Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / 21357

.txt
Скачиваний:
0
Добавлен:
22.04.2024
Размер:
616.14 Кб
Скачать
820901-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB820901A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ О±-Алкил-О±-Нитроаликладипаты Рё РёС… получение РњС‹, & , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу: 222 , '5, , Соединенные Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє О±-алкил-О±-нитроалкиладипаты Рё СЃРїРѕСЃРѕР± РёС… получения. ' О±--О±- , & , , , 222 , '5, , , , , ' , : О±--О±-- . Соединения РїРѕ настоящему изобретению имеют формулу < ="img00010001." ="0001" ="010" ="00010001" -="" ="0001" ="037"/>, РІ которой представляет СЃРѕР±РѕР№ алкилиденовую или циклоалкилиденовую или алкилзамещенную циклоалкилиденовую РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ трех РґРѕ двенадцати атомов углерода, Р° представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную или циклоалкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, которая может быть замещена Рё которая содержит РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ двенадцати атомов углерода. , причем каждый представляет СЃРѕР±РѕР№ РѕРґРЅСѓ Рё ту же или РґСЂСѓРіСѓСЋ такую РіСЂСѓРїРїСѓ. ' < ="img00010001." ="0001" ="010" ="00010001" -="" ="0001" ="037"/> , . Предварительные соединения РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем объединения РїСЂРё температуре реакции О±-метил-О±-метиленадипата, имеющего формулу < ="img00010002." ="0002" ="011" ="00010002" -="" ="0001" ="040"/>. О±--О±-, < ="img00010002." ="0002" ="011" ="00010002" -="" ="0001" ="040"/> РіРґРµ имеет значение, указанное выше, Рё соединение формулы AHNO2, РІ котором представляет СЃРѕР±РѕР№ реакционноспособный атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, соединенный СЃ атомом углерода РІ , который несет нитрогруппу, причем такой атом углерода является вторичным атомом углерода, РІ присутствии щелочной катализатор, имеющий РІ реакционной системе РЅРµ менее 8. AHNO2, , , 8 ' . Реакцию преимущественно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ температурном диапазоне 200°С. 200 . РґРѕ 130°С, предпочтительно РѕС‚ 50°С РґРѕ 100°С. 130 ., 50 . 100 . . Р’ некоторых случаях желательно использовать температуру кипения реакционной смеси, особенно РєРѕРіРґР° кипячение РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РїСЂРё относительно РЅРёР·РєРѕР№ температуре. , , . Предпочтительно, чтобы щелочной катализатор был растворим РІ реакционной системе, чтобы получить максимальные выходы Р·Р° минимальное время. , . Среди наиболее подходящих типичных катализаторов можно назвать метоксид натрия, этоксид калия, бутоксид натрия, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ диметилдибензиламмония, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ триметилбензиламмония, триэтиламин, морфолин или пипериодин. Обычно РІ качестве катализаторов удовлетворительными являются РѕРєСЃРёРґС‹ Рё РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ щелочных металлов, алкоксиды щелочных металлов, низшие алкиламины Рё РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ четвертичного аммония, предпочтительно растворимые РІ реакционной системе. , , , , , , . , , , , , . Реагенты О±-метил-О±-метиленадипат Рё нитроалкан используются РІ соотношении РїРѕ существу РѕРґРёРЅ Рє РѕРґРЅРѕРјСѓ, хотя РїСЂРё желании любой РёР· РЅРёС… может быть использован РІ избытке. Реагенты соединяются РІ соотношении РѕРґРёРЅ Рє РѕРґРЅРѕРјСѓ СЃ образованием О±-алкил-О±-нитроалкиладипатов данного изобретения. О±--О±- -- , . -- О±--О±- . Поскольку РѕР±Р° реагента представляют СЃРѕР±РѕР№ смешивающиеся жидкости, необходимость РІ растворителе отпадает, хотя РїСЂРё желании можно использовать летучий инертный органический растворитель. Реакция дает продукты СЃ выходами, постоянно превышающими 90%. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ предпочтительно выделяют перегонкой после промывания реакционной смеси РІРѕРґРѕР№. , , , . 90% . представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную или циклоалкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, которая может быть замещена Рё содержит РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ двенадцати атомов углерода. Критическим ограничением является количество атомов углерода, которые РѕРЅ содержит; пятна. Предпочтительными РІ качестве являются алкильная РіСЂСѓРїРїР° СЃ РѕРґРЅРёРј-двенадцатью атомами углерода, алкоксиалкильные РіСЂСѓРїРїС‹ СЃ РґРІСѓРјСЏ-двенадцатью атомами углерода, аралкильные РіСЂСѓРїРїС‹ СЃ семью-двенадцатью атомами углерода, Р° также циклоалкил Рё алкилциклоалкил СЃ тремя-двенадцатью атомами углерода. РІ любом соединении РјРѕРіСѓС‚ быть одинаковыми или разными. . ; . , , , - . ' . Типичные РіСЂСѓРїРїС‹, которые может представлять , включают метил, этил, РїСЂРѕРїРёР», бутил, пентил, октил, децил, додецил, метоксиметил, метоксипропил, метоксибутил, метоксиоктил, метоксидецил, метоксиундецил, этоксиметил, этоксиэтил, этоксипропил, этоксипентил, этоксиоктил, пропоксиэтил, РїСЂРѕРїРѕРєСЃРёРїСЂРѕРїРёР». , пропоксигексил, РїСЂРѕРїРѕРєСЃРёРЅРѕРЅРёР», бутоксиметил, бутоксиэтил, бутоксибутил, бутоксиоктил, пентоиксметил, пентоксиптопил, пентоксипентил, геоксиметил, гехоксиэтил, гехоксипентил, гехоксигеил, гептоксиметил, гептоксиэтил, гептоксипропил, гептоксибутил, октоксиметил, октоксиэтил. октоксибутил, ноноксиметил, бензил, фенилэтил, фенилбутил, фейлгеил, циклопропил, циклобутил, метилциклобутил, циклопентил, циклогетил, бутилциклогетил, геилциклогеил, циклобутилэтил, циклопентилпропил, циклогексилпентил Рё циклогегилгетил. Типичные соответствующие реагенты, РІ которых появляются , можно назвать диметил-О±-метил-О±-метиленадипат, метилдодецил-О±-метил-О±-метиленадипат, октилпропоксинонил-О±-метил-О±-метиленадипат, дибенил-О±-метил-О±-метиленадипат Рё бутилциклогегил-О±. - метил-О±-метиленадипат. , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , . , , , , , , , , , , , , , , , , . ' О±--О±- , О±-- О±-, О±- -О±-, О±-- О±methyleneadipate О±- -О±-. Рђ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкилиденовую или циклоалкилиденовую или алкилзамещенную циклоалкилиденовую РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ трех РґРѕ двенадцати атомов углерода. Для целей настоящего изобретения следует понимать, что Рђ добавляется Рє продукту СЃ помощью реагента AHNO2, РІ котором Рќ представляет СЃРѕР±РѕР№ реакционноспособный атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, соединенный СЃ атомом углерода РІ Рђ, который несет нитрогруппу. Говоря Рѕ реакционноспособном атоме РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, следует понимать, что рассматриваемый атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° достаточно лабилен, чтобы удовлетворительно реагировать РІ настоящей реакции РїСЂРё описанных условиях реакции. Для наших целей крайне важно, чтобы только РѕРґРёРЅ такой реакционноспособный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ был присоединен Рє атому углерода РІ Рђ, который связан СЃ нитрогруппой. Присутствие более чем РѕРґРЅРѕРіРѕ реакционноспособного атома РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ ранее описанном стратегическом положении РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию нежелательных смесей, которые РІРЅРѕСЃСЏС‚ множество сложностей Рё РІ целом препятствуют достижению целей настоящего изобретения. Поэтому важно, чтобы только солидарный реакционноспособный атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° был присоединен Рє углероду, несущему нитрогруппу, РІ . . AHNO2, . . . . , -- . РЎРїРёСЃРѕРє типичных реагентов, представляющих , изложен ниже. Р’Рѕ всех случаях следует понимать, что нитрогруппа присоединена Рє атому углерода РІ , Рє которому присоединен только РѕРґРёРЅ реакционноспособный атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, что представлено символом РІ формуле AHNO2. Также нитрогруппа может находиться РІ любом положении внутри AHNO2, если соблюдаются ранее описанные реакции. Например, РІ реагенте нитрогексане нитрогруппа может находиться РІ любом РёР· 2, 3, 4 или 5 положений Рё РїСЂРё этом соответствовать целям настоящего изобретения. Только положения 1 Рё 6 нитрогруппы РІ нитрогексане исключены РёР· рассмотрения настоящего изобретения. Также, например, РІ реагенте бутилнитроциклогексане нитрогруппа может располагаться РІ любом РёР· пяти положений циклогексанового кольца, РЅРµ занятого бутильной РіСЂСѓРїРїРѕР№. Подобным же образом нитрогруппа может быть расположена РІ эфирных реагентах AHNO2 РїРѕ настоящему изобретению. , . , , AHNO2. AHNO2 . , , 2, 3, 4, 5 . 1 6 . , , , , . , AHNO2 . Типичные реагенты, которые можно использовать РІ качестве AHNO2, включают нитропопан, нитробутан, нитропентан, нитрогексан, нитрогептан, нитрооктан, нитродекан, нитрододекан, нитроциклопропан, нитроциклобутан, нитроциклопентан, нитроциклогексин, метилнитроциклобутан, гексилнитроциклобутан, метилнитроциклопентан, этилнитроциклопентан, метилнитроциклогексан. РїРµ, этилнитроциклогексан, пентилнитроциклогексан Рё гексилнитроциклогексан. AHNO2 , , , , , -, , , , , , , , , , , , , , . Часто бывает выгодно использовать диметиловый эфир О±-метил-О±-метиленадиапте-реагента Рё затем, после взаимодействия СЃ соединением AHNO2, получать любой РёР· РґСЂСѓРіРёС… эфиров настоящего изобретения путем переэтерификации. Обычно РїСЂРё использовании этого варианта реакция между диметиловым эфиром реагента -метил-a1-метиленадипата Рё AHNO2 протекает СЃ несколько большей скоростью. О±--О±-- , AHNO2 , . , -- a1methyleneadipate AHNO2 . Однако вполне удовлетворительно начать СЃ реагента адипата РІ эфирной форме, желательной для продукта. Если должны обозначать РѕРґРЅРё Рё те же РіСЂСѓРїРїС‹ РІ желаемом продукте, предпочтительно образовывать РїСЂРѕРґСѓРєС‚ путем непосредственной реакции выбранного соединения AtHNO2 СЃ желаемым реагентом -метил-Р°1-метиленадипатом. , , . ' , AtHNO2 - --a1- . Если желательно получить сложные эфиры настоящего изобретения, отличные РѕС‚ диметиловых членов, путем переэтерификации вместо РїСЂСЏРјРѕРіРѕ добавления выбранного соединения AHNO2 Рє желаемому эфиру О±-метил-О±-метиленадипиновой кислоты, диметиловый эфир О±- Метил-О±-метиленадипиновую кислоту сначала подвергают взаимодействию СЃ выбранным соединением AHNO2, Р° затем переэтерифицируют СЃ желаемым соединением формулы . , , , AHNO2 О±--О±- , О±--О±- AHNO2 . Переэтерификацию предпочтительно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё температуре кипения реакционной смеси СЃ обратным холодильником РІ присутствии катализатора этерификации, который может представлять СЃРѕР±РѕР№ сильнокислотный катализатор этерификации, такой как серная кислота, низшая алкансульфоновая кислота, такая как бутансульфоновая кислота, или арилсульфоновая кислота, такая как Рї -толуолсульфокислота или сильнощелочной катализатор этерификации, такой как метоксид натрия. Также возможно использовать сильнокислотную ионообменную смолу, такую как сульфированная полистирольная или сульфированная фенолформальдегидная смола. РџСЂРё желании можно использовать небольшие количества летучего инертного органического растворителя, такого как толуол или ксилол, чтобы регулировать температуру флегмы. Метиловый СЃРїРёСЂС‚ отгоняют РїРѕ мере прохождения переэтерификации Рё реакцию продолжают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет собрано теоретическое количество метилового спирта. Таким образом, РїРѕ желанию, можно переэтерифицировать РѕРґРЅСѓ или РѕР±Рµ соответствующие сложноэфирные РіСЂСѓРїРїС‹. Переэтерификацию можно проводить, как указывалось ранее, РІ присутствии кислотного или щелочного катализатора. , , , , - . - . , , - . . , . , , . Алиновый катализатор предпочтителен, если РѕР±Рµ РіСЂСѓРїРїС‹ подлежат переэтерификации. . РџРѕ окончании переэтерификации РїСЂРѕРґСѓРєС‚ выделяют, например, путем нейтрализации катализатора, фильтрации Рё перегонки, предпочтительно РїСЂРё пониженном давлении. , , , , , . Продукты данного изобретения являются ценными пластификаторами, особенно для поливинилхлорида. , . Например, смесь 40 частей настоящего соединения, изготовленного РёР· 2-нитропропана Рё диметил-О±-метил-О±-метиленадипата, 60 частей поливинилхлорида, РѕРґРЅРѕР№ части трехосновного сульфата свинца Рё 0,5 части стеариновой кислоты, измельчают РІ течение семи РјРёРЅСѓС‚. РїСЂРё 330 давал очень РіРёР±РєСѓСЋ пленку хорошей прочности. Другие соединения данного изобретения дают аналогичные результаты. Настоящие продукты РјРѕРіСѓС‚ быть гидрированы СЃ образованием лактанов, которые можно винилировать Рё превращать РІ новые ценные полимеры. Продукты данного изобретения также РјРѕРіСѓС‚ быть гидролизованы минеральной кислотой СЃ образованием лактонов, которые можно использовать РІ качестве усилителей аромата РІ парфюмерии. Соединения настоящего изобретения являются полезными пестицидами, РІ частности, для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ бобовым жуком. Например, используется РІ составах для присыпки, РІ которых 10% настоящего соединения тщательно смешаны СЃ 90% тонкоизмельченного инертного носителя, такого как тальк, глины или диатомовая земля, или РёС… смеси, Рё наносятся РІ количестве РѕС‚ 38 РґРѕ 40 фунтов. общего количества препаратов РЅР° акр, это РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє гибели значительной части жуков-фасолей Рё резкому снижению скорости РёС… питания. , 40 2- О±--О±-, 60 , , 0.5 330 . . . . . . , 10% 90% , , , , 38 40 , . Настоящие соединения РЅРµ повреждают листву. . Соединения настоящего изобретения Рё СЃРїРѕСЃРѕР± РёС… получения можно более СЏСЃРЅРѕ понять РёР· следующих примеров, которые предложены РІ качестве иллюстрации, Р° РЅРµ РІ качестве ограничения. , . РџР РМЕР 1 Раствор 134 частей 2-нитропропана Рё 25 частей 25%-РЅРѕРіРѕ раствора (РїРѕ массе) РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° триметилбензиламмония РІ метаноле перемешивают Рё выдерживают РїСЂРё 80°С. 1 134 2- 25 25% ( ) 80 . РґРѕ 90°С, РїСЂРё этом добавляют 300 частей диметил-О±-метил-О±-метиленадипата РІ течение двухчасового периода. Полученную реакционную смесь нагревают РїСЂРё 95°С РІ течение шести часов РїСЂРё постоянном перемешивании, Р° затем оставляют РЅР° ночь РїСЂРё комнатной температуре. Смесь промывают 200 частями РІРѕРґС‹, РІРѕРґРЅРѕР№ 5%-РЅРѕР№ соляной кислотой Рё СЃРЅРѕРІР° РІРѕРґРѕР№. Маслянистый слой перегоняют РїСЂРё пониженном давлении (РѕС‚ 135°С РґРѕ 140°С РїСЂРё 0,4 РјРј. 90 . 300 О±- -О±- - . 95 . . 200 , 5% , . (135 . 140 . 0.4 . давление) для подачи продукта. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ имеет значение nD25 1,4525, число омыления 142 (теоретическое 144) Рё содержит 4,7% азота (теоретическое 4,84%). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ идентифицирован как соединение формулы < ="img00030001." ="0001" ="016" ="00030001" -="" ="0003" ="055"/>. ) . nD25 1.4525, 142 ( 144), 4.7% (4.84% ). < ="img00030001." ="0001" ="016" ="00030001" -="" ="0003" ="055"/> Подобным образом РёР· диоктил-О±-метил-О±-метиленадипата Рё 2-нитропропана получают соединение формулы < ="img00030002." ="0002" ="019" ="00030002" -="" ="0003" ="054"/>. , О±--О±- 2nitropropane < ="img00030002." ="0002" ="019" ="00030002" -="" ="0003" ="054"/> Аналогичным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј получают РїСЂРѕРґСѓРєС‚ соответствующей формулы, имеющий бутильные РіСЂСѓРїРїС‹ вместо октильных. Пример 2. Рљ перемешиваемому раствору 92 частей нитроциклогексана Рё 15 частей 25%-РЅРѕРіРѕ (РїРѕ массе) раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° триметилбензиламмония РІ метаноле РІРІРѕРґСЏС‚ добавляли 143 части диметил-О±-метил-О±-метилендипата РІ течение трех часов РїСЂРё 70°С. 2 92 15 25% ( ) , 143 О±--О±-- 70 . РґРѕ 80°С. Полученную смесь нагревают РїСЂРё температуре РѕС‚ 85°С РґРѕ 95°С РІ течение шести часов, охлаждают Рё затем промывают 100 частями РІРѕРґС‹. Органический слой перегоняют РїСЂРё пониженном давлении РїСЂРё 0,1 РјРј. давление РґРѕ 130 РЎ для получения продукта. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ имеет значение nD25 1,4706, число омыления 162 (теоретическое 164) Рё содержит 4,20% азота (теоретическое 4,26%). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ идентифицирован как соединение, имеющее формулу < ="img00030003." ="0003" ="011" ="00030003" -="" ="0003" ="052"/>. 80 . 85 . 95 . , , 100 . 0.1 . 130 . . nD25 1.4706, 162 (164 ), 4.20% (4.26% ). < ="img00030003." ="0003" ="011" ="00030003" -="" ="0003" ="052"/> Аналогичным образом РёР· этилнитроциклогексана Рё этоксипропилдодецил-О±-метил-О±-метиленадипата получают соединение формулы < ="img00030004." ="0004" ="013" ="00030004" -="" ="0003" ="064"/>. , О±- -О±-, < ="img00030004." ="0004" ="013" ="00030004" -="" ="0003" ="064"/> РџР РМЕР 3 Смесь 176 частей дибензил-О±-метил-О±-метиленадипата, 78 частей нитроциклогексана Рё 7 частей триэтиламина перемешивают РїСЂРё температуре РѕС‚ 60°С РґРѕ 90°С РІ течение 28 часов. Затем туда РІРІРѕРґСЏС‚ 500 частей бензола Рё полученную смесь охлаждают. Смесь промывают 200 частями РІРѕРґРЅРѕР№ 5%-РЅРѕР№ соляной кислоты Рё 200 частями РІРѕРґС‹. 3 176 О±- -О±-, 78 , 7 60 . 90 . 28 . 500 '. 200 5% 200 . Органический слой сушат над безводным хлоридом кальция Рё затем перегоняют РґРѕ 120°С РїСЂРё давлении 0,1-0,5 РјРј Рё давлении СЃ получением продукта, имеющего число омыления 226 (теоретическое 240). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ соответствует соединению формулы < ="img00040001." ="0001" ="019" ="00040001" -="" ="0004" ="061"/>. 120 . 0.1 0.5 , 226 (240 ). < ="img00040001." ="0001" ="019" ="00040001" -="" ="0004" ="061"/> РўРѕС‚ же РїСЂРѕРґСѓРєС‚ получают, используя нитроциклогексан Рё диметил-О±-метил-О±-метиленадипат РІ качестве реагентов РІ вышеуказанном процессе Рё затем переэтерифицируя полученное соединение бензиловым спиртом РїСЂРё температуре кипения СЃ обратным холодильником РІ присутствии Рї-толуолсульфоновой кислоты РґРѕ получения РґРІСѓС… эквивалентов метанола. собраны. О±--О±- - . РџР РМЕР 4 Рљ раствору 159 частей 2-нитрооктана Рё 125 частей 30%-РЅРѕРіРѕ раствора (РїРѕ массе) РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° триметилбензиламмония РІ метаноле добавляют 228 частей диэтил-О±-метил-ат-метилеадипата каждые РґРІР° периода Рё полчаса РїСЂРё температуре РѕС‚ 600°С РґРѕ 700°С. После завершения добавления раствор промывают 300 частями РІРѕРґРЅРѕР№ 5%-РЅРѕР№ соляной кислоты, Р° затем 300 частями РІРѕРґС‹. 4 159 2- 125 30% ( ) , 228 О±- -- 600 . 700 . , 300 5% 300 . Органический слой перегоняют РїСЂРё пониженном давлении РїСЂРё температуре РѕС‚ 188°С РґРѕ 207°С Рё размере частиц РѕС‚ 0,1 РґРѕ 0,35 РјРј. давление для получения продукта, который имеет эквивалент омыления 189 (теоретический 193). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ соответствует соединению формулы < ="img00040002." ="0002" ="015" ="00040002" -="" ="0004" ="052"/>. 188 . 207 . 0.1 0.35 . 189 (193 ). < ="img00040002." ="0002" ="015" ="00040002" -="" ="0004" ="052"/> РџР РМЕР 5 Смесь 25 частей метилата натрия РІ 100 частях метанола, 336 частей дициклогексал-О±-метил-О±-метилендипата Рё 127 частей нитроциклопентана перемешивают РїСЂРё 30В°. 5 25 100 , 336 О±--О±-, 127 30 . РґРѕ 50 РЎ. РІ течение трех часов, Р° затем РїСЂРё 50 РЎ. 50 . 50 . РґРѕ 80°С РІ течение двенадцати часов. Реакционную смесь растворяют РІ 400 частях толуола Рё полученный раствор промывают тремя порциями РїРѕ 200 частей РІРѕРґС‹. Органический слой отгоняют РїСЂРё пониженном давлении РѕС‚ 0,5 РґРѕ 1,0 РјРј. давление, дающее РїСЂРѕРґСѓРєС‚, соответствующий соединению формулы < ="img00040003." ="0003" ="011" ="00040003" -="" ="0004" ="060"/> 80 . . 400 200 . 0.5 1.0 . , < ="img00040003." ="0003" ="011" ="00040003" -="" ="0004" ="060"/> Аналогичным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РёР· 3-нитрододекана Рё фенилбутилгексил-О±-метжил-О±-метиленадипата получают соединение, соответствующее формуле < ="img00040004." ="0004" ="017" ="00040004" -="" ="0004" ="060"/> , , 3- О±- -О±- < ="img00040004." ="0004" ="017" ="00040004" -="" ="0004" ="060"/> РњР« ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Соединения, имеющие формулу < ="img00040005." ="0005" ="010" ="00040005" -="" ="0004" ="037"/>, РІ которых представляет СЃРѕР±РѕР№ алкилиденовую или циклоалкилиденовую или алкилзамещенную циклоалкилиденовую РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ трех РґРѕ двенадцати атомов углерода, Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную или циклоалкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, которая может быть замещена Рё которая содержит РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ двенадцати атомов углерода, причем каждый представляет СЃРѕР±РѕР№ той же или РґСЂСѓРіРѕР№ такой РіСЂСѓРїРїС‹. :- 1. < ="img00040005." ="0005" ="010" ="00040005" -="" ="0004" ="037"/> - , . 2.
Соединение по п.1, в котором представляет собой алкильную группу, содержащую от одного до двенадцати атомов углерода, алкоксиалкильную группу, содержащую от двух до двенадцати атомов углерода, или алкильную группу, содержащую от семи до двенадцати атомов углерода. 1, , , . 3.
Соединение формулы < ="img00040006." ="0006" ="011" ="00040006" -="" ="0004" ="051"/> 4. < ="img00040006." ="0006" ="011" ="00040006" -="" ="0004" ="051"/> 4. Соединение формулы < ="img00040007." ="0007" ="018" ="00040007" -="" ="0004" ="060"/> < ="img00040007." ="0007" ="018" ="00040007" -="" ="0004" ="060"/> 5.
РЎРїРѕСЃРѕР± получения соединения формулы < ="img00040008." ="0008" ="010" ="00040008" -="" ="0004" ="036"/>, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкилиденовую или циклоалкилиденовую или алкилзамещенную циклоалкилиденовую РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ трех РґРѕ двенадцати атомов углерода, Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ алкилиденовую или циклоалкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, которая может быть замещена Рё которая содержит РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ двенадцати атомов углерода. атомы углерода, причем каждый является одинаковым или различным, такая РіСЂСѓРїРїР° включает объединение РїСЂРё температуре реакции соединения, имеющего формулу < ="img00040008." ="0008" ="010" ="00040008" -="" ="0004" ="036"/> - , **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 14:04:58
: GB820901A-">
: :

820902-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB820902A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РџР РЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖРРзобретатель: 820,9 ( /4/ Дата подачи Полная спецификация (согласно разделу 3 (3) патентов). : 820,9 ( /4/ ( 3 ( 3) Закон 1949 Рі.) 31 декабря 1957 Рі. , 1949) 31, 1957. Дата подачи заявки: 3 января 1957 Рі., в„– 346/57. Jan3, 1957 346/57. Дата подачи заявки 5 декабря 1957 Рі. в„– 37899/57. Dec5, 1957 37899/57. 0 Полная спецификация опубликована 30 сентября 1959 Рі. 0 Sept30, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 80(2), 52135 Рђ; 83(2), Рђ 49; 83 (4), РЈ 3; 89 (1), Рђ 7; Рё 89 (2), Рљ. : - 80 ( 2), 52135 ; 83 ( 2), 49; 83 ( 4), 3; 89 ( 1), 7; 89 ( 2), . Международная классификация: - 23 , 06 , . : - 23 , 06 , . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования, относящиеся Рє роторным узлам РњС‹, - , британская компания, зарегистрированная РїРѕ адресу , , , 2, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ выдаче патента нами, Р° также метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , - , , , , 2, , , , :- Настоящее изобретение относится Рє ротору, который состоит РёР· СЂСЏРґР° цилиндрических секций или РґРёСЃРєРѕРІ, собранных РІ осевом направлении Рё скрепленных вместе посредством предварительно напряженных болтов; изобретение особенно касается конструкции, которая упрощает операцию предварительного напряжения. ; - . Типичный ротор рассматриваемого типа схематически показан РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1 чертежей, прилагаемых Рє данному описанию, Рё состоит РёР· нескольких коротких секций или РґРёСЃРєРѕРІ 1, которые зажаты между концевыми секциями 2 СЃ помощью СЂСЏРґР° болтов 4, РёР· которых показаны только РґРІР°. Секции 2 здесь показаны как фланцы, заодно СЃ валами 3. 1 1 2 4, 2 3. Для обеспечения эффективного зажима необходимо, чтобы болты РїСЂРё затяжке находились РІ напряженном состоянии. РћРґРЅРёРј РёР· известных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ достижения этой цели является использование отдельных гидравлических устройств или инструментов, которые вытягивают каждый болт после того, как гайки натянуты РЅР° резьбу. , Рё РІРѕ время окончательной затяжки гаек. Этот метод сложен, РѕРЅ требует, чтобы РЅР° резьбовом конце каждого болта оставался удлинитель, Рё, РєСЂРѕРјРµ того, трудно гарантировать, что РІСЃРµ болты были нагружены одинаково. , , , , . Целью настоящего изобретения является создание ротора, конструкция которого позволяет обеспечить предварительное напряжение всех болтов без использования каких-либо отдельных устройств, РєСЂРѕРјРµ источника гидравлического давления. - . Рзобретение заключается РІ СЃР±РѕСЂРЅРѕРј роторе, содержащем СЂСЏРґ цилиндрических секций или РґРёСЃРєРѕРІ, собранных РІ осевом направлении Рё скрепленных вместе СЃ помощью болтов, которые РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ между соседними секциями ротора, РїСЂРё этом противоположные поверхности РґРІСѓС… соседних секций имеют форму, образующую цилиндр Рё поршень соответственно, РїСЂРё этом часть цилиндра соединена посредством трубчатого канала СЃ внешней стороной ротора, так что РїСЂРё соединении источника гидравлического давления СЃ устьем упомянутого трубчатого канала между поршнем может быть приложена осевая сила Рё цилиндр для разделения указанных РґРІСѓС… секций Рё обеспечения необходимой степени выдвижения зажимных болтов, Рё снабженный средствами РІ зазоре между указанными РґРІСѓРјСЏ секциями для поддержания болтов РІ растянутом Рё напряженном состоянии после снятия давления РІ цилиндре. . - , , , , . Рзобретение будет объяснено более полно СЃРѕ ссылкой РЅР° варианты реализации, показанные РЅР° фигурах 2-5 чертежей. РќР° фигуре 2 показан частичный РІРёРґ РІ разрезе ротора, состоящего РёР· нескольких секций 1, как РЅР° фиг. 1, РЅР° котором сечение представляет СЃРѕР±РѕР№ снабжен выемкой круглой формы Рё СЃРѕРѕСЃРЅРѕР№ ротору. РќР° участке предусмотрен выступ, который представляет СЃРѕР±РѕР№ легкий нажимной посадку РІ выемку РЅР° участке , причем длина выступа меньше глубины выемки. Пространство 5 между плоской поверхностью выступа Рё выемкой соединен СЃ внешней поверхностью ротора посредством трубчатого канала 6, как показано. 2 5 2 1 1, , - , 5 6 . Будет очевидно, что если устье трубчатого канала 6 соединено СЃ гидравлическим насосом, РЅР° противоположные плоские поверхности выступа Рё выемки может быть приложена сила, стремящаяся разделить секции Рё ротора. после затяжки гаек РЅР° болтах 4 будет обеспечено соответствующее гидравлическое давление, болты удлинятся РЅР° величину, зависящую РѕС‚ давления Рё площади РґРІСѓС… рабочих поверхностей. Это приведет Рє появлению кольцевого зазора между секциями Рё . ротор, причем ширина зазора РїРѕ существу равна длине болтов. 6 , , 4, , . )2 2 820,902 Для поддержания болтов РІ напряженном состоянии РІ этот кольцевой зазор необходимо вставить проставки РґРѕ СЃР±СЂРѕСЃР° гидравлического давления. Прокладки РјРѕРіСѓС‚ иметь форму полукольца или сегментов или иметь такую форму, чтобы РѕРЅРё выступать РІ пространство между болтами. )2 2 820,902 , , . Поскольку трудно изготовить тонкие прокладки одинаковой толщины, РІ предпочтительной конструкции прилегающие поверхности секций Рё имеют такую форму, что РїСЂРё первоначальной СЃР±РѕСЂРєРµ вблизи периферии образуется широкий кольцевой зазор, ширина которого внезапно уменьшается. РїСЂРё приближении Рє центру ротора размер ступенчатого уменьшения должен быть РЅРµ менее требуемого предельного удлинения болтов. Прокладки затем можно сделать толстыми, чтобы соответствовать широкому периферийному зазору; РёС… предпочтительно можно вырезать РёР· РѕРґРЅРѕРіРѕ кольцевого пространства, отшлифованного РґРѕ необходимой толщины. РљРѕРіРґР° ротор установлен так, чтобы его РѕСЃСЊ была вертикальной, прокладки сначала РјРѕРіСѓС‚ быть собраны РІРѕ внешнем периферийном зазоре, Р° РєРѕРіРґР° прикладывается давление для вытягивания болтов, РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ быть введены РІ увеличенный теперь внутренний зазор так, чтобы РїСЂРё СЃР±СЂРѕСЃРµ гидравлического давления РѕРЅРё удерживали болты РІ необходимом растянутом Рё, следовательно, напряженном состоянии. Сечение проставки 7 Рё сечения , показаны РІ увеличенном масштабе РЅР° СЂРёСЃ. Р РёСЃСѓРЅРѕРє 3, РЅР° котором проставка находится РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРј положении. РџСЂРё приложении давления участки , разделяются, Рё проставка 7 затем перемещается РІ направлении стрелки Рђ РІ СѓР·РєСѓСЋ часть 8 зазора. , , , ; , , , , , 7 , 3, , , , 7 8 . РќР° фиг.2 показан только РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ СЃРїРѕСЃРѕР± реализации изобретения. Предполагается, что РїСЂРё изготовлении деталей будет применяться передовая инженерная практика. Например, для СЌРєРѕРЅРѕРјРёРё механической обработки выступ РЅР° участке может представлять СЃРѕР±РѕР№ отдельный элемент, привинченный или приваренный Рє плоская поверхность вместо того, чтобы быть единым целым СЃ РґРёСЃРєРѕРј 1b. РќР° больших роторах обычно будет СѓРґРѕР±РЅРѕ сделать выемку цилиндра РІ РІРёРґРµ кольцевой канавки РЅР° лицевой стороне РґРёСЃРєР°, концентрической СЃ валом, вместо того, чтобы занимать центр РґРёСЃРєР°, как Как показано РЅР° СЂРёСЃ. 2 , РІ этом случае поршень или втулка РЅР° РґРёСЃРєРµ 1b Р±СѓРґСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№ ответное кольцевое кольцо или фланец. 2 , , , , , 2 , . Р’ практическом примере ротора длиной РѕС‚ 1 РґРѕ 6 футов Рё диаметром 6 РґСЋР№РјРѕРІ, состоящего РёР· десяти РґРёСЃРєРѕРІ, выемка цилиндра 5 может иметь глубину около 1 РґСЋР№РјР°, внешний диаметр 37 футов Рё внутренний диаметр 20 РґСЋР№РјРѕРІ. Две 4-дюймовые трубчатые каналы 5-5 РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ радиально РѕС‚ противоположных точек РЅР° периферии РґРёСЃРєР°, каждый РёР· которых сообщается СЃ выемкой осевым каналом диаметром . Диски зажимаются пятнадцатью болтами диаметром 3 РґСЋР№РјР°, равномерно расположенными РЅР° делительной окружности радиусом 21 РґСЋР№Рј. ' 6 ' 6 ' , 5 1 " 37 ' 20 " 4 " 5-5 3 " 21 " . Зазор между дисками , имеет ширину 1/1 РґСЋР№РјР° снаружи Рё простирается внутрь примерно РЅР° 13211, РіРґРµ РѕРЅ уменьшается РґРѕ ширины 2 РґСЋР№РјР°, образуя пространство 8, доходящее РґРѕ выемки 5. Пятнадцать сегментов, вырезанных РёР· обработанного кольца РёР· прокладки 7 имеют одинаковую толщину Рё радиальную глубину около 5 РґСЋР№РјРѕРІ; РѕРЅРё срезаны РЅР° концах, чтобы обеспечить выемки между примыкающими сегментами, охватывающими болты. Внешняя периферия каждой прокладки может быть снабжена радиальным резьбовым отверстием для приема инструмент для использования РїСЂРё вставке или извлечении проставки между соседними дисками ротора. , '/1," 13211 2-" 8 5 5 " 7; 70 . Если, как РІ предыдущем примере, предусмотрены РґРІР° трубчатых радиальных канала, жидкость РїРѕРґ давлением подается РІ РѕРґРёРЅ канал, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ 75 остается открытым; РєРѕРіРґР° жидкость начинает вытекать, канал закупоривается. Таким образом, РІРѕР·РґСѓС… вытесняется РёР· цилиндра, Рё давление создается только практически несжимаемой жидкостью. 80 РќР° фиг. 4 схематически показан альтернативный вариант осуществления изобретения применительно Рє ротору, содержащему твердое тело. установленный РЅР° коротких валах. Р’ этом случае ротор состоит РёР· РѕРґРЅРѕР№ средней секции 1, которая представляет СЃРѕР±РѕР№ РєРѕСЂРїСѓСЃ 85 ротора, Рё РґРІСѓС… концевых секций 2, которые выполнены Р·Р° РѕРґРЅРѕ целое СЃ короткими валами 3 или жестко закреплены, например, СЃ помощью шпонки, как РІ конструкции, показанной РЅР° СЂРёСЃ. 1, части 1, 2 скреплены вместе болтами 4, которые РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через совмещенные отверстия 90 РІ трех секциях. , , , 75 ; 80 4 1, 85 , 2 , , 3 1, 1, 2 4 90 . Правая торцевая поверхность секции 1 образована круглой выемкой, обеспечивающей пространство, РІ которое РїРѕ каналу 6 может подаваться напорная жидкость. Противоположная грань секции 95 2 РЅР° этом конце имеет выступающую часть поршня, сопрягающуюся СЃ выемкой. Распорки 7 поддерживают болты натянутыми после снятия давления РІ пространстве 5. 1 6 95 2 7 5 . РќР° СЂРёСЃ. 5 показана модификация фиг. 4 РІ 100, РІ которой отдельные болты 14 ввинчиваются РІ каждый конец секции 1 для зквозных болтов 4. Р’ этой конструкции РЅР° каждом конце предусмотрены отдельные части цилиндра Рё поршня, чтобы РІСЃРµ болты можно было натянуто 105. Очевидно, что РІ варианте, показанном РЅР° фиг. 4, болты 4 РјРѕРіСѓС‚ иметь резьбу для приема гаек РЅР° РѕР±РѕРёС… концах; РІ варианте, показанном РЅР° СЂРёСЃ. 5, болты 14 РјРѕРіСѓС‚ быть заменены шпильками, ввинченными РІ ротор (вариант 1), Рё несущими гайками, как показано РЅР° СЂРёСЃ. 110. РљСЂРѕРјРµ того, РІ любом РёР· этих РґРІСѓС… вариантов выполнения РІ концевой секции РјРѕРіСѓС‚ быть предусмотрены выемка 5 Рё канал 6. 2 СЃ поршневой частью, выполненной РЅР° участке 1; этот вариант показан РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1 слева РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 5. РљРѕРіРґР° 115 выемка находится РІ концевой секции 2, канал 6 может проходить наружу через валы 3 (например, РІ осевом направлении), Р° РЅРµ через среднюю часть, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ правый конец СЂРёСЃ. 5 120 5 4 100 14 1 4 105 4 4 ; 5 14 - 1 110 1 5 6 2 1; 1 5 115 2 6 3 ( ) 5 120
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 14:04:58
: GB820902A-">
: :

820903-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB820903A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РџР РЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖР8203903 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 4 января 1957 Рі., 8203903 4, 1957, в„– 463/57. 463/57. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 9 января 1956 РіРѕРґР°. 9, 1956. _____ Полная спецификация, опубликованная 30 сентября 1959 Рі. _____ Sept30, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 37, Рљ( РђР»: 251: 252: 2510: 2520: 3 Р• 2: 3 Рќ). : - 37, ( : 251: 252: 2510: 2520: 3 2: 3 ). Международная классификация:- 011. :- 011. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Полупроводниковый РґРёРѕРґ РњС‹, , британская компания, расположенная РІ РљРѕРЅРЅРѕС‚-Хаус, 63, Олдвич, Лондон, 2, Англия, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , 63, , , 2, , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє полупроводниковым диодным устройствам Рё, более конкретно, Рє переходным полупроводниковым диодным устройствам, имеющим область отрицательного сопротивления, особенно РїСЂРёРіРѕРґРЅСѓСЋ для переключения. - . Электронное переключение приобретает РІСЃРµ большее значение, особенно СЃ появлением полупроводниковых устройств, таких как транзистор. Это сделало возможным создание компактных устройств, пригодных для использования СЃ компьютерами Рё РІ электрической СЃРІСЏР·Рё. Однако РІ электрической СЃРІСЏР·Рё существует множество областей применения. промышленности, например, РІ коммутационной телефонии, РіРґРµ электронные коммутационные системы, чтобы быть конкурентоспособными СЃ существующими механическими коммутаторными устройствами, должны иметь РЅРёР·РєСѓСЋ стоимость Рё высокую степень надежности. Хотя известно несколько устройств, таких как газотрубные РґРёРѕРґС‹ Рё РґРёРѕРґС‹ СЃ точечным контактом, РѕРЅРё неудовлетворительны для использования РІ качестве электронных переключающих устройств РЅРё СЃ точки зрения стоимости, РЅРё СЃ точки зрения надежности или мощности. - , , , , , , - - , , . Чтобы РґРёРѕРґ был пригоден для переключения, желательно, чтобы РѕРЅ имел РґРІР° стабильных состояния, например, РѕРґРЅРѕ СЃ высоким удельным сопротивлением, Р° РґСЂСѓРіРѕРµ СЃ РЅРёР·РєРёРј удельным сопротивлением. РљСЂРѕРјРµ того, это должно быть возможно СЃ помощью относительно простых средств, таких как, например, приложение напряжения. импульс, чтобы перевести РґРёРѕРґ РїРѕ желанию РІ любое РёР· этих РґРІСѓС… стабильных состояний. Хотя газонаполненные РґРёРѕРґС‹ доступны для целей переключения, РѕРЅРё требуют относительно больших переключающих напряжений Рё имеют относительно медленную реакцию переключения. Рзвестные полупроводниковые РґРёРѕРґС‹ СЃ точечным контактом, которые имеют характеристику отрицательного сопротивления. РјРѕРіСѓС‚ использоваться для целей переключения, РЅРѕ этим устройствам РЅРµ хватает единообразия, РѕРЅРё РЅРµ демонстрируют желаемой стабильности Рё, следовательно, ненадежны для непрерывного переключения Рё обычно ограничиваются обработкой лишь небольшой мощности РїРѕСЂСЏРґРєР° микроватт 50. Целью настоящего изобретения является создание РЅРѕРІРѕРіРѕ полупроводникового переходного РґРёРѕРґР°. , , , , , , , - - , , 3 6 , , 50 . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание переходного транзистора, который имеет характеристику отрицательного сопротивления, особенно подходящего для целей переключения. - 55 . Согласно РѕРґРЅРѕРјСѓ аспекту изобретения предложено полупроводниковое РґРёРѕРґРЅРѕРµ устройство, которое содержит РєРѕСЂРїСѓСЃ РёР· полупроводникового материала, имеющий РґРІРµ концевые Р·РѕРЅС‹ СЃ противоположным типом проводимости, разделенные РґРІСѓРјСЏ промежуточными зонами СЃ противоположным типом проводимости, расположенными таким образом, что смежные поверхности указанных Р·РѕРЅ противоположный тип проводимости, клеммы для электрического соединения СЃ каждой РёР· упомянутых концевых Р·РѕРЅ, 65, РЅРѕ нет клемм для упомянутых промежуточных Р·РѕРЅ, электрическое соединение СЃ которыми может быть выполнено только посредством внутреннего примыкания РёС… противоположных сторон СЃ РґСЂСѓРіРѕР№ промежуточной Р·РѕРЅРѕР№ Рё концевой Р·РѕРЅРѕР№, РїСЂРё этом ширина каждой РёР· упомянутых промежуточных Р·РѕРЅ между 70 существенно меньше, чем длина диффузии неосновных носителей заряда внутри указанной Р·РѕРЅС‹, Рё которая имеет область отрицательного сопротивления РЅР° своей РєСЂРёРІРѕР№ тока/напряжения. 60 , , 65 , 70 , / . Согласно второму аспекту изобретения 75 предложено полупроводниковое РґРёРѕРґРЅРѕРµ устройство, имеющее область отрицательного сопротивления, приспособленное для целей переключения, содержащее РєРѕСЂРїСѓСЃ РёР· полупроводникового германия, имеющий объемное удельное сопротивление РѕС‚ 0 05 РґРѕ 10 РћРј 80 СЃРј, РїСЂРё этом указанный РєРѕСЂРїСѓСЃ имеет РґРІР° концевые Р·РѕРЅС‹ противоположного типа проводимости, разделенные РґРІСѓРјСЏ промежуточными зонами противоположного типа проводимости, расположенными таким образом, что смежные грани указанных Р·РѕРЅ имеют противоположный тип проводимости, РїСЂРё этом ширина каждой РёР· указанных промежуточных Р·РѕРЅ составляет РѕС‚ 0,001 РґРѕ 0,004 РґСЋР№РјР°, значения удельного сопротивления число указанных концевых Р·РѕРЅ РЅРµ менее значений удельного сопротивления указанных промежуточных Р·РѕРЅ, Рё средства для электрического соединения СЃ каждой РёР· указанных концевых Р·РѕРЅ, РїСЂРё этом каждая РёР· указанных промежуточных Р·РѕРЅ электрически соединена только посредством Цена 4 6 . 75 - 05 10 80 , , 85 0 001 0 004 , , 90 , 4 6 . внутреннее примыкание ее противоположных граней Рє РґСЂСѓРіРѕР№ промежуточной Р·РѕРЅРµ Рё концевой Р·РѕРЅРµ. . Рзобретение станет понятным РёР· следующего описания его иллюстративных вариантов осуществления СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемые чертежи, РЅР° которых: фиг. 1 показывает РІ разрезе РѕРґРёРЅ вариант реализации переключающего РґРёРѕРґР° -перехода настоящего изобретения; Рё Фиг.2 показывает графическое представление вольт-амперных характеристик полупроводникового переключающего РґРёРѕРґР° данного изобретения. , : 1 ; 2 - . РќР° фиг. 1 показано полупроводниковое устройство 1, имеющее четыре Р·РѕРЅС‹ или области. Полупроводниковым материалом может быть германий, кремний, антимонид алюминия Рё С‚.Рї. Как показано, внешние или концевые Р·РѕРЅС‹ 2 Рё 3 имеют противоположный тип проводимости, Рё промежуточные или внутренние Р·РѕРЅС‹ 4 Рё 5 также имеют противоположный тип проводимости. Однако для обеспечения структуры типа полярность промежуточных Р·РѕРЅ расположена так, что внутри полупроводникового тела смежные грани всех Р·РѕРЅ имеют противоположную проводимость. типа Выводы 6 Рё 7 крепятся Рє концевым зонам 2 Рё 3 соответственно способами, хорошо известными РІ данной области техники, такими как, например, использование свинцово-оловянного РїСЂРёРїРѕСЏ 8. Следует отметить, что каждая РёР· промежуточных Р·РѕРЅ 4 Рё 5 электрически соединен только посредством внутренней смежности СЃРІРѕРёС… противоположных сторон СЃ РґСЂСѓРіРѕР№ промежуточной Р·РѕРЅРѕР№ Рё концевой Р·РѕРЅРѕР№. РљСЂРѕРјРµ того, для наиболее эффективной реализации данного изобретения важно, чтобы ширина каждой РёР· промежуточных Р·РѕРЅ была существенно меньше диффузионной. длина неосновных носителей внутри тела полупроводникового материала. Хотя объемное сопротивление каждой РёР· четырех Р·РѕРЅ предпочтительно РїРѕ существу одинаково или незначительно отличается, РІ 1–2 раза, кристалл выращивается таким образом, чтобы значения удельного сопротивления значений удельного сопротивления внешних или концевых Р·РѕРЅ равны или немного превышают значения удельного сопротивления промежуточных Р·РѕРЅ. 1, 1 , , , , 2 3 , 4 5 , , 6 7 2 3, , , - 8 4 5 , 1 2, , , . Р—РѕРЅРЅРѕРµ измельчение полупроводникового материала, такого как германий, хорошо известно, Рё монокристалл германия может быть выращен, начиная СЃ Р·РѕРЅРЅРѕ очищенного мультикристаллического германия, имеющего объемное сопротивление РѕС‚ 60 РћРј-сантиметров. Рзвестен метод вытягивания Чохральского, подробности которого были опубликованы РІ " ", том 92, 1918. Монокристалл германия выращивается РёР· расплавленного германия, очищенного РІ Р·РѕРЅРµ 40 РћРј. Р’ процессе выращивания Рє германию добавляется СЃСѓСЂСЊРјР°, например, 20,8 миллиграммов СЃСѓСЂСЊРјС‹ РЅР° 75 граммов германия, чтобы получить материал -типа СЃ сопротивлением 0,1 РћРј-СЃРј. Конечно, для получения такого типа «легирования» можно также добавлять Рё РґСЂСѓРіРёРµ донорные примеси, такие как мышьяк. Хорошо известный РІ данной области техники германий -типа длиной 1 сантиметр выращивается РІ течение 25 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё повышенной температуре примерно РѕС‚ 930 РґРѕ 9500°С. Затем быстро, примерно РІ течение следующей минуты, образуются три перехода. Таким образом, после 1 -сантиметровой длины германия -типа было получено 70, добавлено 9,1 миллиграммов 9,75-процентного раствора галлия РІ германии для превращения расплава -типа РІ материал -типа, имеющий объемное сопротивление около 0,1 РћРј. -сантиметр. Р РѕСЃС‚ продолжают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ вырастет Р·РѕРЅР° шириной РѕС‚ 0,001 РґРѕ 0,004 РґСЋР№РјР°. Такая Р·РѕРЅР° предпочтительно должна иметь толщину РѕС‚ 2 РґРѕ 3 РјРёР» (1 РјРёР» определяется как 0,001 РґСЋР№РјР°). , - 60 - - , " ", 92,1918 40 - , , , 20 8 75 0 1 - - , , , , " ", 1- - 25- 930 9500 , , 1- - 70 , 9 1 9 75 - - 0.1 - 75 0 001 0 004 2 3 ( 1 0 001 ). Выращивание продолжают Рё добавляют 51,5 миллиграммы СЃСѓСЂСЊРјС‹ 80 РЅР° 70 граммов расплава для преобразования расплава -типа РІ расплав -типа, имеющего объемное сопротивление примерно 0,1 РћРј-сантиметра. Эту промежуточную область -типа выращивают примерно РґРѕ та же ширина, что Рё предыдущая промежуточная область СЂ-типа, С‚. Рµ. РѕС‚ 2 РґРѕ 3 РјРёР». Затем расплав -типа СЃРЅРѕРІР° легируют примерно 9,1 миллиграммами 9,75-процентного раствора галлия Рё германия, добавляемого Рє 70 граммам расплава. составляет 90, затем продолжают РІ течение примерно 25 РјРёРЅСѓС‚, чтобы получить -область шириной 1 сантиметр. Как описано здесь, затем были предусмотрены РґРІРµ концевые Р·РѕРЅС‹ РёР· материала - Рё -типа шириной примерно 1 сантиметр, разделенные РґРІСѓРјСЏ промежуточными зонами противоположных сторон. тип проводимости, каждый РёР· которых имеет ширину РѕС‚ 2 РґРѕ 3 РјРёР», которые можно использовать для изготовления устройств, РІ которых ширина каждой РёР· упомянутых промежуточных Р·РѕРЅ будет существенно меньше, чем длина диффузии 100 для неосновных носителей внутри каждой промежуточной Р·РѕРЅС‹. Конечно, следует понимать, что неосновные носители РІ -области являются электронами, Р° неосновные носители РІ -области являются «дырками». 105 Германиевый стержень может быть сформирован РІ полупроводниковые РґРёРѕРґС‹ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, хорошо известным РІ данной области техники. Таким образом, полупроводниковый стержень может быть быть нарезан вдоль продольной РѕСЃРё роста РЅР° РєСѓР±РёРєРё размером 110, 35 РЅР° 35 РЅР° 175 РјРёР». Для последующего прикрепления выводов Рє внешним областям можно использовать обычный свинцово-оловянный РїСЂРёРїРѕР№ 60-40. , 51 5 80 70 - - 0 1 - 85 - , , 2 3 - 9 1 9.75 70 90 25 1- , , - 1 95 2 3 , 100 , , " " 105 , 110 35 35 175 60-40 - . Для этой цели можно использовать кислотный флюс типа хлорида аммония Рё цинка. Рли, если желательно, можно использовать любой РґСЂСѓРіРѕР№ РїСЂРёРїРѕР№, легированный соответствующим образом для области присоединения. Затем стержень подвергают электролитическому травлению, РїСЂРё этом германий является анодом. Р° затем, после соответствующего промывания Рё сушки, прикрепляют Рє разъему 120, уже содержащему РґРІРµ клеммы РґРёРѕРґР°. - , 115 , , , , , 120 . Было обнаружено, что РґРёРѕРґ описанного выше типа будет иметь вольт-амперные характеристики примерно такие, как показано РЅР° СЂРёСЃ. 2. Обращаясь Рє СЂРёСЃ. 2, можно увидеть, что если напряжение РЅР° РґРёРѕРґРµ медленно увеличивается РѕС‚ нуля РґРѕ РїСЂРѕР±РѕСЏ СЃ РџСЂРё отсутствии отрицательной секции Рё положительной секции , ток сначала быстро увеличится РґРѕ значения насыщения 130 820,903 820,903 20, Р° затем останется почти постоянным РґРѕ начала РїСЂРѕР±РѕСЏ 21. Это иллюстрируется РєСЂРёРІРѕР№ 20-21. РџСЂРё дальнейшем незначительном РџСЂРё увеличении напряжения ток начнет резко возрастать. Если ток РЅРµ контролировать Рё РЅРµ позволить ему достичь значения, приемлемого для РґРёРѕРґР°, РѕРЅ увеличится РґРѕ этого предельного значения. РџСЂРё этом напряжение РЅР° РґРёРѕРґРµ сначала будет быстро уменьшаться, кривые 21-22, Р° затем СЃРЅРѕРІР° немного увеличиваются, кривая 22-23. Поскольку характеристики, показанные РЅР° СЂРёСЃ. 2, показывают, что для любого конкретного напряжения между пределами 22 Рё 23 существуют РґРІРµ возможные величины тока, каждая РёР· которых связанное СЃРѕ стабильным состоянием РґРёРѕРґР°, кривая 20-21 или 22-23, становится очевидным, что устройство можно использовать РІ качестве ключа. Р’СЃРµ, что необходимо, это сместить РґРёРѕРґ напряжением между 20 Рё 21 Рё, для переключения Р’ целях изменения режима работы СЃ РЅРёР·РєРѕРіРѕ СѓСЂРѕРІРЅСЏ РЅР° высокий уровень или, наоборот, СЃ высокого СѓСЂРѕРІРЅСЏ РЅР° РЅРёР·РєРёР№ уровень. Этого можно легко добиться, подав РЅР° РґРёРѕРґ импульс напряжения более 21 Р’, чтобы перевести его РІ режим высокого СѓСЂРѕРІРЅСЏ. можно вернуть обратно РЅР° РЅРёР·РєРёР№ уровень, уменьшив рабочий ток РґРѕ величины тока насыщения или ниже, закоротив РґРёРѕРґ или подав импульс противоположной полярности, примерно равный или больший РїРѕ величине напряжению смещения. Таким образом, как РІРёРґРЅРѕ РёР· СЂРёСЃ. . - 125 2 2, , , , 130 820,903 820,903 20 21 20-21 , , , , 21 -22, , 22-23 2 , 22 23, , , 20-21 22-23, 20 21 , , , , 21 - , . 2,
сопротивление или импеданс переменного тока на диоде значительно различается для двух стабильных состояний. Кривая 20-21 представляет собой по существу высокое сопротивление и высокий импеданс переменного тока. Кривая 2223, с другой стороны, представляет собой относительно низкое сопротивление и низкий переменный ток. импеданс Фактически определенные значения для конкретного варианта реализации показали, что кривая 20-21 имеет сопротивление порядка нескольких МОм, а сопротивление переменному току составляет от 50 до 100 МОм; тогда как для кривой 22-23 экспериментально определенные значения составляли порядка 100 Ом. Таким образом, был приготовлен диод, обладающий отличными переключающими характеристиками. - 20-21 - 2223, , - 20-21 - 50 100 ; 22-23, 100 , . Состояние развития физики твердого тела таково, что теоретическое объяснение открытого и описанного здесь явления может быть в лучшем случае только качественным, а работу устройства никоим образом нельзя предсказать заранее, исходя из существующие теоретические знания. Однако, не ограничивая тем самым изобретение или ограничивая работу устройства его объяснением, следует начальный теоретический вывод для объяснения работы этого устройства. Таким образом, хотя удельное сопротивление в различных секциях выбрано таким образом, что все области по существу схожи, можно постулировать, что удельное сопротивление концевых зон или областей будет, по возможности, равно, но ни в коем случае не меньше, значениям удельного сопротивления промежуточных зон. На основании вышеизложенного предположения, а именно, что две концевые области удельное сопротивление никогда не бывает меньше, чем у соседних промежуточных зон, и, основываясь на дополнительном предположении, что ширина каждой из этих промежуточных зон существенно меньше диффузионной длины для неосновных носителей, можно подать разность потенциалов слева направо поперек изображенного устройства. на рис. 1. В таком случае, когда сделано положительным, а — отрицательным, через полупроводниковый прибор будет течь очень небольшой ток, поскольку оба внешних перехода ( и 0) будут смещены в обратном или блокирующем направлении. наличие внутреннего из трех переходов , который будет смещен в прямом или проводящем направлении, не будет влиять на общий ток, проходящий от к . Следовательно, при условии, что приложенное напряжение не превышает сумму пробоя напряжения переходов и 1 0, результирующий ток должен быть характерен для тока насыщения и по существу идентичен току насыщения, который возник бы в результате диода, состоящего из двух внешних переходов, а именно ). - , , , , , , , , , , , , 1 , , ( 0) , , , , 1 0, , , ). С другой стороны, если направление приложенного потенциала поменять на противоположное (т. е. если сделать отрицательным, а положительным), два внешних перехода ( и 1 0) будут смещены в прямом направлении, а средний переход ( ) в обратном направлении. Опять же, можно было бы ожидать, что будет течь очень небольшой ток, и этот ток будет по существу идентичен току насыщения среднего перехода. Однако непосредственная близость двух внешних переходов имеет глубокие последствия. влияние на величину этого тока. , ( , ), ( 1 0) ( ) , , , . Предполагается, что внутри двух промежуточных областей не происходит ни генерации, ни рекомбинации носителей. Это приближение можно сделать, поскольку ширина этих промежуточных зон мала по сравнению с диффузионными длинами носителей. Установлены, суммарный ток электронов, поступающий в средние области из , должен также перейти в через переход . Рнаоборот, суммарный ток дырок, пересекающий переход справа налево, должен выйти в через переход . две внутренние секции являются плавающими, т. е. электрически соединены только смежными гранями, напряжение не может быть приложено непосредственно к или Приложенное напряжение перемещает электроны слева направо и дырки справа налево. Однако в начале , прежде чем будут достигнуты установившиеся условия, возможно, что немало электронов окажется захваченным в и немало дырок в . Это привело бы к существенному положительному смещению обоих внешних переходов, то есть в прямом направлении. Если бы это было В этом случае очевидно, что новый ток через диод будет намного больше, чем ток насыщения диода, содержащего только . , - , , , , , , , , , , , . 4
520,903 Условия, необходимые для захвата значительного числа носителей РІ или , заключаются РІ том, что должен быть сделан более строго -типом, чем является -типом, Р° более сильно -типом, чем является -типом. Это СЏРІРЅРѕ РЅРµ так. ситуация СЃ переключающим РґРёРѕРґРѕРј данного изобретения. Следовательно, РјС‹ должны предположить, что никакого значительного накопления избыточных носителей РІ или РЅРµ произойдет. Следовательно, РЅРё , РЅРё РЅРµ Р±СѓРґСѓС‚ сильно смещены РІ положительном или проводящем направлении; Рё ток через РґРёРѕРґ будет мал Рё определяется, РїРѕ существу, диффузионным током следующим образом: = + РіРґРµ =ток справа налево, =поперечное сечение, =электронный заряд, = константа диффузии дырок, = концентрация дырок РІ , = концентрация электронов РІ , = ширина секции , = ширина секции , = радиоэлектронно-дырочная подвижность. 520,903 , - - - - , , ; , , : = + = , = , = , = , = , = , = , = , = -- . Другими словами, описанный РґРёРѕРґ СЃ тройным переходом должен показывать своего СЂРѕРґР° ток насыщения для любой полярности приложенного напряжения. Конечно, этот ток насыщения будет отклоняться РѕС‚ истинного тока насыщения РёР·-Р·Р° эффекта расширения пространственного заряда Приколоть. , - , , , - . перехода РїСЂРё повышении напряжения Рё его влияние РЅР° , Рё 2- Однако это отклонение РЅРµ будет иметь никакого влияния РЅР° правильную работу РґРёРѕРґР°. , 2- , , . Если потенциал РЅР° РґРёРѕРґРµ увеличивать РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ начнет происходить РїСЂРѕР±РѕР№ РЅР° --переходе, возникнет совершенно новая ситуация. Р’ этот момент внезапно появится множество электронов, устремляющихся РІ 1, Рё множество дырок, устремляющихся РІ Поскольку Рё лишь слабо смещены РІ положительном направлении, эти избыточные носители РЅРµ РјРѕРіСѓС‚ диффундировать РІ Рё так быстро, как РѕРЅРё устремляются внутрь. Следовательно, значительное РёС… количество будет захвачено Рё Рё тем самым РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ сильное положительное смещение N1, Рё . Это, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, приведет Рє увеличению электронного тока РѕС‚ Рє Рё дырочного тока РѕС‚ Рє . , , 1 , , ,, , , . Этот дополнительный ток больше РЅРµ будет состоять РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· диффузионных токов, Р° также РёР· дрейфовых токов. РљСЂРѕРјРµ того, РёР·-Р·Р° перехода РѕС‚ режима РЅРёР·РєРѕРіРѕ СѓСЂРѕРІРЅСЏ Рє режиму высокого СѓСЂРѕРІРЅСЏ СЃ повышенной плотностью тока, токи РІРѕ всех зонах Р±СѓРґСѓС‚ сильно зависеть РѕС‚ электродвижущих СЃРёР» ( дрейфовые токи) Поэтому РёС… необходимо учитывать РїСЂРё анализе условий, которые Р±СѓРґСѓС‚ преобладать после начала РїСЂРѕР±РѕСЏ. , - - , ( ) , , . Величина нестационарного, внезапно возрастающего электронного тока, который будет течь РѕС‚ Рє РІ результате положительного смещения перехода , будет зависеть РѕС‚ потенциала Рё распределения электронов РІ Рё РІ промежуточных зонах; ток электронов РёР· РІ зависит РѕС‚ потенциала Рё распределения электронов РІ . Аналогичные соображения СЃ соответствующими модификациями применимы Рё Рє дырочному току, который будет течь РѕС‚ Рє Рё РѕС‚ Рє . Для удобства РјС‹ будем предполагать идеальную симметрию РґРёРѕРґ СЃ 70 РїРѕ отношению Рє --переходу, Р° также равенство подвижностей электронов Рё дырок. Последнее предположение РЅРё РІ коем случае РЅРµ является ограничением достоверности представленного здесь анализа, поскольку фактическое неравенство РІ подвижностях может быть 75 компенсировано соответствующей модификацией. концентрации дырок Рё электронов Рё РёС… градиентов РІ различных зонах. , 60 ; 65 , 70 75 -- . Сделав вышеизложенные предположения, можно увидеть, что электронный ток, текущий РѕС‚ 80 Рє , РІРѕ всех деталях будет идентичен, хотя Рё противоположен дырочному току, текущему РѕС‚ Рє . Поэтому анализ происходящих явлений Достаточно только РѕРґРЅРѕР№ стороны контакта . Р’Рѕ-первых, следует отметить, что РёР·-Р·Р° симметрии токи дырок Рё электронов через должны быть равны РїРѕ величине. Р’Рѕ-вторых, важны относительные величины электронов Рё дырок. токи, пересекающие 90. Напоминая, что немного меньше -типа, чем -типа, Рё что концентрации ионизированных примесей РІ Рё подобраны таким образом, чтобы гарантировать, что РЅР° РЅРёР·РєРѕРј СѓСЂРѕРІРЅРµ дырочный ток фактически больше Рё, следовательно, РЅРёРєРѕРіРґР° РЅРµ может быть меньше тока электронов, можно предположить, что это имеет место Рё РЅР° высоком СѓСЂРѕРІРЅРµ. , 80 , , , , , , 85 , , , 90 - - , , , , 95 , . Однако если принять РІРѕ внимание влияние дрейфовых токов РЅР° высоком СѓСЂРѕРІРЅРµ, то РјС‹ СѓРІРёРґРёРј, что, Р
Соседние файлы в папке патенты