был изготовлен следующим образом: - 0,1 мас. части коммерческого РЅ-октадеценамида (содержащего 94 мас.% РЅ-октадеценамида Рё 6 мас.% стеарамида). был включен путем измельчения обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РІ 99,9 весовых частей коммерческого полиэтилена, имеющего среднечисловую молекулярную массу 28000 (рассчитанную РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ измерения осмотического давления раствора полиэтилена РІ ксилоле РїСЂРё 85°С). Расплавленную смесь экструдировали РїСЂРё температуре 250°С РІ РІРёРґРµ листа через СѓР·РєРѕРµ РїСЂСЏРјРѕРµ отверстие фильеры РІ форме щели шириной 0,020 РґСЋР№РјР° СЃРѕ скоростью 1,2 фунта РЅР° РґСЋР№Рј ширины РІ час, сначала РїРѕ воздушному пути длиной 4 РґСЋР№РјР°, Р° затем РІ ванну СЃ теплой РІРѕРґРѕР№ РїСЂРё температуре 40°С для охлаждения Рё затвердевания горячего экструдированного листа. После этого охлажденный Рё затвердевший экструдированный лист пропускали через СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ вращающиеся прижимные ролики для удаления избыточной РІРѕРґС‹ Рё СЃ помощью приводных тянущих роликов протягивали Рє намотке, РіРґРµ РѕРЅ удовлетворительно наматывался РІ рулон. , :- 0. 1 - ( 94% - 6% ) 99. 9 28, 000 ( 85 ). 250 ., , - 0. 020 1. 2 . , 4", 40 ., . - -, . Тяговый ролик приводился РІ движение СЃ такой скоростью, что лист растягивался РІРѕ время его прохождения РёР· экструзионного отверстия, вызывая уменьшение толщины листа, главным образом РІРѕ время его прохождения через воздушный путь перед охлаждением РІ РІРѕРґСЏРЅРѕР№ бане. Готовый лист был чистым Рё прозрачным, имел толщину 0,0015 РґСЋР№РјР° Рё скользящий клапан 6,0 РґСЋР№РјР°. 0. Соседние листы практически РЅРµ имели тенденции Рє слипанию. Эти улучшенные свойства поверхности проявлялись лишь СЃ небольшой задержкой между изготовлением готового листа Рё появлением желаемых свойств поверхности, так что готовый лист можно было удовлетворительно наматывать РїРѕ мере его изготовления. - , . 0. 0015", 6. 0. . - , . Р’ качестве сравнения можно отметить, что прозрачный лист твердого полиэтилена, изготовленный таким же СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, как описано выше, Р·Р° исключением того, что РЅРµ добавлялся коммерческий РЅ-октадеценамид, имел коэффициент скольжения 1,0. Рё его нельзя было свернуть РІ рулон без образования значительных складок. Также наблюдалась сильная тенденция Рє слипанию соседних листов РїРѕРґ давлением. , , , - , 1. 0, . . Опять прозрачный лист твердого полиэтилена, изготовленный так же, как описано выше, Р·Р° исключением того, что горячая расплавленная смесь экструдировалась РїСЂРё температуре 210 РЎ (вместо 250 РЎ), что длина РІРѕР·РґСѓС…Р° путь, РїРѕ которому пропускали экструдированный лист, составлял 4 РґСЋР№РјР° (вместо 4 РґСЋР№РјРѕРІ), Р° температура ванны СЃ теплой РІРѕРґРѕР№, РІ которую пропускали лист, составляла 80°С (вместо 40°С), показало превосходное скольжение Рё антиблокировочными свойствами, РЅРѕ имел мутный РІРёРґ полиэтиленового листа, изготовленного обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. , , , 210 . ( 250 .), 4" ( 4"), 80 . ( 40 .), - , . Величина скольжения измеряется следующим образом: РєСѓР± РёР· РјСЏРіРєРѕР№ стали размером 1 РґСЋР№Рј СЃ каждой стороны оборачивается РєСѓСЃРєРѕРј листа, подлежащим испытанию, Рё обернутый РєСѓР± кладется РЅР° второй РєСѓСЃРѕРє листа, прикрепленный Рє регулируемому кронштейну. наклонная плоскость. Наклон плоскости Рє горизонтали постепенно увеличивают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° завернутый РєСѓР±РёРє РЅРµ начнет скользить РїРѕ плоскости. Величина скольжения представляет СЃРѕР±РѕР№ котангенс угла между плоскостью Рё горизонталью. : , 1" , , . . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:21:11
: GB823953A-">
: :

823954-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB823954A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Генератор РњС‹, , немецкая компания РёР· Йтинкерата/Рейнланда, Германия, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Р° также Рѕ методе, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ будет реализовано, Р’ частности, изобретение относится Рє устройству для создания колебаний СЃ помощью вращающихся РіСЂСѓР·РёРєРѕРІ, которые расположены асимметрично относительно РѕСЃРё вращения, называемых РІ дальнейшем «генератором». , , , /, , , , , : ". «Осцилляторы используются РІ качестве передатчиков импульсов для таких машин, как, например, применяются для сжатия сыпучих материалов, смешивания химических элементов, транспортировки или выгрузки сыпучих материалов РёР· бункеров. " , , , , . Р’Рѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях необходимо, чтобы амплитуда колебаний могла бесступенчато изменяться без необходимости остановки передатчика импульсов. Так, например, РєРѕРіРґР° желательно, чтобы определенные контролируемые количества различных материалов подавались РїРѕ нескольким питающим желобам РІ непрерывно действующий рабочий процесс, как, например, РІ смесительную машину, тогда количества, подаваемые РІ единицу времени конкретным Питающие желоба, необходимые для этой цели, должны быть переменными. , . , , , , , , . Осцилляторы СЃ маховиком имеют тот недостаток, что положение или вес маховиков Рё, следовательно, амплитуду колебаний можно регулировать только тогда, РєРѕРіРґР° машина РЅРµ работает. Таким образом, РїСЂРё использовании таких импульсных передатчиков РІ системах транспортировки описанного выше типа было Р±С‹ необходимо остановить генератор для регулировки производительности подачи РѕРґРЅРѕРіРѕ желоба, поскольку РІ противном случае, РєРѕРіРґР° одиночный желоб был остановлен, количество подаваемого материала РІ смеситель больше РЅРµ будет соответствовать предписанному соотношению смешивания. - -, , . , , , , , . Согласно изобретению этого недостатка можно избежать Р·Р° счет создания генератора описанного выше типа, РІ котором грузила регулируются РІРѕ время работы генератора. Эта цель достигается Р·Р° счет использования РІ качестве РіСЂСѓР·РёРєРѕРІ жидкого вещества, такого как ртуть, или сыпучего материала, который РїСЂРё вращении осциллятора подается РІ контролируемых количествах РІ зависимости РѕС‚ степени требуемой регулировки РёР· резервуара-хранилища РІ РѕРґРёРЅ или несколько контейнеров. которые, будучи расположены РЅР° расстоянии РѕС‚ РѕСЃРё вращения, участвуют РІРѕ вращательном движении, причем ртуть выгружается РёР· каждого РёР· этих контейнеров через отверстие, снабженное закрывающим устройством. , , - . - , , , , , , , . Если желательно увеличить амплитуду колебаний осциллятора, то количество ртути, подаваемой РІ каждый вращающийся контейнер, должно быть таким, чтобы увеличивать грузоподъемность РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет достигнута желаемая амплитуда колебаний. Однако если желательно уменьшить амплитуду колебаний, количество ртути, присутствующей РІ каждом вращающемся контейнере, соответственно уменьшается СЃ помощью клапана или. РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ открытие. , -, . , , . . Подразумевается, что слова «жидкие материалы» включают жидкие материалы, отличные РѕС‚ ртути, такие как, например, мелкозернистые материалы, металлические шарики Рё С‚.Рї. " " , - , . Дополнительные отличительные признаки изобретения раскрыты РІ конструкции, которая проиллюстрирована РІ качестве примера РЅР° прилагаемых чертежах, РЅР° которых фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ продольный разрез РїРѕ линии Рђ-Рђ фиг. 2, фиг. 2 - соответствующий РІРёРґ СЃР±РѕРєСѓ Рё фиг. 3 - увеличенный РІРёРґ. РІРёРґ левой стороны генератора, показанного РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1. , 1 - 2, 2 3 1. Генератор состоит РёР· неподвижного цилиндра 1, снабженного соединительным средством 2 (фиг. 2), СЃ помощью которого Рє нему может быть присоединен РїСЂРёРІРѕРґРЅРѕР№ желоб или что-то РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. Р’ цилиндре 1 установлена вращающаяся часть, приводимая РІ движение клиноременным шкивом 3 Рё состоящая РёР· РґРІСѓС… дискообразных элементов 4, 5, соединенных между СЃРѕР±РѕР№ РґРІСѓРјСЏ параллельными трубками 6, 7. Емкость для хранения ртути 8 установлена РЅР° цилиндре 1 СЃ возможностью вращения РІРѕРєСЂСѓРі РѕСЃРё вращения вращающейся части 4, 5. 1 2 ( 2) , . 1 - 3, - 4, 5 6, 7. 8 1, 4, 5. Резервуар 8 для хранения сообщается через РІРѕР·РґСѓС…РѕРІРѕРґ 9 СЃ центральным отверстием 10Р° РІ болте 10, который предусмотрен внутри РѕСЃРё вращения РЅР° неподвижной части генератора. Центральное отверстие 10Р° открывается РІ полость 11 вращающейся части 4, 5, которая через отверстие 7Р° сообщается СЃ внутренней частью 7b трубки 7. 8 9 10a 10 . 10a 11 4, 5 , 7a, 7b 7. РљРѕРіРґР° накопительный резервуар 8 путем вращения РІРѕРєСЂСѓРі РѕСЃРё вращения перемещается РІ положение, показанное штриховыми линиями РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 2, ртуть перетекает через РІРѕР·РґСѓС…РѕРІРѕРґ 9 Рё проникает РІ полость 11, откуда РѕРЅР° РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ центробежным путем. силу РІ пространство 7b трубки 7. РџРѕ мере того как трубка 7 РІСЃРµ больше заполняется, амплитуда колебаний увеличивается. РљРѕРіРґР° амплитуда колебаний достигает необходимой степени, накопительную емкость 8 возвращают РІ положение РїРѕРєРѕСЏ. Р’РѕР·РґСѓС…, вытесненный РёР· трубки 7 РІРѕ время операции наполнения, может выходить РІ резервуар для хранения 8 через канал 10b Рё отверстие 10c, которые предусмотрены РІ болте 10. 8, , dash4ines 2, 9, 11, 7b 7. 7 , . , 8 . 7 8 10. РљРѕРіРґР° необходимо уменьшить амплитуду колебаний, необходимо уменьшить количество текучего вещества, циркулирующего РІ трубке 7. Для этой цели РІ РґРёСЃРєРµ 5 (Р·РѕРЅР°, удаленная РѕС‚ РѕСЃРё вращения) предусмотрено отверстие 5Р°, которое обычно закрыто резиновой чашкой 12 или чем-то подобным; это осуществляется пружиной 13, которая прижимает чашку Рє отверстию СЃ помощью рычага 15, шарнирно установленного РІ позиции 14. Отверстие 5Р° можно открыть РґРѕ желаемой степени поворотом ручного рычага 16 РІРѕ время вращения генератора. , 7 . , 5 ( ) 5a 12 ; 13 15 14. 5a 16 . Для этого рычаг 16 снабжен резьбовым болтом 17, установленным РІ неподвижной раме качалки, свободный конец которого может воздействовать РЅР° втулку 18, перемещающуюся РІ осевом направлении РЅР° болте 10. , 16 17 , 18 10. РќР° втулке 18 установлен шарикоподшипник 19, наружное кольцо 19Р° которого РїСЂРё смещении втулки вправо контактирует СЃ рычагом 15, заставляя его противодействовать действию пружины 13, РІ результате чего отверстие 5Р° открывается. Р’ результате действия центробежной силы определенный объем ртути РїРѕ желанию РІ зависимости РѕС‚ периода времени, РІ течение которого скважина открыта, РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РІ пространство 20, РёР· которого РѕРЅР° возвращается через отверстие 21 РІ хранилище. танк 8. 18 19, 19a , , 15 13, 5a . , 20 21 8. Резервуар-хранилище 8 имеет смотровое РѕРєРЅРѕ СЃРѕ шкалой 8b, которое позволяет наблюдать уровень ртути, РєРѕРіРґР° резервуар-хранилище находится РІ состоянии РїРѕРєРѕСЏ, Р° также количество ртути, выходящей РёР· контейнера или трубки 7, РєРѕРіРґР° контейнер находится РІ состоянии РїРѕРєРѕСЏ. вращающийся. Таким образом можно настроить генератор так, чтобы каждое определенное увеличение амплитуды колебаний соответствовало каждой конкретной степени уменьшения объема ртути РІ резервуаре-хранилище. 8 8b , 7, . . Р’ патенте в„– 738960 заявлено устройство для создания вибрационного движения, содержащее вращающуюся систему, центр тяжести которой расположен Р·Р° пределами ее РѕСЃРё вращения, отличающееся тем, что вращающаяся система содержит камеру для жидкости, расположенную РїРѕ существу РЅР° РѕРґРЅРѕР№ стороне указанной РѕСЃРё вращения, камера для жидкости снабжена выпускным отверстием, через которое жидкость РІ указанной камере может быть выпущена наружу, предусмотрены средства для направления жидкости, выпущенной РёР· камеры, обратно РІ указанную камеру Рё для поддержания жидкости РІ указанной камере РЅР° переменном СѓСЂРѕРІРЅРµ РІРѕ время вращения системы. . 738,960 , , , . ЧТО РњР« ЗАЯВЛЯЕМ: 1. Осциллятор СЃ вращающимся РіСЂСѓР·РёРєРѕРј или грузами, которые расположены асимметрично относительно РѕСЃРё вращения, РІ котором РіСЂСѓР·РёРєРё состоят РёР· жидкости или гранулированного материала, контролируемые количества которого подаются, РІ то время как РіСЂСѓР·РёРє или РіСЂСѓР·РёРєРё вращаются. , РІ зависимости РѕС‚ степени регулировки, требуемой РѕС‚ резервуара для хранения РґРѕ РѕРґРЅРѕРіРѕ или нескольких контейнеров, которые участвуют РІРѕ вращении Рё которые предусмотрены снаружи РѕС‚ РѕСЃРё вращения, РїСЂРё этом жидкость выливается РёР· каждого РёР· контейнеров через отверстие, которое приспособлено для открываться РІРѕ время вращения. : 1. - , - , , - , , , . 2.
Генератор по п. 1, содержащий отверстие или трубопровод, который расположен по центру в болте, прикрепленном коаксиально оси вращения к невращающейся части генератора, и через который жидкость или гранулированный материал подаются в полость. пространство во вращающемся механизме, поддерживающем вращающийся контейнер или контейнеры, из которого он под действием центробежной силы подается во вращающийся контейнер или контейнеры. 1, - , , . 3.
Генератор по п.2, в котором стенка контейнера в зоне, отстоящей от оси вращения, снабжена открывающим и закрывающим устройством, через которое жидкость или сыпучий материал могут проходить из контейнера под действием центробежной силы. 2, . 4.
Генератор по п.3, включающий возвратный канал или канал, через который жидкость или гранулированный материал, выходящие из вращающегося контейнера, возвращаются в резервуар для хранения. 3, . 5.
Осциллятор по п.3 или 4, в котором наружное кольцо роликоподшипника, выполненное с возможностью осевого смещения на болте, установленном на оси вращения, и внутреннее кольцо которого подвергается действию регулировочного элемента, который воздействует на осевое смещение, может воздействовать на закрывающий элемент, предусмотренный для выпускного отверстия вращающегося контейнера и участвующий во вращении. 3 4, , , . 6.
Генератор РїРѕ Рї. 2, РІ котором резервуар для хранения установлен СЃ возможностью вращения РІРѕРєСЂСѓРі РѕСЃРё вращения генератора Рё через канал сообщается СЃ центральным отверстием или каналом РІ неповоротном болте 7. Генератор РїРѕ Рї. Рї. 6, включающий смотровое РѕРєРЅРѕ СЃРѕ шкалой, расположенное РІ резервуаре для хранения Рё указывающее 2, , , 7, 6, **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:21:12
: GB823954A-">
: :

823955-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB823955A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования стероидных соединений Рё методов РёС… производства РњС‹, ., ., корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Йорк, РїРѕ адресу: 21 , , , Вестчестер, штат РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° также метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ Следующее утверждение: Настоящее изобретение относится Рє соединениям СЂСЏРґР° циклопентанополигидрофенантрена Рё, РІ частности, относится Рє стероидам СЂСЏРґР° эстрана или андростана, РІ которых гидроксильная РіСЂСѓРїРїР° РІ положении РЎ или РёС… эфирные или сложноэфирные производные образованы СЃ помощью '-конфигурация, Рё РѕРЅР° также относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ ее приготовления. , ., ., , 21 , , , , , , , , , :- ,,, ' . Целью настоящего изобретения является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° получения стероида, РІ котором положение замещено 11-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїРѕР№ или его простым или сложноэфирным производным Рё РІ котором РґСЂСѓРіРёРµ функциональные РіСЂСѓРїРїС‹ стероида состоят РёР· кетоновой РіСЂСѓРїРїС‹. или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїСѓ его простого или сложноэфирного РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ РІ положении C3 Рё без функциональной РіСЂСѓРїРїС‹ РІ положении . 11 C3 , . Другой целью является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° получения эстрадиола-3,16, соответствующих диацетатов, дибензоатов, 3-монобензоата, 3-метилового эфира, 16-ацетата Рё РґСЂСѓРіРёС… соединений эстрадиола-3,16Р°, Р° также РёС… простых Рё сложноэфирных производных. -3,16, , , 3-, 3methyl 16- -3, 16a . Дополнительной целью является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° получения андростан-3/3,16-диола Рё соответствующих его простых Рё сложноэфирных производных, таких как диацетат, дибензоат, 3-монобензоат, 3-метиловый эфир-16-ацетат Рё РґСЂСѓРіРёРµ андростаны. -3ss, 16|1-диолы Рё РёС… соответствующие простые Рё сложноэфирные производные. -3/3, 16- , , , 3-, 3- 16-, -3ss, 16|1- . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° получения стероидов, РІ котором пространственная конфигурация РІ положении представляет СЃРѕР±РѕР№ отличие РѕС‚ /3, Рё смежной задачей является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° эпимеризации для преобразования конфигурации /3 РІ конфигурацию РЅР° стероиде. молекула. /3 /3 . Представителями класса соединений, известных как стероиды, являются хорошо известные соединения эстрогена, такие как эстрон (3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё17-кето-Рђ1,3,5(10)-эстратриен, эквиленин (3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-17-кето-1,3 ,5(10),6,8-эстрапентаон), эквилин (3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-17-кето-, 3,5(10),7-эстратраен) Рё андрогенные соединения андростерона (3rb-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-17-кето- андростан), дегидроэпиандростерон (3R-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-17-кето-Рђ5-этиоаллохолен) Рё андростендион (3,17-дикетоА4-этиоаллохолен). , (3-hydroxy17--A1, 3,5 (10)-, (3--17--1, 3,5 (10), 6,8-), (3--17-- , 3,5 (10), 7-), (3rb--17- -), (3R--17--A5-- ), (3,17-diketoA4-). Характерной чертой этих природных РіРѕСЂРјРѕРЅРѕРІ является наличие кетоновой или гидроксильной функции РІ положении C3, Р° также кетоновой или гидроксильной функции РІ положении Cl7. C3 Cl7 . Путем модификации для улучшения характеристик РіРѕСЂРјРѕРЅРѕРІ Рё РёС… полезности кетоновая функция РІ различных гормонах была перенесена РёР· положения РІ положение C1G, чтобы обеспечить 16-кетостероиды. , C1G 16- . Вместо переноса кетоновой РіСЂСѓРїРїС‹ РёР· РІ положение C1G РІ молекуле стероида также возможно просто добавить кетоновую функцию РІ положение C1G, чтобы получить стероиды, имеющие кетоновые РіСЂСѓРїРїС‹ как РІ положениях , так Рё РІ '17 молекулы. . Путем дальнейшей модификации можно синтезировать эти стероиды, РІ которых кетогруппа РІ положении Cl7 перенесена РІ ; положении, тогда как вместо кетогруппы РІ положении C17 предусмотрена РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїР° СЃ образованием соответствующих 16-кето-17-гидроксистероидов. , C1G , C1G 'l7 . Cl7 ; C17 16--17- . РљСЂРѕРјРµ того, вместо переноса кетоновой функции РёР· положения C17 РІ положение , молекула стероида была модифицирована путем восстановления кетоновой РіСЂСѓРїРїС‹ РІ положении РґРѕ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїС‹, РІ то же время обеспечивая РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїСѓ РІ положении C7 для образуют соответствующие 3,16, 17 триолы или 16,17-дигидроксистероиды. Совсем недавно было обнаружено, что можно дополнительно модифицировать молекулу стероида путем реакции восстановления эстрона-16 (, 3, 5 (10)-эстратриен- 3-РѕР»-16-РѕРЅ) СЃ РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ присутствии катализатора Адамса или СЃ Р±РѕСЂРіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия Рё С‚.Рї. СЃ получением соответствующего эстрадиола-3,16; , которые РјРѕРіСѓС‚ быть этерифицированы или этерифицированы СЃ получением соответствующих РјРѕРЅРѕ- или диэфиров, Р° также РјРѕРЅРѕ- или диэфиров или РёС… смесей, как описано РІ Спецификации в„– 35301/55 (серийный в„– , C17 , , C7 3,16, 17 16,17- , -16 (, 3, 5 (10)- -3--16-) -3,16 ; - - , . 35301/55 ( . 778,940). 778,940). РљРѕРіРґР°, как описано РІ вышеупомянутой Спецификации в„–35301/55 (серийный в„–. , . 35301/55 ( . 778,940), эстрон-16, или 16-кето-3РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-/1,3,5(10)-эстратриен восстанавливается Р±РѕСЂРіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия или РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ присутствии катализатора Адамса, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїР° образуется РІ положении C1ss РІ -конфигурации, как РІ продукте эстрадиол-3,16ss. Также было обнаружено, что эстрадиол-3,16; 6 обладает незначительной эстрогенной активностью, тогда как эпимер эстрадиола-3,16Р° обладает значительной эстрогенной активностью. Где кольцо смещается карбинольной РіСЂСѓРїРїРѕР№, имеющей ? конфигурация РѕС‚ , как РІ РїСЂРёСЂРѕРґРЅРѕРј эстрадиоле, РґРѕ G1-3, как РІ эстрадиоле-3,16ss, РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє почти полной потере эстрогенной активности, Р° конфигурация спирта РІ , как РІ эстрадиоле-3,16, обеспечивает значительную эстрогенная активность. 778,940), -16, 16--3hydroxy-/\1, 3, 5 (10)- , C1ss - , -3, 16ss. -3,16 ; 6 -3,16a . ? ,, , G1"3 -3,16ss, , , -3, 16, . РЎ точки зрения физических характеристик эстрадиол-3, 16o, является более правовращающим, чем 6-эпимер, Рё РѕРЅ отличается РѕС‚ него еще РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… РґСЂСѓРіРёС… отношениях, таких как температура плавления Рё С‚.Рї. Таким образом, желательно создать Рё предложить СЃРїРѕСЃРѕР± получения таких соединений эстрогена, как эстрадиол-3,16 Рё его эфирные Рё сложноэфирные производные, РіРґРµ пространственная конфигурация РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїС‹ РІ положении представляет СЃРѕР±РѕР№ , Р° РЅРµ , Рё желательно также обеспечить соединения, имеющие такую конфигурацию РІ СЂСЏРґСѓ соединений андростана. - , -3, 16o, - 6 , . -3,16 . Хотя описание здесь будет ограничено получением стероида, имеющего <-конфигурацию гидроксильной РіСЂСѓРїРїС‹ , следует понимать, что изобретение включает его производные, РІ которых также присутствует гидроксильная РіСЂСѓРїРїР° РІ положении C16, имеющая -конфигурацию. как соответствующие простые эфиры Рё РёС… сложноэфирные производные, такие как ацетат, пропионат, бутират Рё бензоат, Рё РІ которых функция положения C3 находится РІ форме гидроксильной РіСЂСѓРїРїС‹, как РІ стероидном 3,16-диоле, или соответствующем простом эфире Рё РёС… сложноэфирные производные, такие как соответствующий диацетат, дибензоат, 3-монобензоат или 3-метиловый эфир 16-ацетата. < - , C16 , , C3 3,16-, , , , 3-, 3- 16-. Согласно изобретению предложены новые 16 альфа-гидроксистероидных соединений или РёС… соответствующие сложные эфиры или простые эфиры РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, представленной андростаном, Рђ'-андростеном, этиохоланом, эстратриеном, эстратетраеном Рё соединениями эстрапентаена, имеющими структурную формулу < ="img00020001." ="0001" ="027" ="00020001" -="" ="0002" ="053"/>, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ. атом или метиловый, этиловый, пропильный, бутильный, амильный, изоамиловый, виниловый, циклопентилпропильный, ацетиловый, пропионильный, бутирильный, циклопентилпропионильный, пальмитоильный, бензильный, бензоильный, толильный или нафтильный радикал, Рё , если РѕРЅ присутствует, представляет СЃРѕР±РѕР№ метильный радикал. Р’ изобретении также предложен СЃРїРѕСЃРѕР± получения определенных выше 16-гидроксистероидных соединений Рё РёС… сложных Рё простых эфиров, который включает стадии взаимодействия соответствующего 16-бета-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё стереоизомера указанного соединения СЃ арилсульфонилгалогенидом СЃ получением образуют соответствующий эфир 16-бета-арилсульфоновой кислоты Рё РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ реакцию указанного сложного эфира СЃ солью щелочного металла низшей алифатической кислоты, имеющей РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ четырех атомов углерода, РІ реакционной среде, содержащей соответствующую низшую алифатическую кислоту, имеющую РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ четырех атомов углерода, СЃ образованием соответствующий эфир низшей алифатической кислоты -16 указанного соединения СЃ последующей, если желательно, дополнительной стадией гидролиза указанного эфира низшей 16-альфа алифатической кислоты СЃ образованием соответствующего 16-альфа-гидроксистероида. 16 , '-, , , < ="img00020001." ="0001" ="027" ="00020001" -="" ="0002" ="053"/> , , , , , , , , , , , , , , , , , , 16- , 16-- 16- , -16 , , 16- 16- . Реакция эпимеризации, РїСЂРё которой стероидное соединение, содержащее 16/3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїСѓ, превращается РІ стереоизомерную 16<-гидроксильную конфигурацию, является РЅРѕРІРѕР№ для . положение РІ области С…РёРјРёРё стероидов. Реакция является общей Рё действует РЅРµ только РІ случае соединений андростанового СЂСЏРґР°, РЅРѕ Рё столь же эффективна РїСЂРё эпимеризации соединений эстрановой РіСЂСѓРїРїС‹. Р’ каждом случае, если исходить РёР· СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕР№ 16/3-ола, 16,-гидроксильная РіСЂСѓРїРїР° превращается РІ арилсульфонат путем реакции СЃ арилсульфонилхлоридом, таким как бензолсульфонилхлорид, птолуолсульфонилхлорид или нафталинсульфонилхлорид, Рё стероид, несущий 16/ОІ-сульфонат, подвергают реакции СЃ ацетатом натрия РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте для превращения 16,8-арилсульфонатной РіСЂСѓРїРїС‹ РІ 16Р°-ацетатный заместитель. 16/3- 16 < - ,. . , . 16/3- 16, - , , , 16/ ?- 16, 8- 16a- . Гидролиз 16Р°-ацетата дает желаемую форму 3ss, 16<-диола. Схематически реакция выглядит следующим образом: < ="img00030001." ="0001" ="053" ="00030001" -="" ="0003" ="082"/> 16a- 3ss, 16 < - . : < ="img00030001." ="0001" ="053" ="00030001" -="" ="0003" ="082"/> <РЎР­Рџ> ,. : ~ < - 5 2 C6H4CH3 натрий уксусная . ~-'. 0--CH3 : , как ' Гидролиз обратно РґРѕ 16-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїС‹ позволяет избежать эпимеризации последней. ,. : ~ < - 5 2 C6H4CH3 ' . ~-'. 0--CH3 : , ' 16-- . Процедуры получения соединений, воплощающих признаки настоящего изобретения, Р±СѓРґСѓС‚ более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ изложены РІ следующих примерах. Следует понимать, что примеры Р±СѓРґСѓС‚ применимы для использования РїСЂРё получении РґСЂСѓРіРёС… стероидных 16-оловых соединений Рё РёС… производных просто путем замены соответствующих 16ss-ольных соединений РІ практически эквимолекулярных пропорциях РІ качестве исходных соединений РІ описанных реакциях. Далее будет понятно, что РґСЂСѓРіРёРµ соответствующие простые Рё сложные эфиры стероидных 16-оловых соединений также РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем замены соответствующих этерифицирующих или этерифицирующих агентов РІ последующих примерах 2,3,4,5 Рё 7. . 16- 16ss- . 16- 2,3,4,5 7. РџР РМЕР 1. Получение эстрадиола-3,16 эпимеризацией эстрадиола-3,16,8. EXAMPLE1 -3,16 - -3, 16, 8. 1
,3,5(10)-эстратриен-3,16/3-РґРѕР» (эстрадиол-3,16,0) РІ количестве 1 грамма растворяют РІ 28 РјР». СЃСѓС…РѕРіРѕ РїРёСЂРёРґРёРЅР° РїСЂРё температуре ледяной бани Рё обрабатывали 4,4 Рі. твердого Рї-толуолсульфонилхлорида. ,3,5 (10)--3,16/3- (-3,16, 0) 1 28 . 4.4 . - . После выдерживания около 2 дней РїСЂРё комнатной температуре раствор разбавляют ледяной РІРѕРґРѕР№, содержащей около 10% хлорида натрия, Рё смеси оставляют РЅР° 24 часа РїСЂРё температуре около 5°С. Смесь экстрагируют этиловым эфиром РІ делительной РІРѕСЂРѕРЅРєРµ Рё эфирную фазу промывают несколько раз, например 4 раза, равными объемами РІРѕРґС‹. Р’СЃРµ водные фазы подвергают второй экстракции эфиром для полного удаления тозилата. Эфирные экстракты упаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РЅР° паровой бане. Выход сырого дитозилата составлял около 1,9 Рі. 2 , 10% 24 5 . , 4 , . . . 1.9 . Рљ дитозилату добавляли 4,8 Рі. свежерасплавленного ацетата натрия Рё 92 РјР». очищенной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё материалы нагревали РґРѕ кипения СЃ обратным холодильником РїСЂРё температуре бани около 138-150°С Рё продолжали кипячение СЃ обратным холодильником РІ течение примерно 1 часа РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° раствор РЅРµ стал практически полным. РџСЂРё охлаждении РґРѕ температуры около 5°С стероид осаждали ледяной РІРѕРґРѕР№, содержащей 10% хлорида натрия, РІ течение 24 часов, осадок отфильтровывали, сушили, Р° затем омыляли водным метанольным раствором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия (200 РјР» метанола). Рё 60 РјР» 2,5 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия) путем кипячения СЃ обратным холодильником РІ течение примерно 1 часа. Метанол отгоняли Рё 100 РјР». РІРѕРґС‹ было добавлено. , 4.8 . 92 . 138-150 . 1 . 5 ., 10% 24 , (200 . 60 . 2.5 ) 1 . 100 . . До прозрачного прохладного раствора 10 РјР». концентрированной соляной кислоты Рё доводили примерно РґРѕ 5-6 добавлением СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты. Выпавший РІ осадок стероид отфильтровали Рё высушили РїСЂРё температуре около 40°С, получив выход около 0,88 Рі. РР· продукта выделили сырой эстрадиол-3,16СЃ, имеющий температуру плавления 213-215°С, РІ количестве 0,55 Рі. после перекристаллизации РёР· Скеллисольва Р‘ Рё РёР· РІРѕРґРЅРѕРіРѕ метанола. , , 10 . 5-6 . 40 . 0.88 . -3,16c, 213-215 . 0.55 . . Сырой материал можно дополнительно очистить путем образования диацетата Рё обратного превращения РІ эстрадиол путем ацетилирования неочищенного продукта СЃ использованием 10 РјР». РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё 10 РјР». СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида. Диэфир перекристаллизовали РёР· РІРѕРґРЅРѕРіРѕ метанола, получив 0,63 Рі. диацетата эстрадиола-3,165, имеющего температуру плавления 116-117°С. Диацетат растворяли РІ 127 РјР». метанола, 32 РјР». 2,5 Рќ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё 95 РјР». РІРѕРґС‹ Рё раствор кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение примерно 1 часа. 10 . 10 . . - 0.63 . -3, 165 116-117 . 127 . , 32 . 2.5 95 . 1 . РџСЂРё охлаждении 80% щелочи нейтрализовали концентрированной соляной кислотой Рё доводили РґРѕ значения РѕС‚ 5 РґРѕ 6 СЃ помощью СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты. Раствор перегоняли РґРѕ помутнения Рё оставляли стоять РїСЂРё РЅРёР·РєРѕР№ температуре около 24 часов. Кристаллы, полученные РїСЂРё фильтрации, содержат РїСЂРѕРґСѓРєС‚ эстрадиол3,16, имеющий температуру плавления 223-224°С. , 80% 5 6 . 24 . estradiol3,16 223-224 . Дальнейшая очистка перекристаллизацией РёР· ацетона-скеллисольва Р‘ Рё РёР· РІРѕРґРЅРѕРіРѕ метанола повысила температуру плавления РґРѕ 224-224. 5 . СЃ очень незначительным разложением. Соединение имело вращение []D25 = +85 (СЃ=0,76 РІ 95% этаноле). - 224-224. 5 . . [] D25 = + 85 (=0.76 95 % ). 1,3,5(10),6,8-эстрапентаен-3,16-РґРёРѕР» может быть получен заменой 1,3,5(10),6,8-эстрапентаен-3,16ss-диола РІ равных молекулярных пропорциях. для 1,3,5(10)-эстратриен3,16диола примера 1. Аналогично 1,3,5(10),7-эстратетраен-3,16-РґРёРѕР» может быть получен заменой 1,3,5(10),7-эстратетраен-3,16ss-диола РІ равных молекулярных пропорциях РЅР° 1 ,3,5(10)-эстратриен-3,16ss-РґРёРѕР» примера 1. 1,3,5 (10), 6,8--3,16- 1,3,5 (10), 6,8--3,16ss- 1, 3,5 (10)-estratrien3,16diol 1. 1,3,5 (10), 7--3,16- 1,3,5 (10), 7 -3,16ss- 1,3,5 (10)--3, 16ss- 1. РџР РМЕР 2. Получение 1,3,5(10)-эстратриен-3,16фолдиола диацетата РёР· 1,3,5(10)-эстратриен-3,16-диола. 2 1,3,5 (10)--3,16fol 1,3,5 (10)--3, 16-. 52 РјРі. диола ацетилировали СЃ использованием СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида РІ РїРёСЂРёРґРёРЅРµ РІ количествах, описанных РІ предыдущем примере, для очистки диола посредством образования диацетата Рё его повторного превращения. Диацетат после перекристаллизации РёР· 80% метанола получался РІ РІРёРґРµ коротких, жестких РёРіР» СЃ температурой плавления 117°С. 52 . . , 80% , 117 . Диацетаты 1,3,5(10),6,8-эстрапентаен-3,16t1-диола Рё диацетаты 1,3,5(10),7-эстратетраен-3,16-диола РјРѕРіСѓС‚ быть получены замещением соответствующих диолов для 1,3,5(10)-эстратриен-3,16диола примера 2. 1, 3,5 (10), 6,8--3,16t1 1,3,5 (10), 7--3, 16- 1,3,5 (10)--3,16diol 2. Дипропионаты вышеуказанных диолов РјРѕРіСѓС‚ быть получены заменой СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида пропионовым ангидридом РІ примере 2 РІ эквивалентных молекулярных пропорциях. 2 . РџР РМЕР 3. Получение 3-бензоилоксиэстра-1,3,5(10)триен-16-ола РёР· эстрадиола-3,15С…. 3 3--1, 3,5 (10) -16- -3, 1 5x. 46 РјРі. эстрадиола-3,16 растворяли РїСЂРё комнатной температуре РІ 30 РјР». 0,5 Рќ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё 0,5 РјР». Рљ этому раствору добавляли бензоилхлорид. После непродолжительного перемешивания смеси оставляли стоять для реакции РІ течение ночи РїСЂРё комнатной температуре. 46 . -3, 16 30 . 0.5 0.5 . . , . Образовавшийся монобензоат затем отфильтровывали РёР· раствора Рё промывали 0,5РЅ. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј натрия, Р° затем РІРѕРґРѕР№, после чего сушили РІ вакууме. - 0.5 . Был получен сырой монобензоат, который РїСЂРё перекристаллизации РёР· ацетона-скеллисольва Р‘ Рё РІРѕРґРЅРѕРіРѕ метанола дал температуру плавления 179-181°С. Дополнительная перекристаллизация РёР· 90% метанола дала РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РІ РІРёРґРµ шариков мелких кристаллов, имеющих температуру плавления 179,5-181 РЎ. - 179-181 . 90% 179.5-181 . РџР РМЕР 4. Получение 1,3,5(10)-эстратриен-3,16"-диолдибензоата РёР· эстрадиола-3,16. 4 1,3,5 (10)--3,16" -3,16 . 150 РјРі. эстрадиола-3,16аут растворяли РІ 6,0 РјР». СЃСѓС…РѕРіРѕ РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё раствор обрабатывали 1,5 РјР». бензоилхлорида. Реакционную смесь время РѕС‚ времени перемешивали РІ течение примерно 24 часов Рё дибензоат осаждали РёР· раствора ледяной РІРѕРґРѕР№. Дибензоат РІ РІРёРґРµ красноватого масла отделяли Рё перекристаллизовывали РёР· РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора этанола Рё ацетона, содержащего следы РїРёСЂРёРґРёРЅР°. РџСЂРѕРґСѓРєС‚, очищенный перекристаллизацией РёР· РІРѕРґРЅРѕРіРѕ этанола Рё ацетона Рё, наконец, РёР· 95% этанола, дал выход 182 РјРі. имеющий температуру плавления 129,5-130,5°С. Две дальнейшие кристаллизации РёР· 95% этанола дали 132 РјРі. крошечных иголок, плавящихся РїСЂРё 130,5-131,5°С. 150 . -3,16out 6.0 . 1.5 . . 24 . , , . , 95'% , 182 . 129.5-130.5 . 95% 132 . 130.5-131.5 . РџР РМЕР 5. Получение 3-метоксиэстра-1,3 5 (10)-триен-16С…-РѕР» ацетата. 5 3--1, 3 5 (10)- -16x- . 118 РјРі. 3-метоксиэстра-1,3,5(10)-триен-16/3-ола растворяли РІ 2 РјР». СЃСѓС…РѕРіРѕ РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё реагировал СЃ 0,2 Рі. Рї-толуолсульфонилхлорида СЃ образованием соответствующего 16-Рї-толуолсульфоната, как описано РІ примере 1. Р’ СЃСѓС…РѕРј продукте около 101 РјРі., 200 РјРі. свежерасплавленного ацетата натрия Рё 4,0 РјР». добавляли очищенную СѓРєСЃСѓСЃРЅСѓСЋ кислоту. 118 . 3--1, 3,5 (10)- -16/3- 2 . 0. 2 . - 16--- 1. 101 ., 200 . 4. 0 . . Смесь кипятили СЃ обратным холодильником РЅР° масляной бане РІ безводных условиях РІ течение примерно 1 часа Рё РїСЂРё охлаждении смесь экстрагировали этиловым эфиром. Эфирный экстракт промывали РІРѕРґРѕР№, 0. 5 РЅ. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия, СЃРЅРѕРІР° РІРѕРґРѕР№ Рё эфирный остаток растворяли РІ 44 РјР». 95% этанола Рё 11 РјР». 10% РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё затем кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение примерно 1 часа. Кипяченный раствор РїСЂРё комнатной температуре экстрагировали этиловым эфиром Рё эфирный экстракт промывали 0,25 РЅ. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј натрия Рё РІРѕРґРѕР№. После удаления эфира высушенный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ ацетилировали РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРј Рё уксусным аннидридом Рё образовавшийся ацетат осаждали ледяной РІРѕРґРѕР№. После разделения маслянистое соединение сушили РІ вакууме Рё после углекислого воздействия РІ ацетоне Рё кристаллизации РёР· метанола 38 РјРі. Длинных РёРіР» 169-ацетата эстрадиола-3-метилового эфира получали СЃ температурой плавления 123-123. 5 РЎ. 1 . , 0. 5N , , 44 . 95% 11 . 10% 1 . , , 0.25N . , . , , 38 . estradiol3- 169- 123-123. 5 . РџР РМЕР 6. Получение андростан-3/3,167-дола РёР· 3/3-бензоилоксиандростан-16/3-ола, полученного РёР· бензоата андростан-3/ОІ-РѕР»-16-РѕРЅР°. 6 -3/3, 167- 3/3--16/3- -3/ ?--16- . Рсходный материал, 3ss-бензоил-оксиандростан-16,Рµ-РѕР», используемый для получения андростан-3/3,165Рµ-диола, может быть получен РёР· бензоата андростан-3,Рµ-РѕР»-16-РѕРЅР°, как показано. РІ следующем описании. , 3ss--- -16, -, -3/3, 165e- -3, --16- . 575 РјРі. Андростан-3ле-РѕР»-16-онбензоат растворяли РїСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником РІ 300 РјР». метанола. Раствор быстро охлаждали РґРѕ комнатной температуры Рё 0,39 Рі. для восстановления добавляли твердый Р±РѕСЂРіРёРґСЂРёРґ натрия. 575 . -3le--16- 300 . . 0.39 . . После перемешивания раствора РІ течение примерно 1 часа 4 РјР». Медленно добавляли 50% СѓРєСЃСѓСЃРЅСѓСЋ кислоту Рё объем раствора доводили РґРѕ 100 РјР». перегонкой РЅР° паровой бане Рё затем охлаждением 100 РјР». ледяной РІРѕРґС‹. 550 РјРі. 3,0-бензоилоксиандростан-16СЃСЃ-ола, имеющего температуру плавления 168-169°С, получали кристаллизацией после выдерживания РІ течение 2 суток РІ ледяном ящике. 1 , 4 . 50% , 100 . 100 . . 550 . 3, 0--- -16ss- 168- 169 . 2 . 400 РјРі. 3ss-бензоилоксиандростана-15 РѕР» растворяли РІ 8 РјР». СЃСѓС…РѕРіРѕ РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё раствор, обработанный 0,8 Рі. твердого птолуолсульфонилхлорида. 16-тозилат осаждали ледяной РІРѕРґРѕР№ после выдерживания РІ течение РґРЅСЏ РїСЂРё комнатной температуре СЃ периодическим перемешиванием, осадок фильтровали, промывали РІРѕРґРѕР№ Рё затем сушили РІ вакууме. 400 . 3ss--15, 8 . 0.8 . . 16- . Тозилат покрывали 1 Рі. свежерасплавленного ацетата натрия Рё кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 1 часа РІ растворе объемом 20 РјР». очищенной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РЅР° масляной бане СЃ температурой 137-153°С. После охлаждения эпимеризационной смеси ее экстрагировали этиловым эфиром Рё РІРѕРґРѕР№, затем эфирную фазу промывали 1 РЅ. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј натрия Рё РІРѕРґРѕР№ Рё затем упаривали РґРѕ сухость. 1 . 1 20 . 137-153 . , . Остаток растворяли РІ растворе 7,5 Рі. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия, 12,5 РјР». РІРѕРґС‹ Рё 100 РјР». метанола Рё омыляли РІ течение примерно 24 часов РїСЂРё комнатной температуре. Свободный РґРёРѕР» экстрагировали этиловым эфиром Рё промывали щелочью Рё РІРѕРґРѕР№. Диол, полученный выпариванием эфира, затем перекристаллизовывали РёР· ацетона-скеллисольва Р‘ СЃ получением андростан-3/3:16Р°-диола, имеющего температуру плавления 184,5-186,5°С. 7.5 . , 12.5 . 100 . 24 . , . -- -3/3 : 16a- 184.5-186.5 . Дополнительная очистка перекристаллизацией РёР· метилового эфира кетона-РЅ-гептана Рё РёР· ацетона-скеллисольва повышала температуру плавления РґРѕ 187,5-188°С. Соединение имело вращение ["=-41 (РЎ=0,777 РІ 95% этаноле). -- - 187.5-188 . ["=-41 (=0.777 95% ). РџР РМЕР 7. Получение андростана-3ss, 16x-солдиацетата. 7 -3ss, 16x- . 0.1 РіРј. андростана-3ss 16x-РґРёРѕР» ацетилировали 2 РјР». РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё 2 РјР». СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида. После нескольких перекристаллизаций РёР· 90% метанола диацетат андростан-3/3,16С…-диола был закреплен РІ РІРёРґРµ плоских пластин, имеющих температуру плавления 174174,5°С Рё вращение 1-1=-26 (СЃ=0,5°С). 963 РІ хлороформе). 0.1 . -3ss, 16x- 2 . 2 . . 90% , -3/3, 16x- 174174.5 . 1-1 =-26 (=0. 963 ). Р’ качестве дополнительных примеров можно заменить РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ соединение 5-изоандростероном-16 РІ эквимолекулярных пропорциях РЅР° первой стадии процесса примера 6 для восстановления Р±РѕСЂРіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия СЃ образованием соответствующего диола, РІ котором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїР° РІ положении находится РІ /3 конфигурация. Диол-3,16лиз затем может быть заменен РІ эквимолекулярных пропорциях РЅР° 3-бензоиландростан-3)3,160-РґРёРѕР» СЃ получением соответствующего диола, имеющего гидроксильную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ положении , РІ конфигурации. , 5--16 6 /3 . -3,16lys 3--3) 3, 160- , . Эквиленин-16-РѕРЅ можно восстановить Р±РѕСЂРіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия или РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ присутствии катализатора Адамса СЃ образованием соответствующего диола-3,16/3 Рё, как указано выше, этот РґРёРѕР» может быть заменен РІ эквимолекулярных пропорциях исходным соединением, эстрадиолом. -3,160, РёРѕРЅ Пример 1 СЃ образованием соответствующего диола-3,16a. Подобным образом РґСЂСѓР