патенты / 21468

823194-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB823194A
[]
</ Страница номер 1> Усовершенствования в процессах полимеризации олефинов или в отношении них Мы, , британская компания, расположенная по адресу 170, Пикадилли, Лондон, .1, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был Настоящее изобретение относится к способу получения полиолефинов и особенно, но не исключительно полиэтиленов, а также к катализаторам для использования. в таком процессе. Настоящее изобретение, в частности, направлено на так называемый способ полимеризации при низком давлении, который включает полимеризацию олефина, например этилена, или высших олефинов, или смеси, содержащей два или более таких олефинов, в присутствии катализатора и под давлением. ниже 500 атмосфер и предпочтительно порядка около 50 атмосфер, хотя при желании можно использовать и более низкое давление, например от 3 до 5 атмосфер. Для такого процесса было предложено множество каталитических систем, и большинство из этих систем включают использование катализаторов, которые включают металлорганический компонент и которые обычно называются катализаторами типа Циглера. </ 1> , , , 170, , , .1, , , , : . - , , , , 500 50 , 3 5 - . . Другие предложенные каталитические системы содержат только неорганические компоненты, так, например, было предложено использовать в качестве катализатора смесь тетрахлорида титана, трихлорида алюминия и алюминиевого порошка. В настоящее время обнаружено, что более высокие выходы высокомолекулярных полимеров с улучшенными физическими свойствами могут быть получены, если используемый катализатор представляет собой трехкомпонентный катализатор, приготовленный путем смешивания неорганических компонентов, состоящих из восстанавливающего металла, такого как алюминий, в определенной форме подразделения. с соединением Группы , ; С ПОМОЩЬЮ, . Металл или в нормальном состоянии максимальной валентности, такой как тетрахлорид титана, а также отдельно полученное соединение металла группы , , , или , в котором металл находится в состоянии более низкой валентности, чем его нормальная максимальная валентность. , , . -division_ , ; , . , ,- - - , , , valency_ - . Соответственно, настоящее изобретение предлагает катализатор, пригодный для использования в процессе полимеризации олефинов при низком давлении; какой катализатор образуется путем смешивания: (1) - восстанавливающего металла в форме частиц - (как определено здесь) (2) соединения групп , , ; металл или , в котором металл находится в нормальном состоянии максимальной валентности, и (3.) отдельно полученное соединение металла группы , , , или , в котором металл находится в состоянии более низкой валентности, чем - его нормальная максимальная валентность. . настоящее изобретение также предлагает способ полимеризации олефинов, который включает полимеризацию олефина в присутствии катализатора, полученного путем смешивания (1) восстанавливающего металла в форме флиттеров (как определено здесь). (2) соединение группы , , . - или- металл, в котором содержится металл. в нормальном состоянии максимальной валентности и (3) отдельно полученное соединение группы = ; Металл , или , в котором .металл находится в состоянии -яльности ниже, чем -его обычное состояние. - - - . ; = (1) - - ( - ) (2) , , ; _ (3.) . , , , , - . . - (1) . ( ). (2) , , ,. - - . - (3) ,= ; , . - - <Описание/Страница номер 2> </ 2> максимальная валентность. Таким образом, катализатор по настоящему изобретению содержит в качестве основного компонента восстанавливающий металл в виде металлических частиц, причем этот компонент смешивается с двумя другими компонентами, а именно с двумя соединениями металлов, выбранными из подгрупп А групп , , или или из группы Периодической таблицы, одно из таких соединений, содержащее металл в его нормальном состоянии максимальной валентности, и другое соединение, полученное отдельно, содержащее металл в состоянии более низкой валентности, чем его нормальная максимальная валентность. . , , , , . Металлами, включенными в термин «восстанавливающий металл», являются алюминий, магний, цинк, кадмий, галлий, индий и таллий. Восстановительный металл, которым предпочтительно является алюминий, используется в соответствии с настоящим изобретением в тонкоизмельченном состоянии, имеющем очень высокое соотношение площади поверхности к весу, в форме, известной как «флиттеры». В данном описании «флиттеры» означают тромбоциты с площадью поверхности более 600 см2/г. но из них по меньшей мере 75% не проходят через сито 100 меш, и предпочтительно восстанавливающий металл должен быть в форме, известной как «тонкие частицы», под которыми подразумеваются пластинки с площадью поверхности, превышающей 1000 см2/г. но из них по крайней мере 75 не проходят через сито 100 меш. В приведенных выше определениях термин «площадь поверхности» означает величину площади поверхности, определенную с помощью аппарата Ригдена, описанного в журнале Общества химической промышленности, 1943, 62, 1. «Флиттеры» легче суспендируются в реакционной среде, чем гранулированные или порошкообразные формы, которые имеют тенденцию к осаждению, и, таким образом, обеспечивается лучший контакт с реагентами, что позволяет получить более высокие выходы полиолефинов, чем были получены с ранее исследованными катализаторы, образованные из неорганических компонентов. , , , , , , . , , : , "". "" 600 .2/. 75% 100 " " - 1000 cm2/. 75 100 . " " , 1943, 62, 1. "" , . Используемым восстанавливающим металлом предпочтительно является алюминий, и поэтому первым компонентом катализатора по настоящему изобретению предпочтительно являются алюминиевые крошки и более предпочтительно мелкие алюминиевые крошки. . Два других существенных компонента представляют собой соединения металлов, выбранных из подгрупп А групп , , и или группы Периодической таблицы. Эти металлы являются переходными металлами и все они способны существовать более чем в одном валентном состоянии. Предпочтительным металлом является титан, хотя также могут быть использованы соединения других металлов, таких как цирконий, ванадий, гафний, торий, коломбий, тантал, хром, молибден, вольфрам, уран, железо, кобальт, никель или марганец. Одним из существенных компонентов катализатора является соединение такого металла, в котором металл находится в нормальном состоянии максимальной валентности, поэтому, например, если в качестве металла выбран титан, соединение титана должно содержать титан в его четырехвалентном состоянии. Соединение представляет собой неорганическое соединение и предпочтительно хлорид; таким образом, предпочтительным соединением, которое следует использовать в качестве этого важного компонента, является тетрахлорид титана. , , . . , , , , , , , , , , , , . , . ; . Другой существенный компонент должен быть приготовлен отдельно и должен представлять собой соединение одного из вышеупомянутых металлов, в котором металл находится в состоянии валентности ниже, чем его нормальная максимальная валентность, таким образом, если выбранный металл является предпочтительным металлом, титаном, Используемое соединение должно содержать титан в двухвалентном или предпочтительно трехвалентном состоянии. Используемое соединение предпочтительно представляет собой неорганическое соединение и предпочтительно хлорид, поэтому предпочтительным соединением является трихлорид титана, хотя также можно использовать дихлорид титана или смеси дихлорида титана и трихлорида титана. Этот третий важный компонент необходимо приготовить отдельно, а затем смешать с другими компонентами катализатора. Любой известный метод получения этого третьего компонента может быть использован, например, путем восстановления более высокого хлорида, такого как тетрахлорид титана, водородом, но если третий компонент представляет собой предпочтительный трихлорид титана, то его предпочтительно получают восстановлением тетрахлорида титана путем обработки. с восстановителем, таким как диэтилмонохлорид алюминия. - , , , . , . . , . Так, например, эквимолекулярные пропорции диэтилмонохлорида алюминия и тетрахлорида титана можно смешать, предпочтительно в инертном растворителе, а затем осадок трихлорида титана промыть растворителем. , , . Упомянутые выше компоненты катализатора можно смешивать в любом порядке, предпочтительно в инертном растворителе, таком как, например, пентан, гексан, изобутан, изооктан, бензол, толуол или легкий нефтяной дистиллят, кипящий при температуре 90-110°С. Три компонента катализатора предпочтительно представляют собой смешивают в таких соотношениях, что конечный катализатор содержит от 0,5 до 10 молярных долей восстанавливающего металла, от - 1 до 10 молярных долей соединения металла, в котором металл находится в нормальном состоянии максимальной валентности, и от 1 до 10 молярных долей соединения металла. отдельно приготовленное соединение металла, в котором металл находится в состоянии валентности ниже максимальной. , , , , , , 90-110 . , 0.5 10 , - 1 10 1 10 . После смешивания компонентов катализатора им можно дать выдержаться в течение короткого периода времени (например, до 1 часа) при слегка повышенной температуре, например, около 60°С, перед применением катализатора в реакции полимеризации. Однако компоненты катализатора предпочтительно смешивают в инертном растворителе при комнатной температуре и не подвергают какой-либо интенсивной термической обработке перед их использованием в реакции полимеризации. (.. 1 ) 60 . . При полимеризации олефинов, таких как, например, этилен, в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно используется давление от 20 до 100 атмосфер и более предпочтительно давление примерно 50 атмосфер, хотя более низкие давления, например, от 4 до 5 атмосфер, или более высокие давления, такие как те до 500 атмосфер 20 100 50 4 5 500 <Описание/Класс, страница номер 3> </ 3> при желании можно трудоустроить. Катализатор предпочтительно суспендируют в инертной углеводородной среде, которую предпочтительно поддерживают при повышенной температуре, такой как, например, от 60 до 220°С, предпочтительно от 100 до 180°С, хотя при желании можно использовать и более низкие температуры. Используемый инертный растворитель предпочтительно представляет собой по существу неароматический растворитель, такой как изооктан, н-гексан или легкая нефтяная фракция. Выбор растворителя может иметь некоторое влияние на молекулярную массу образующегося полимера. Так, например, если используется о-дихлорбензол, молекулярная масса полимера обычно меньше. Молекулярную массу также можно контролировать, проводя полимеризацию в присутствии небольшого количества алифатического спирта. Это также может уменьшить «упаковку». Например, этилен вводят в суспензию катализатора, и полимеризацию проводят в сосуде высокого давления с рубашкой, снабженном мешалкой. Полимеризацию можно проводить периодически, добавляя необходимое количество катализатора в углеводородную среду и затем барботируя в этилене до тех пор, пока реакционная суспензия, образующаяся во время полимеризации, не станет слишком густой для перемешивания, или непрерывно, используя средства для непрерывного добавления свежего катализатора или периодически в реактор и отводящую линию в нижней части реактора, через которую можно периодически удалять реакционную суспензию для обработки с целью выделения и очистки получаемого полиолефина. . 60 220 , 100 180 . - , - . . - . . "". . , - . В непрерывных операциях в реактор во время полимеризации подают свежую углеводородную среду для поддержания в нем практически постоянной концентрации суспензии. Концентрацию катализатора в реакционной смеси можно варьировать в относительно широких пределах, хотя следует понимать, что по экономическим причинам выгодно использовать минимальную концентрацию, необходимую для получения желаемого выхода и скорости полимеризации. Когда, например, в качестве компонентов катализатора используются два или более галогенида титана, концентрацию катализатора удобно выражать через концентрацию объединенных галогенидов титана в миллимолях на литр реакционной смеси, и в таком случае обычно достаточно использовать концентрация катализатора от 10 до 50 миллимоль галогенида титана на литр. . . , , 10 50 . Непосредственный продукт полимеризации представляет собой окрашенную суспензию, содержащую суспензию полиэтилена в растворителе, который также содержит катализатор. Предпочтительно сначала удалить присутствующий свободный растворитель, а затем обработать полимер таким реагентом, как метаноловая соляная кислота или водный раствор соляной кислоты, предпочтительно при нагревании, чтобы разложить катализатор с образованием растворимых продуктов, которые можно удалить путем разделения жидкой фазы и промывание полученного белого полимерного продукта водными растворами, содержащими небольшие количества, например 1 мас. кислоты, затем промывают водной щелочью до тех пор, пока полимер не станет слабощелочным. Наконец, полимерный продукт можно промыть спиртом, а затем высушить и обработать по желанию, например путем экструзии в перья для сбыта. . , , , .. 1 , . , .. , . Этилен, используемый в процессе полимеризации при низком давлении по настоящему изобретению, должен иметь высокий стандарт чистоты, поскольку примеси, которые, как известно, вредны для образования полимера в процессах низкого давления типа Циглера, должны отсутствовать или контролироваться в строгих пределах. С другой стороны, можно использовать этилен, полученный из промышленных источников, например. Операции нефтепереработки, в которых присутствуют другие углеводороды, не мешающие реакции полимеризации, часто могут допускаться даже небольшие количества других олефинов, которые будут полимеризоваться или сополимеризоваться с этиленом. - - . , .. , . В олефиновом сырье количество всех примесей (без учета водорода и насыщенных углеводородов) предпочтительно должно быть снижено до менее 30 частей на миллион по массе (например, ацетилен 1 часть на миллион, кислород 15 частей на миллион и окись углерода 5 частей на миллион). Очистку олефинового сырья можно проводить любым удобным способом, например обработка аммиачным хлоридом меди, ацетоном или каталитическое гидрирование может быть использовано для удаления ацетилена из олефинового сырья, или олефиновое сырье может быть обработано, например, алкилалюминием в подходящем растворителе, например, триэтилалюминием в изооктане, для удаления следов примесей что в противном случае отрицательно повлияло бы на полимеризацию. ( ), 30 (.. 1 ., 15 . . 5 .). , , .. , , , . Подобным же образом растворитель, используемый в качестве среды полимеризации и в качестве разбавителя при приготовлении катализатора, должен быть чистым до такой степени, чтобы отсутствовали примеси, которые могут мешать полимеризации. Так, например, изооктан или легкий нефтяной дистиллят с низким содержанием ароматических соединений, которые являются особенно полезными растворителями при осуществлении настоящего изобретения, могут быть очищены путем перемешивания с концентрированной серной кислотой с последующей промывкой водой, водной щелочью и снова водой и перегонкой над натрием и в атмосфера азота. . , , . Характеристическую вязкость, указанную в примерах, определяли путем измерения кинематической вязкости раствора полиэтилена в декалине (содержащем антиоксидант) в концентрации 50 мг/мс. на 50 мл растворителя (т.е. 0,1% мас./об. раствора) - с использованием вискозиметра Уббелоде при температуре - 120°С. Вязкость растворителя определяли аналогичным образом. ( ), 50 . 50 (.. 0.1% / ) - - 120 . . Тогда относительная вязкость () раствора полимера равна < ="img00030079." ="0079" ="013" ="00030079" -="" ="0003" ="091"/>. () < ="img00030079." ="0079" ="013" ="00030079" -="" ="0003" ="091"/> <Описание/Класс, страница номер 4> </ 4> Тогда характеристическая вязкость () образца полимера определяется выражением где С представляет собой вес полимера в граммах на 100 мл растворителя при 120°С. Настоящее изобретение может быть проиллюстрировано следующим примером#. В следующем примере ... обозначает весовые части и .:. -объемных частей, причем соотношение между весовыми частями и объемными частями такое же, как и между граммами_ и кубическими частями. (..) ' - 100 - 120 , - # ... .:. - , --- - - grams_ . ПРИМЕР Трихлорид титана получали путем смешивания эквимолекулярных частей диэтилмонохлорида алюминия и тетрахлорида титана в альфа-растворителе. Образовавшийся осадок трихлорида титана затем промывали углеводородным растворителем, доступным под торговым названием ...5. который кипел при температуре от 90 до 110°С и имел содержание ароматических веществ около 10% по массе. Затем готовили суспензию катализатора, добавляя к 2000 :.. углеводородного растворителя 3 ... из тонких алюминиевых нападающих; 7,6 п.б:в. тетрахлорида титана и 6,2 мас.ч. ранее полученного трихлорида титана. Затем компоненты катализатора выдерживали при 60°С в атмосфере азота в течение 30 минут. Затем температуру повышали. и этилен вводили до тех пор, пока давление не достигало 50 атм. Температура реакционной смеси поднималась максимум до 220°С. и -тогда разрешили медленно падать. Во время реакции. давление поддерживали на уровне 50 атмосфер, а температуру реакционной смеси - в пределах от 130°С минимум до 220°С максимум. - - - . - ...5. 90 - 110 10% . 2,000 :.. 3 ... ; 7.6 .:. 6.2- ...- - = . 60 30 : . - - - 50 : . 220 . - , . . 50 - - 130 = 220 : . Затем нагрев прекращали, автоклав, в котором все еще находилось давление около 50 атмосфер, отключали от подачи этилена и реакционную смесь оставляли на 12 часов без дальнейшего перемешивания. По истечении этого времени содержимое автоклава полностью затвердело, температура упала до 35°С, а давление примерно до 3 фунтов на квадратный дюйм. 50 - 12 . - 35 - -3 . Затем продукт нагревали с раствором водной соляной кислоты, смесь фильтровали и затем промывали водным раствором каустической соды до тех пор, пока полимер не стал слегка щелочным. Смесь снова фильтровали, дважды промывали промышленным денатурированным спиртом и сушили. Продукт составлял 350 весовых частей полимера, который имел . 3,46, плотность 0,955, температура размягчения 30 - угол - 103 С и угол 60 120 С. - . . 350 - . 3.46, 0.955, 30 - - 103 60 120 . Физические свойства полимера, полученного этим способом, очень выгодно отличаются от свойств, полученных способом, не соответствующим настоящему изобретению, где использовались точно такие же условия, как описано выше, за исключением того, что катализатор не содержал предварительно полученного титана. трихлорид. Продукт, полученный этим способом не согласно изобретению, имел . 0,75 и был очень хрупким. - -- - - - - . . 0.75, .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:02:51
: GB823194A-">
: :

823195-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB823195A
[]
7;; ; 7;; ; : '; а,: ' 1_, _,, : '; ,: ' 1_, _,, -ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ -'' НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 823,195 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 2 января 1958 г. 823,195 : 2, 1958. № 161/58. 161/58. Заявление, поданное в Соединенных Штатах Америки 18 января 1957 г.: 18, 1957: Полная спецификация опубликована: 4 ноября 1959 г. : 4, 1959. Индекс при приемке:-Класс 53, 54 . :- 53, 54 . Международная классификация:- . :- . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствованный метод изготовления электрических аккумуляторных батарей Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством штата Делавэр в Соединенных Штатах Америки, Гранд-Бульвара в городе Детройт, штат Мичиган, в Соединенных Штатах Америки. (Правопреемники РОБЕРТА ПИРСА МАККЕНЗИ) настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - , , , , , ( ) , : - Настоящее изобретение относится к способу изготовления сухозаряженных свинцово-кислотных электрических аккумуляторных батарей. - - . Такие аккумуляторы поставляются производителями заряженными, но без электролита, который добавляется незадолго до ввода аккумулятора в эксплуатацию. . Батареи обычно изготавливаются путем зарядки групп элементов в аккумуляторной кислоте, удаления кислоты из групп, сушки групп при высокой температуре, а затем сборки их в аккумуляторных контейнерах для формирования сухозаряженных батарей. , , , - . Настоящее изобретение относится к таким батареям, в которых используются пропитанные бумажные или пластиковые сепараторы. Такие сепараторы обычно устойчивы к смачиванию электролитом, в результате чего батарея не развивает свое полное напряжение до тех пор, пока не пройдет некоторое время после добавления электролита. . Способ согласно настоящему изобретению включает обработку сепараторов смачивающим агентом и зарядку групп элементов аккумуляторной кислотой, удаление кислоты из групп, промывку групп от кислоты, обработку промытых сепараторов смачивающим агентом и сушку группы клеток при температуре до 2500 , причем смачивающий агент, которым обрабатывают сепараторы после промывки, таков, что он может выдерживать операцию сушки. , , , , , 2500 , . Сепараторы можно обработать смачивающим веществом перед погружением в аккумуляторную кислоту для операции зарядки: или аккумуляторная кислота может содержать смачивающее вещество; Агент Если сепараторы изготовлены из бумаги, пропитанной смолой, смола может содержать смачивающий агент. : 3 6 ; , . Смачивающим агентом, которым обрабатывают сепараторы после промывки, предпочтительно является триметилнониловый эфир полиэтиленгликоля. . Теперь способ согласно изобретению будет описан более подробно. . Пластины и сепараторы сначала собираются в группы ячеек. Сепараторы могут быть изготовлены из высококачественной целлюлозной бумаги, пропитанной смолой, такой как фенолформальдегид, или из пластика, такого как пористый полистирол. - . Вместо фенольной смолы в качестве пропитки бумажных сепараторов можно использовать любой другой кислотостойкий материал, обладающий удовлетворительными электрическими и химическими свойствами, например полимеризованный фурфуриловый спирт, фенол-фурфуроловые смолы или меламиноформальдегидную смолу. , , , - , - . Затем группы элементов обрабатывают смачивающим агентом, который безвреден для химического воздействия на батарею. Это может быть, например, -1-фонированный эфир дикарбоновых кислот, такой как диоктилсульфосукцинат натрия; сульфатированные жирные спирты; полипропиленгликоли, имеющие молекулярную массу не менее 1250; продукты конденсации этиленоксидных и полиоксипропиленовых оснований; триметилнониловый эфир полиэтиленгликолей; изопропил натрия, нафталинсульфонат или другие известные смачивающие агенты, которые смачивают сепаратор, чтобы облегчить диспергирование кислоты через сепараторы, не влияя на химические или электрические свойства батареи. Смачивающий агент может быть включен в кислоту, используемую во время операции зарядки. , , -1 -; ; 1250; ; ; , , . Если используются бумажные сепараторы, смачивающий агент можно добавлять непосредственно в пропитку смолы, а не смачивать сепаратор после отверждения. , . Обработанные группы элементов помещают в ведра и соединяют последовательно, а аккумуляторную кислоту, которая, как упоминалось выше, может содержать 1. , , 1. 823,195 В ведра добавляют смачивающий агент. Затем группы -клеток загружают, после загрузки кислоту сливают из ведер, а группы клеток тщательно промывают водой. 823,195 , - , , , . Затем заряженные и промытые группы элементов обрабатываются смачивающим агентом. Этот смачивающий агент должен быть таким, чтобы выдерживать операцию сушки, которая описана ниже. Кроме того, он должен быть стабильным в аккумуляторной кислоте в течение достаточного времени, чтобы он мог выполнять свою функцию. Триметилнониловый эфир полиэтиленгликоля превосходно отвечает всем этим требованиям и поэтому является предпочтительным смачивающим агентом. - , , , , , . Смачивающий агент предпочтительно наносится на сепаратор посредством водного раствора, в котором агент составляет от 1% до%, предпочтительно 1% по весу. 1 % %, 1 %, . Промытые и обработанные группы клеток затем сушат при температуре до 2500 в течение примерно часа в практически неокисляющих условиях, например, в атмосфере неполностью сгоревшего природного газа, где содержание кислорода и влаги контролируется и поддерживается на достаточно низком уровне. 2500 . Заряженные и обработанные группы элементов затем вставляются и герметизируются в аккумуляторных контейнерах, образуя сухозаряженные батареи. Покрытие смачивающим агентом, которым группы элементов обрабатываются во второй раз, гарантирует, что батарея быстро достигнет полной эффективности после добавления электролита. - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:02:53
: GB823195A-">
: :

823196-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB823196A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ Изобретатель: 823196 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 13 января 1958 г. - : 823196 : 13, 1958 - № 1130/58. 1130/58. Полная спецификация опубликована: 4 ноября 1959 г. : 4, 1959. Индекс при приемке: -Класс 83(4), Н 5 С. :- 83 ( 4), 5 . Международная классификация: -В 23 к. :,- 23 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Герметизирующие средства для доступа к отверстиям в металлических отливках и т.п. Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Коннектикут, Соединенные Штаты Америки, расположенная по адресу Уэсли-авеню, Уэстбрук, штат Коннектикут, США. Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: ' , , , , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится к новому и усовершенствованному средству герметизации входного отверстия в металлических отливках и т.п. . Согласно изобретению предложено средство для герметизации расточенного канала в металлической отливке и т.п., содержащее металлический элемент заглушки, имеющий круглое поперечное сечение, при этом элемент заглушки имеет осевое коническое отверстие, проходящее от одного конца заглушки через его часть, отверстие имеет круглое поперечное сечение, и металлический штыревой элемент, размещаемый внутри отверстия и имеющий внешнюю конусность, соответствующую конусности отверстия, при этом штыревой элемент имеет наибольший диаметр, превышающий наибольший диаметр отверстия, в результате чего когда заглушка помещается в проход и штифтовый элемент вводится в отверстие, заглушка первоначально перемещается в прочное зацепление с радиально проходящей поверхностью, образованной расточенным отверстием, а затем диаметрально расширяется до уплотнительного зацепления с ней. , , , , , , . В области металлообработки иногда необходимо просверлить отверстия или каналы для доступа в отливке, чтобы обеспечить возможность внутренней обработки или обеспечить средства для перекрестного соединения внутренних каналов для прохождения жидкости. Обычно необходимо закрыть эти отверстия, чтобы предотвратить попадание посторонних предметов внутрь детали или для предотвращения утечки жидкости. Одним из распространенных методов закрытия таких проходов доступа было введение короткого металлического стержня в конец прохода. Этот способ, хотя и является удовлетворительным, цена 3 с. 6 д т с. , , , 3 6 . В некоторых случаях это совершенно неудовлетворительно при обстоятельствах, когда жидкость под давлением впоследствии попадает в канал, поскольку стержень может быть вытеснен из канала жидкостью под давлением. Чтобы попытаться предотвратить такое происшествие, необходимо чтобы стержень имел диаметр, превышающий диаметр прохода, до такой степени, что между стержнем и отливкой или поковкой возникнет относительно большое сжимающее зацепление. Чтобы вставить стержень такого диаметра в отверстие, не растрескивая заготовку, необходимо иногда необходимо нагреть область отливки вокруг отверстия и охладить стержень перед введением стержня. Это, конечно, составляет 60 для относительно дорогой операции. , - , 50 , 55 , 60 . Другой метод заключался в том, чтобы нарезать отверстие для доступа и затем ввинтить в него болт или резьбовую заглушку. Этот метод относительно трудоемкий и, следовательно, дорогой с точки зрения производства, а также возможно, что давление жидкости за болтом или заглушкой может привести к утечке. за резьбой и снаружи отливки или поковки. Разумеется, были разработаны различные сложные 70 методы герметизации отверстий, например, в котельных трубах и концах труб. Однако эти методы «по многим очевидным причинам не подходят для использование для закрытия входного отверстия в отливке и т.п. 75 Таким образом, целью настоящего изобретения является создание заглушки новой конструкции для герметизации такого отверстия, как входное отверстие в отливке, поковке и т.п., которая будет экономичный в изготовлении и простой в использовании, 8 (, который, тем не менее, обеспечивает достаточную защиту от выброса под давлением жидкости и эффективно герметизирует отверстие от утечки жидкости под давлением. 65 , ', , 70 , ', , 75 , , , 8 (, , . Чтобы изобретение было более понятно понято, теперь будут сделаны ссылки на прилагаемые чертежи, на которых в целях иллюстрации показан вариант осуществления изобретения, и на которых; Фиг.1 представляет собой фрагментарное поперечное сечение отливки или поковки размером 90,4 дюйма/л, в которой установлена оправка, сконструированная в соответствии с настоящим изобретением; Фиг.2 - вид в разрезе, как на фиг. ' 85 , , , ; 1 90 .4; 5 / ; 2 - , - . 1,
после того, как пробка была расширена; и фиг.3 - перспективный вид элементов вилки в разобранном виде. ; 3 - . Как показано на чертежах, заглушка, сконструированная в соответствии с изобретением, состоит из цилиндрического элемента 10 заглушки, имеющего коническое отверстие 11, частично проходящее через него. Ряд кольцевых канавок 12, 13, 14 и 15 расположены по периферии заглушки. член 10, чтобы сформировать земли 16, 17, 18, 19 и 20. , 10 11 12, 13, 14 15 10, 16, 17, 18, 19 20. Цилиндрический штифтовый элемент 26, снабженный конусом, по существу таким же, как отверстие 11 заглушки 10, может быть установлен в отверстии 11. Штифт 26 имеет заранее выбранный конечный диаметр, так что, когда штифт вгоняется в заглушку так, что его верхняя или правая часть Если конец, как видно на чертежах, находится заподлицо с верхним или правым концом заглушки, как видно на чертежах, то будет достигнуто заданное расширение наружного диаметра 2 заглушки. 26 11 10 11 26 , , ' , 2 . При использовании этого устройства отверстие или отверстие 27 в детали 28 сначала увеличивается до диаметра, который немного превышает внешний диаметр заглушки 10. Одним из особых преимуществ данного изобретения является то, что диаметр отверстия 27 по отношению к наружному диаметру заглушки не является чрезвычайно критическим, и фактически на практике было обнаружено, что диаметр отверстия может быть на 0012 дюймов больше внешнего диаметра заглушки без каких-либо неблагоприятных последствий. 27 28 - 10 27 , 0012 " . Если для увеличения отверстия или отверстия 27 используется обычный инструмент для растачивания, такой как сверло или развертка, в основании расточенного отверстия будет предусмотрена фаска, как показано на рисунке 30. Камера 30 предпочтительно расположена на расстоянии в осевом направлении от отверстия 27, так что Заглушка 10 может быть установлена на нем так, чтобы верхняя часть заглушки была заподлицо с поверхностью обрабатываемой детали. Чтобы обеспечить оптимальное уплотнение заглушкой, нижняя часть заглушки предпочтительно снабжена фаской, как показано в пункте 21, совпадающей с фаской. производится расточочным инструментом. 27, 30 30 27, 10 , - 21 . Как можно легко видеть при сборке устройства, сначала в отверстие вставляется заглушка. Затем штифт 26 вставляется в отверстие 11 и загоняется заподлицо с верхом заглушки. , 26 11 . Когда осевая сила впервые прикладывается к штифту 26, наклонные поверхности заготовки и заглушки, образованные фасками 21 и 30, будут прочно сцепляться, чтобы предотвратить любое дальнейшее перемещение заглушки внутрь отверстия и, кроме того, способствовать для предотвращения любой утечки жидкости в канале 27 мимо заглушки. 26, 21 30 , - 27 . На рис. 2 можно заметить, что при дальнейшем расширении заглушки площадки 16-20 на внешней поверхности заглушки образуют выемки или подрезы в стенке расточенного отверстия 29 для обеспечения уплотнения на каждой площадке. литье или ковка эффективно гарантируют, что не будет ни выброса штифтовой заглушки, ни каких-либо утечек вокруг заглушки из-за давления жидкости в отверстии или отверстии 27. Конечно, необходимо достаточно расширить заглушку, чтобы получить вышеупомянутое уплотнение без разрушение детали, в которой она получена. Это обеспечивается возможностью контролировать величину расширения наружного диаметра заглушки путем обеспечения штифта с диаметром наружного конца, превышающим диаметр наружного конца отверстия 11 на величину, соответствующую до желаемого расширения оправки. Таким образом, расширяемая заглушка может быть изготовлена так, чтобы иметь желаемую величину расширения, когда штифт вводится заподлицо с концом оправки, что устраняет необходимость каких-либо расчетов со стороны машиниста. и обеспечение достижения оптимального уплотнения без разрушения отливки. Угол конусности отверстия 11 и штифта 26, конечно, должен приводить к желаемому расширению заглушки, когда верх штифта вводится заподлицо с верхом. Кроме того, желательно, чтобы сила, необходимая для выполнения этого расширения, была получена за счет использования относительно легких ручных инструментов. Для достижения обоих этих результатов было обнаружено, например, что конус имеет внутренний угол примерно 2,40. градусов обеспечивает с минимальными усилиями желаемое расширение вилки диаметром примерно 400″ с ходом штифта при расширении примерно″. 2 , 16 20 29 27 , , 11 , , 11 26 , , 2 40 400 " ". Следует отметить, что еще одним особым преимуществом изобретения является то, что если внутри отверстия или отверстия 27 находится какая-либо жидкость под давлением, такая жидкость не будет вступать в контакт со штифтом 26, что может привести к вытеснению штифта из заглушки. поскольку единственный контакт расширяемой заглушки с любой жидкостью в отверстии или отверстии 27 осуществляется через нижнюю поверхность 31 заглушки 10. 27, 26 , 27 31 10. Таким образом, можно видеть, что предусмотрена расширяемая заглушка новой конструкции, в которой эффективно контролируется расширение заглушки внутри отверстия, в результате чего отверстие эффективно герметизируется от утечки, а заглушка эффективно предотвращается от выдавливания из отверстия. открытие под действием любого давления жидкости, находящейся в нем. , = , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 15:02:53
: GB823196A-">
: :

823197-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB823197A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 123,197 123,197 Подача заявки и подача полной спецификации: 20 января 1958 г. : 20, 1958. № 1887/58. 1887/58. Заявка подана в Соединенных Штатах Америки 23 января 1957 г., полная спецификация опубликована: 4 ноября 1959 г. 23, 1957, : 4, 1959. Индекс при приемке:-Класс 2(3), С 3 А 14 А( 3 Д: 5: 8 А: 8 Д), В. :- 2 ( 3), 3 14 ( 3 : 5: 8 : 8 ), . Международная классификация:- 07 . :- 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 4 Амиды замещенных пиперидинкарбоновых кислот и способ их получения Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, Томпсон-Роуд, Ист-Сиракьюс, Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: 4 - , , , , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к получению нового класса соединений, полезных при терапии гипертонии, т.е. для снижения кровяного давления и/или уменьшения других симптомов, таких как головная боль. Более конкретно, это изобретение относится к препарату и к самим продуктам, а именно к некоторым гетероциклические амиды некоторых -аралкилзамещенных пиперидинкарбоновых кислот. , / , , . Настоящее изобретение относится к соединениям формулы где представляет собой целое число от одного до трех включительно и представляет собой морфолино, 2,6-диметилморфолино, пиперидино, пипеколино или пирролидино группу. , 2,6-, , . Способ получения вышеуказанных соединений включает каталитическое гидрирование, например, при 60 фунтах/дюйм 2 и температуре 50°С в воде в присутствии 2 четвертичного соединения 30', имеющего формулу где представляет собой галогенид-ион и и имеют то же значение, что и выше. , . 60 / 2 50 3 6 2, 30 ' . Продукт настоящего изобретения 35 включает свободное основание и нетоксичные кислотно-аддитивные соли органических, неорганических и минеральных кислот, таких как соляная, серная, азотная, фосфорная, сульфаминовая, бромистоводородная, иодистоводородная, винная, гликолевая, лимонная, малеиновая, 40 янтарной, уксусной, бензойной, коричной, миндальной, яблочной и аскорбиновой кислот. 35 - , , , , , , , , , , , 40 , , , , , . Ниже приводится описание в качестве примера способов реализации изобретения. 45 ПРИМЕР 1 - 45 1 - 2
-Морфолинокарбонил-1-,-фенетилпиперидин К перемешиваемой и охлажденной смеси пиколиновой кислоты (0,2 моля, 25 г) и 500 мл метиленхлорида постепенно добавляли триэтиламин (0,2 моля, 20,2 г). Полученный прозрачный раствор. выдерживали при 0,0-30°С, в то время как этилхлорформиат (0,22 моля, 21 мл) добавляли по каплям при перемешивании в течение примерно 15 минут, поддерживая температуру на уровне 0,0-3°С. --1-,- ( 0 2 , 25 ) 500 , ( 0 2 , 20 2 ) 0 0-30 ( 0 22 , 21 ,) 15 0-3 . в течение всего времени смесь перемешивали в течение 30 минут, а затем по каплям добавляли морфолин (0,2 моля, 174 г). После нагревания до комнатной температуры смесь промывали 2 823,197 300 мл воды и фазу метиленхлорида отделяли, сушили. над безводным карбонатом калия и перегнали, получив 26 г. , 30 ( 0 2 , 174 .) , 2 823,197 300 , 26 . 4
(2-пиридинкарбонил)морфолин, также называемый 2-морфолинокарбонилпиридином, б.п. ( 2 ) , 2 , . 144 С/0 6 мм м р 72 -76 С. 144 /0 6 72 -76 . Раствор 2-морфолинокарбонилпиридина (0,182 моля, 35 г) и -фенетилбромида (0,2 моля, 37 г) в 100 мл ацетонитрила нагревали до кипения с обратным холодильником в течение 20 часов, а затем растворитель удаляли перегонкой в вакууме, оставляя в виде остаточное масло желаемого 2-морфолинокарбонил 1 13 фенетилпиридиний бромида. Это масло растворяли в 200 мл. 2- ( 0.182 , 35 ) - ( 0.2 , 37 ) 100 20 2- 1 13 - 200 . воды и экстрагировали эфиром. Водную фазу затем гидрировали при 59 фунтах/дюйм 2 в присутствии 0,4 г катализатора 2 в течение 24 часов. После удаления катализатора фильтрацией фильтрат, содержащий 4-(1-фл-фенетилпипекалиноил )-морфолингидробромид нейтрализовали 40%-ным гидроксидом натрия и экстрагировали эфиром. Эфирный экстракт сушили над безводным карбонатом калия и эфир удаляли перегонкой, получая 11 г. 59 / 2 0 4 2 24 , 4-( 1--)- 40 % 11 . остаточное масло, из которого перегонкой было получено 9 г 4-(1-ф,-фенетилпипеколиноил)морфолино, называемое также 2-морфолинокарбонил1-,,-фенетилпиперидином, т. р. 192 -1950 С/240 0,4 мм, 1 5426. 9 4-( 1-,-), 2-morpholinocarbonyl1-,,-, 192 -1950 / 240 0.4 , 1 5426. . Рассчитано для 18 2 2 02: , 71, 48; Ч, 8 67. ' 18 2 2 02: , 71 48; , 8 67. Найдено: С, 71 9; 71 5; Ч, 8 88, 8 64. : , 71 9; 71 5; , 8 88, 8 64. ПРИМЕР 2. 2. 2-ц-Пипеколинокарбонил-1-1-фенетилпиперидин. 2---1-1 -. Это соединение получают путем проведения процедур, изложенных в примере 1, за исключением того, что морфолин заменяют 20 г пипеколина. - 1 20 . ПРИМЕР 3. 3. 3-Морфолинокарбонил-1-1-фенетилпиперидин. 3--1-,-. Смесь никотиновой кислоты (2 моля, 240 г), морфолина (2 моля, 180 г) и 1200 мл. ( 2 , 240 ), ( 2 , 180 ) 1200 . ксилол нагревали с обратным холодильником при перемешивании и автоматическом удалении образующейся воды. . По истечении 20 часов собирали 20 мл воды и добавляли еще 90 г морфолина; кипячение продолжали в общей сложности 48 часов, собирая 41 мл воды. Затем растворитель удаляли перегонкой в вакууме. Остаток, содержащий 4-никотиноилморфолин, промывали 10% водным раствором гидроксида натрия, экстрагировали метиленхлоридом и экстракт сушили. над безводным карбонатом калия. Выпаривание растворителя с последующей перегонкой дало 96 г. 20 , 20 90 ; 48 , 41 - 4- 10 % , 96 . 4-никотиноилморфолина, т. р. 130 - 135 с./0 1 мм. 4--, 130 - 135 ./0 1 . Раствор 4-никотиноилморфолина (0,14 моля, 27 г), 1-фенетилбромида (0,2 моля, 37 г) и 100 мл ацетонитрила нагревали с обратным холодильником на паровой бане в течение 24 часов; при охлаждении четвертичная соль 3-морфолинокарбонил-1-13-фенетилпиридинийбромида выпадала в осадок, собиралась фильтрованием, промывалась ацетоном, сушилась и весила 47 г, т. пл. 209-211°С. 4- ( 0 14 , 27 ), 1- ( 0 2 , 37 ) 100 24 ; 3- 1 13 , , 47 , 209 -211 . Образец из аналогичного эксперимента кристаллизовали из смеси метанол-эфир, т. пл. 211–212°С. -, 211 212 . Анальный расчет для 18 21 2 : , 57, 30; Н, 5 61; , 21 18 Найдено: , 57 6; Н, 5 76; Бр, 21 1. ' 18 21 2 : , 57 30; , 5 61; , 21 18 : , 57 6; , 5 76; , 21 1. Раствор этой четвертичной соли (164 моль , 62 г) в 200 мл воды гидрировали при 58 фунт/дюйм 2 в присутствии 0,5 г 2 в течение двух суток. После удаления катализатора фильтрованием фильтрат Содержащий 3 морфолинокарбонил 1 г гидробромида фенетилпиперидина нейтрализовали %-ным водным раствором гидроксида натрия и экстрагировали эфиром. После сушки над безводным карбонатом калия и выпаривания эфира перегонка остатка давала 42 г. ( 164 , 62 ) 200 58 / 2 0 5 2 , 3 1 % , 42 . 4 ( 1 3 фенетилнипекотоил)морфолин, называемый также 3-морфолинокарбонил-1-,/-фен340 этилпиперидином, т. пл. 190 С/0 2 мм; н Д 1.5406. 4 ( 1 3 ) , 3--1-,/-phen340 , 190 /0 2 ; 1.5406. Анальный расчет для 2, 2 2: , 71, 48; Н, 8 67 Найдено: С, 71 5; Ч, 8 67. ' 2, 2 2: , 71 48; , 8 67 : , 71 5; , 8 67. ПРИМЕР 4. 4. 3-Пиперидинокарбонил-1-13-фенетилпиперидин. 3--1-13-. Это свободное основание синтезируют путем замены морфолина по методике примера 95 3 на 170 г пиперидина: 95 3 170 : ПРИМЕР 5. 5. 3-Морфолинокарбонил-1-бензилпиперидин. Раствор 4-никотиноилморфолина (0,2100 моль, 38 г) и бензилхлорида (0,2 моль, г) в 100 мл ацетонитрила кипятили с обратным холодильником в течение 24 часов, охлаждали и разбавляли эфиром для осаждения. четвертичная соль хлорид 3-морфолинокарбонил-1-бензилпиридиния в виде масла 105. После удаления растворителя перегонкой в вакууме это масло растворяли в 200 мл воды и экстрагировали эфиром. Водную фазу, содержащую четвертичную соль, нагревали на паровую баню для удаления остатков эфира, охлаждают до 110°С и гидрируют в течение ночи при 60 фунтах/дюйм 2 при комнатной температуре в присутствии 0,4 г. 3--- 4- ( 0 2 100 , 38 ) ( 0 2 , ) 100 24 , , 3--1- , 105 , 200 , 110 60 / 2 0 4 . Катализатор 2. После удаления катализатора фильтрованием фильтрат, содержащий гидрохлорид 3-морфолинокарбонил-1-бензилпиперидина, нейтрализовали 40%-ным водным раствором гидроксида натрия и экстрагировали эфиром. После сушки над безводным карбонатом калия эфир удаляли выпариванием и остаток перегоняли, получая 46 г 4-(1-бензил-120-нипекотоил)морфолина, также называемого 3-морфолинокарбонил-1-бензилпиперидином, т. кип. 1830-186°С/0,3 мм. 2 , 3--- 115 40 % , 46 4-( 1- 120 )-, 3---, 1830 -186 /0 3 . Анальный расчет для ,17H24N20: 70-80; Н, 8,39. Найдено: С, 710; , 8 35 125 823 197, катализатор фильтруют в горячем виде, фильтрат охлаждают. Продукт гидробромид 4-морфолинокарбонил-11-фенетилпиперидина кристаллизуют, собирают фильтрованием и перекристаллизовывают из метанола, т.пл. 279-70-280°С. ' ,17 24 20,: 70 80; , 8.39 : , 71 0; , 8 35 125 823,197 , 4--11- , , 279 70 280 . Анальный расчет для 8 26 , 202 : 56,40; Н, 7 10 Найдено: С, 56 8, 56 4; -, 7.69, 7 20 Из этой соли получают свободное основание 75. ' 8 26 ,202 : , 56.40; , 7 10 : , 56 8, 56 4; -, 7.69, 7 20 75. добавлением одного эквивалента гидроксида натрия к раствору соли в теплом метаноле. . ПРИМЕР 8 8 2-у-пипеколинокарбонил-1-3-фенетил-80 пиперидин. 2---1-3- 80 . Это соединение получают с использованием колина - (160 г) вместо морфолина из примера 1. - ( 160 ) 1 ПРИМЕР 9 85_3-Пирролидинокарбонил-1-,1-фенетилпиперидин: 9 85 _ 3- -,1- : 1 Никотиноилпирролидин, т.к. 132 С/0 3 24,5 О мм; 1 5612, приготовлен по _: 1 , 132 /0 3 24.5 ; 1 5612, _: к процедуре, изложенной в первом абзаце 90 примера 1, используя никотиновую кислоту (0,8 моль, г), метиленхлорид (2,1), триэтиламин ((80,8 г) этилхлоркарбонат, 84 мл) и: 90 1, ( 0 8 , ), ( 2 1), (( 80 8 ) 84-) : пирролидин (0,8 моль, 56,8 г): ( 0 8 , 56 8 ): Раствор 3-пирролидинокарбонилпиридина, 95 также называемого 1-никотиноилпирролидином, (0,283 моль, г) и -фенетилбромида (0,3 моль, 56 г) в 100 мл ацетонитрила кипятили с обратным холодильником в течение 20 -: 3-, 95 1-, ( 0 283 , ) - ( 0 3 , 56 .) 100 20 -: После добавления эфира продукт осаждался в виде масла, которое не кристаллизовалось. Растворители удаляли перегонкой в вакууме, а остаточное масло, 3-пирролидинокарбонил 1, фенетилпиперидиний бромид, растворяли в 150 мл воды и гидрировали при 56°С. 5 фунтов/дюйм 2 в присутствии 105 катализатора 2 в течение 24 часов. Катализатор удаляли фильтрованием и фильтрат содержал 3-пирролидинокарбонил-11--фенетил-: 100 , 3- 1, , 150 56 5 / 2 105 2 24 3--11---: гидробромид пиперидина нейтрализовали концентрированным водным раствором гидроксида натрия и 110 экстрагировали эфиром. Эфирный слой отделяли, сушили над безводным карбонатом калия и эфир удаляли перегонкой. Перегонка остаточного масла давала 50 г 1 (1/г фенетилнипекотил)пирролидина, 115 также называемого 3-пирролидинокарбонил-1-,1-фенетилпиперидин, т. кип. 1810-183°С/0,1 мм. Центральный срез собирали при 182°С/0,1 мм: 110 , 50 1 ( 1 / ) , 115 3--1-,1-, 1810-183 /0 1 182 /0 1 -,: 280 № 1 5431. 280 1 5431. Анальный Рассчитано для 18 26 2 : , 75, 48, :-120, 9,15. Найдено: , 75, 7; Ч, 9 13. ' 18 26 2 : , 75 48, ,:-120 9.15 : , 75 7; , 9 13. ПРИМЕР 10. 10. 4-Пирролидинокарбонил-1-,В-фенетилпиперидин. 4--1-,-. Этот продукт получают в виде гидробромида 125 и свободного основания, осуществляя ПРИМЕР 6. 125 6. 3-морфолинокарбонил-1-у-фенилпропилпиперидин. 3--1--. Раствор 4-никотиноилморфолина (0,2 моль, 38 г) и 3-бромпропилбензола в 100 мл ацетонитрила кипятили с обратным холодильником в течение двух дней, охлаждали и разбавляли эфиром для осаждения четвертичной соли, 3-морфолинокарбонил-1-фенилпропилпиридинийбромида. После растворителя удаляли перегонкой в вакууме, остаточное масло растворяли в 200 мл воды и экстрагировали эфиром. Водную фазу, содержащую четвертичную соль, гидрировали при 60 фунт/дюйм 2 при 40°С в присутствии 0,4 г катализатора 2 в около семи часов. После удаления катализатора фильтрованием фильтрат, содержащий продукт 4-1-1(3-фенилпропил)нипекотоилморфолингидробромид, нейтрализовали 40%-ным водным раствором гидроксида натрия и экстрагировали эфиром. Эфир сушили над безводным карбонатом калия и упаривали. оставлять остаток, который при перегонке давал 45 г 4-1-1(3-фенилпропил)нипекотоилморфолина, также называемого 3-морфолинокарбонил-1-фенилпропилпиперидином, 202 0-206 /0,3 мм. 4- ( 0 2 , 38 ) 3- 100 , , 3--1- , 200 60 / 2 40 0 4 2 , 4- 1( 3 ) 40 % , 45 4- 1( 3 ) , 3 1 , 202 0-206 / 0.3 . Анальный расчет для 10 28 202,: , 72 11; ЧАС. ' 10 28 202,,: , 72 11; . 8.92 Найдено: С, 72 3; Н, 8 94. 8.92 : , 72 3; , 8 94. ПРИМЕР 7. 7. 4-Морфолинокарбонил-1-,В-фенетилпиперидин. 4--1-,-. К охлажденному раствору изоникотиновой кислоты (1,5 моль, 185 г) в 3 л хлористого метилена добавляли триэтиламин (1,5 моль, 153 г). ( 1 5 , 185 ) 3 , ( 1 5 , 153 . ) Поддерживая температуру ниже на протяжении следующих стадий, при перемешивании по каплям добавляли этилхлорформиат (1,6 моль, 174 г). После перемешивания еще в течение 30 минут добавляли морфолин (1,6 моль, 139 г) в 500 мл метиленхлорида. постепенно. ) , ( 1 6 , 174 ) 30 , ( 1 6 , 139 ) 500 . Смеси давали нагреться до комнатной температуры, оставляли там на выходные, промывали литром воды, а затем 500 мл 10% водного гидроксида натрия и сушили над безводным карбонатом калия. , - 500 10 % . Выпаривание растворителя с последующей перегонкой давало 160 г 4-изоникотиноилморфолина, т. кип. 1420-145°С/0,4 мм. 160 4-, . 1420-145 /0 4 . Раствор 4-изоникотиноилморфолина (0,3 моля, 58 г) и 3-фенетилбромида (0,3 моля, 56 г) в 70 мл ацетонитрила кипятили с обратным холодильником в течение 18 часов и охлаждали. При добавлении 200 мл ацетона получали 4-морфолинокарбонил-1. - Выкристаллизовывается -фенетилпиридиний бромид; собрали фильтрованием, 110 г перекристаллизовали из смеси метанола и ацетона и обнаружили, что он плавится при 2140-215°С. 4- ( 0 3 , 58 ) 3- ( 0 3 , 56 ) 70 18 200 , 4--1-,- ; , 110 - 2140-215 . Анальный расчет для ,8 2 202: , 57, 30; Н, 5 61 Найдено: С, 57 5; Ч, 5 76. ' ,8 2 202: , 57 30; , 5 61 : , 57 5; , 5 76. Раствор 4-морфолинокарбонил-1-/3-фенетилпиридиний бромида (0,2 моль, 75 г) в 200 мл теплой воды гидрировали в течение ночи при 58 фунт/дюйм 2 и 50°С в присутствии 0,4 г катализатора PtO2. После удаления из -3 823 197 процедур примера 9, за исключением того, что никотиновую кислоту примера 9 заменяют 100 г изоникотиновой кислоты. 4--1-/3phenethylpyridinium ( 0 2 , 75 ) 200 58 / 2 50 0 4 2 -3 823,197 9 9 100 . ПРИМЕР 11. 11. 2-Пирролидинокарбонил-1-,-фенетилпиперидин. 2---,-. Это свободное основание получают, следуя методике примера 9, используя 2-пиридинкарбоновую кислоту (100 г) вместо никотиновой кислоты. 9 2- ( 100 ) . ПРИМЕР 12. 12. 4-(2,6-Диметилморфолино)карбонил-1-/п-фенетилпиперидин. 4-( 2,6-)carbonyl1-/-. Изоникотиновая кислота (1 моль, 123 г), 2,6-диметилморфолин (1,05 моль, 121 г), триэтиламин (1,05 моль, 106 г), этилхлорформиат (2,2 моль, 210 мл) и метиленхлорид (4 1) проводили реакцию по методике примера 1. Про