патенты / 21326

820260-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB820260A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства -трео-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диола Мы, & '. ..., корпоративное тело, организованное в соответствии с законодательством Германии, по адресу (17a) Мангейм-Вальдхоф, Зандхоферштрассе, Германия, настоящим заявляет об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и о методе его получения. должно быть выполнено и конкретно описано в следующем заявлении: Настоящее изобретение касается способа производства -трео-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диола. --1--2--- 1,3- , . . & '. . . ., , (17a) -, , , , , , :- ----2- -1, 3-. Немецкий патент № 862302 описывает способ производства 1-фенил-2-аминоW-пропан-1,3-диолов. . 862,302 1--2- -1, 3diols. Первая стадия включает щелочную конденсацию бензальдегида, который может быть замещен -нитроэтанолом, или фенил--нитроэтанола, который может быть замещен формальдегидом. Подкислением полученной ацинтросоли получают смеси диастереомерных нитропропандиолов, загрязненные побочными продуктами, смеси которых, согласно положениям указанной спецификации, не могут быть разделены на стереоизомерное соединение «из-за лабильности нитроизомерных соединений». группа". , , - --, , . - , - , , " ". Следовательно, диастереомерное разделение может происходить только после восстановления нитрогруппы, при этом получаются относительно небольшие выходы. , , . Теперь мы обнаружили, что это диастереомерное разделение может быть осуществлено на нитродиольной стадии процесса немецкого патента № 862,302, если продукт конденсации бензальдегида и -нитроэтанола или фенил-8-нитроэтанола и формальдегида обрабатывать в слабокислой среде. реагентом, способным удалять нитрит-ионы. Подходящими реагентами для удаления нитрит-ионов являются, например, гидроксиламин, мочевина, гидразир и семикарбазид или их соли; использование водных растворов солей минеральных кислот гидроксиламина оказалось особенно выгодным. При использовании одного из вышеперечисленных реагентов в свободном состоянии в реакционную среду необходимо будет добавлять кислоту для поддержания ее кислотности. Однако если реагент используется в форме соли присоединения кислоты, то, конечно, нет необходимости добавлять дополнительную кислоту в реакционную среду. . 862,302 - -8- . , , , , , ; - . , . , , , , . Первоначально полученное таким образом масло, которое представляет собой смесь свободных -1-фенил-2-нитропропан-1,3-диолов, можно кристаллизовать в подходящих условиях и с использованием подходящих растворителей, предпочтительно н-дибутилового эфира. . Неожиданно оказалось, что выделенные кристаллы представляют собой чистый -трео-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диол, тогда как эритроизомер остается в маточном растворе. , ---2---1, 3-, , - . , --- -2--1, 3-, - . Мы также обнаружили, что маслянистый остаток можно практически с количественными выходами превратить в хорошо кристаллизующиеся соли ацинитросоединения путем добавления оснований, предпочтительно алкоголята натрия, в которых за счет двойной связи = преодолевается разница между трео- и эритроконфигурациями. Если затем в слабокислой среде смешать соли ацинитро-соединений с указанными нитрит-удаляющими агентами, то получается смесь -трео и эритров 1-фенил-2-нитропропан-,3-диола, из которой Треосоединение можно снова отделить, оставив эритросоединение. , - , , = , - - . - - , - 1- -2--, 3- - , - . Таким образом, в конечном результате достигается количественное превращение -эритрG,-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диола в желаемый трео-изомер. , , -,-- -2--1, 3- -. Способ производства -трео-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диола, который составляет предмет настоящего изобретения, зависит от этого открытия, причем способ соответственно характеризуется тем, что соли -1-фенила -2-ацинитро-пропан-1,3-диол смешивают в слабокислой среде с агентами, удаляющими нитриты, из полученной таким образом смеси выделяют -трео-1-фенил-2-нитро-пропан-1,3-диол, остаток смешивают с основаниями, образующееся при этом ацинтросоединение отделяют, затем смешивают его в кислой среде с агентами, удаляющими нитрит, и треосоединение отделяют от полученной таким образом смеси свободных диастереомеров 1-фенил-2-нитропропан- диол, причем оставшееся эритросоединение снова превращается в ацинитросоль, а она, в свою очередь, снова превращается в смесь диастереомерных нитропропандиолов. ---2--1, 3-, , , ---2---1, 3- , ----2-- -1, 3- , , , - , - - --2-- , - -. В отличие от способа согласно немецкому патенту № 862, 302, способ согласно настоящему изобретению делает возможным, среди прочего, упрощенный синтез хлорамфеникола со значительно улучшенными выходами, необходимое разделение переносимых диастереомеров. более ранний выход и в то же время становится возможной параллельная эпимеризация бесполезного эритросоединения в промежуточный продукт с той же конфигурацией, что и хлорамфеникол; улучшение выхода способа зависит, в частности, от того факта, что чистый -трео-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диол, полученный согласно изобретению, можно гидрировать со значительно лучшими выходами, чем нечистый изомерная смесь, используемая на стадии восстановления в соответствии с немецким стандартом № 862,302. . 862, 302, ', , , , , , , - ; ----2---1, 3- . 862,302. Следующий пример приведен для лучшего понимания изобретения: ПРИМЕР. :- . 87.6 г. (0.4 моль) натриевой соли -фенил-2-ацинитропропан-1,3-диола, полученной конденсацией бензальдегида с -нитроэтанолом в метанольном растворе с метилатом натрия, растворяют при охлаждении и перемешивании в 120 мл холодной воды. Раствор 55,6 г. (0. 8 моль) гидроксиламина гидрохлорида в 280 мл. прибавляют по каплям воду, охлажденную до -5°С, при 0°С в течение 20 минут. 87.6 . (0.4 ) --2--1, 3-, - , 120 . 55.6 . (0. 8 ) 280 . -5 . 0 . 20 . Выделившееся бесцветное масло перемешивают в течение 5 минут со 160 мл смеси. эфира и 100 мл. бензол при 5°С, после чего водную фазу отделяют; затем его снова экстрагируют смесью объемом 100 мл. эфира и 100 мл. бензол. После сушки безводным сульфатом натрия очищенные экстракты упаривают в вакууме; 77,60 г. 5 160 . 100 . 5 ., ; 100 . 100 . . , ; 77.60 . (98.5% теории) бесцветной высоковязкой нефти остается. (98.5% ) , . Для процесса разделения изомеров этот сырой продукт растворяют в 150 мл. н-дибутиловый эфир и охлаждают до 0°С в течение 3 часов. Образовавшийся кристаллический осадок затем отсасывают и промывают 50 мл. холодный аз-дибутиловый эфир. Таким образом 14,22 г. DLтрео-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диол (т.пл. , 150 . - 0 . 3 . 50 . - . 14.22 . ---2--1, 3- (. . 90гл С.). Еще 8,89 г. можно получить из маточного раствора, выдержав его длительное время на холоде. 90gl .) . 8. 89 . . Обработкой этого почти полностью аналитически чистого продукта 0,5н. соляной кислотой и экстракцией эфиром можно добиться дальнейшей очистки. Бесцветные кристаллы чистого треосоединения плавятся при 9394°С; выход 22,7 г. (29.3% теории). 0.5N , . - 9394 . ; 22.7 . (29.3% ). CH1104N (М.В. 197,2). Рассчитано: 54,82; Н 5,62; 7,10 Найдено: С 55,10; Н 5,76; 7.13 Путем гидрирования этого продукта с использованием катализатора на основе палладия и животного угля при атмосферном давлении и комнатной температуре в ледяной уксусной кислоте получают -трео-1-фенил-2-аминопропан-1,3-диол (т.пл. 85-87 С.) впоследствии получают выход примерно 90%. CH1104N (. . 197.2) : 54.82; 5.62; 7.10 : 55.10; 5.76; 7.13 , - , --1--2- --1, 3 (. . 85-87 .) 90 , . Высоковязкое бесцветное масло (56,45 г), полученное отгонкой н-дибутилового эфира в вакууме, состоит из -эритро-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диола и небольшого количества растворителя; его можно превратить в соль ацинитро без дальнейшей очистки. , (56.45 .) - ---phenyl2---1, 3- ; . Для идентификации и очистки эритро-нитропропандиола остаток конденсируют с ацетоном, используя пентоксид фосфора в качестве агента конденсации, с получением -эритро-2,2-диметил-5-нитро-6-фенил-1,3- диоксан (т.пл. 56-56. 5 С.). Гидролиз этого соединения 0,5 н. соляной кислотой дает аналитически чистый -эритро-1-фенил-2-нитропропан-1,3-диол. --, , , --2, 2--5--6--1, 3-- (. . 56-56. 5 .). 0.5N --1--2nitropropan-1, 3-. , , , (.. 197,2). Рассчитано: 54,82; Н 5,62; 7,10 Найдено: С 54,62; Н 5,38; 6.99, из которого получают эритроаминодиол (т.пл. 105-106 С.), описанный в литературе, путем последующей редукции. , ,, , (. . 197.2) : 54.82; 5.62; 7.10 : 54.62; 5.38; 6.99 (. . 105-106 .), , . Превращение сырого -эритролфенил-2-нитропропан-1,3-диола в натриевую соль проводят следующим образом: 39,5 г. полученного выше масла (которое еще содержит 1,42 г н-дибутилового эфира) растворяют в 40 мл. абсолютного метанола и быстро смешивают при охлаждении и перемешивании с холодным раствором 4,6 г. натрия в 50 мл. абсолютный метанол. ---2--1, 3- , : 39.5 . - ( 1.42 . - ) 40 . 4.6 . 50 . . Через несколько секунд содержимое колбы затвердевает и превращается в бесцветный компактный гель, который становится кристаллическим после получасового перемешивания. 20 мл. Затем к кристаллическому осадку добавляют абсолютный эфир, который отсасывают при охлаждении льдом и затем промывают небольшим количеством метанола и эфира. После сушки в вакууме получают натриевую соль -1фенил-2-ацинитропропан-1,3-диола с выходом 36,86 г. (87.2% теории). , . 20 . , . , -1phenyl-2---1, 3- 36.86 . (87.2% ).
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 13:49:18
: GB820260A-">
: :

820261-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB820261A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшенные производные натурального или синтетического каучука или гуттаперчи и их производство Мы, НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ АССОЦИАЦИЯ БРИТАНСКИХ ПРОИЗВОДИТЕЛЕЙ РЕЗИНЫ, корпоративная организация, зарегистрированная должным образом в соответствии с законодательством Великобритании, по адресу: 19, , , ..3 настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к производным каучука и касается производство производных натурального и синтетического каучука и гуттаперчи, обладающих повышенной устойчивостью к кристаллизации при низких температурах. ' , ' , , 19, , , ..3, , , , : . Установлено, что сочетание натурального каучука с химическими соединениями, содержащими тиоловую группу, например, тиолнафтойная кислота; моно-, ди- и трихиортиуксусная кислота дает производные, обладающие этими желаемыми свойствами. , .. ; , . Комбинация может быть осуществлена, как описано в Спецификации № 820,262 (находящаяся на рассмотрении заявке № 15845/55, путем включения такого соединения в стабилизированный каучуковый латекс с катализатором или без него и с последующим нагреванием или ультрафиолетовым облучением или без него для получения после коагуляции модифицированная резина. . 820,262 ( . 15845/55 . Комбинация также может быть осуществлена: (а) путем включения такого соединения в раствор натурального каучука с катализатором или без него и с последующим нагреванием или ультрафиолетовым облучением или без него с получением после высыхания растворителя модифицированного каучука или () Путем введения такого соединения в сухой натуральный каучук на обычной резиновой мельнице или во внутреннем смесителе с добавлением или без добавления катализатора для получения непосредственно или после нагревания или после выдержки в течение короткого периода времени, чтобы обеспечить завершение химического процесса. реакция, модифицированный каучук. : () , () , . Такие модифицированные каучуки обладают свойствами, которые отличаются от свойств непрореагировавшего каучука в следующих отношениях. . 1.
Модифицированный каучук кристаллизуется медленнее, чем непрореагировавший каучук. . 2.
Вулканизат, приготовленный из модифицированного каучука, при хранении в напряженном состоянии кристаллизуется с меньшей скоростью, чем вулканизат, приготовленный из непрореагировавшего каучука. , . 3.
Модифицированный каучук, смешанный с добавлением или без добавления армирующего наполнителя, такого как углеродная сажа, и вулканизированный, дает изделия, имеющие большую прочность и долговечность и меньшую проницаемость для газов, чем продукты, полученные из непрореагировавшего каучука. , , . Следующие примеры иллюстрируют практическое применение изобретения. . ПРИМЕР И. . Раствор очищенного креп-каучука (10 г) в бензоле (500 мл) с трихлортиоуксусной кислотой () (0,1 г), запечатанный в вакууме или в азоте, нагревали при 10°С в течение 6 часов. (10 .) (500 .) (), (0.1 .), 10û . 6 . Модифицированный каучук выделяли осаждением спиртом и экстрагировали в течение 24 часов метанолом для удаления непрореагировавшего ТКТА и сушили в вакууме. - 24 . Анализ показал, что объединенная кислота составляет 0,76% от массы каучука. 0.76% . Скорость кристаллизации этого прореагировавшего каучука была в 80 раз медленнее, чем скорость кристаллизации непрореагировавшего каучука. 80 . ПРИМЕР . . Очищенный креп (10 г) смешивали с (0,1 г) (в виде 5,5%-ного раствора в бензоле) на резиновой смесительной мельнице при 20°С, продукт экстрагировали метанолом и сушили. (10 .) (0.1 .) ( 5.5% ) 20 . . Анализ показал, что объединенная триклалортиуксусная кислота () составляет 0,72% по массе каучука. () 0.72% . Скорость кристаллизации этого прореагировавшего каучука была в 40 раз медленнее, чем скорость кристаллизации непрореагировавшего каучука. 40 . ПРИМЕР . . Копченую листовую резину (1500 г) смешивали с трихлортиолуксусной кислотой (ТХТА) (30 г) на резиносмесительной мельнице с валками при температуре 50°С. (1500 .) () (30 .) 50 . и с широким захватом, а затем шлифуется в валках при 20°С с плотным захватом. Анализы показали, что совокупное содержание составляет 111% по массе каучука. 20 . . 1 1% . Продукт был составлен по следующей формуле: Реагированный каучук - - - - 100 Оксид цинка - - - - - 5 Стеариновая кислота - - - - - 1 Сера - - - - - 2,5 Циклогексилбензтиацилсульфенамид - - - - 0,7 Антиоксидант - - - - - 1 Соединение вулканизировали в течение 30 минут при 140 С. Скорость кристаллизации вулканизата при удлинении на 150°С и хранении при -26 С была в 45 раз медленнее, чем у аналогичного вулканизата, полученного из непрореагировавшего каучука. . : - - - - 100 - - - - - 5 - - - - - 1 - - - - - 2.5 - - - - 0.7 - - - - - 1 30 140 . 150 só -26 . 45 . Количество связанной трихлортиолуксусной кислоты рассчитывали либо по совокупным значениям серы и хлора, определенным обычными методами сжигания, либо по ультрафиолетовому спектру раствора в циклогексане. , , / . ПРИМЕР . . Повторение примера с использованием α-тиол-нафтойной кислоты, анализ показал 0,55% связанной кислоты, скорость кристаллизации этого производного была в 400 раз медленнее, чем непрореагировавшего каучука. α--- , 0.55% , 400 . ПРИМЕР В. . Повторение примера с использованием монохлортиолуксусной кислоты показало содержание связанной кислоты 0,7%, а скорость кристаллизации этого продукта была в 60 раз медленнее, чем непрореагировавшего каучука. , 0.7% , 60 . ПРИМЕР . . Копченый лист (100 г) смешивали с тиолстеариновой кислотой (3 г) на резиновой смесительной мельнице, как описано в примере . Продукт смешивали по следующей формуле: Реагировавший каучук - - - - 100 Оксид цинка - - - - - 5 Стеариновая кислота - - - - - 2 Тетраметилтиурамдисульфид - 4 Соединение вулканизировали в течение 40 мин. в 140. Скорость кристаллизации вулканизата при удлинении на 150% и хранении при -26°С была в 8 раз медленнее, чем у аналогичного вулканизата, полученного из непрореагировавшего каучука. (100 .) (3 .) : - - - - 100 - - - - - 5 - - - - - 2 - 4 40 . 140 . 150% -26 . 8 . ПРИМЕР . . Копченый лист (100 г) смешивали с тиолпальмитиновой кислотой (3 г), как описано в примере , и смешивали по формуле, приведенной в этом примере. Вулканизацию проводили нагреванием в течение 10 мин. при 1400°С. Образец испытывали обычным способом и обнаружили, что он кристаллизуется в 17 раз медленнее, чем контрольный образец. (100 .) (3 .) , . 10 . 1400 . 17 . ПРИМЕР . . Повторение примера с использованием депротеинизированного крепа вместо дымовой пленки дало вулканизат, который кристаллизовался в 110 раз медленнее, чем контрольный образец. , 110 . ПРИМЕР . . Копченый лист (100 г) смешивали с тиолнафтойной кислотой (2 г), как описано в примере , и продукт смешивали по формуле, приведенной в примере . (100 .) (2 .) . После вулканизации в течение 40 мин. Установлено, что при 140°С образец кристаллизуется в 5 раз медленнее, чем контрольный образец. 40 . 140 . 5 . ПРИМЕР Х. . Копченый лист (100 г) смешивали с тиолбензойной кислотой (2 г) обычным способом. Полученное таким образом производное компаундировали, вулканизировали и испытывали, как описано в примере , и было обнаружено, что оно кристаллизуется в 7 раз медленнее, чем контрольный образец. (100 .) (2 .) . , , , 7 . ПРИМЕР . . Гуттаперчу (30 г) смешивали с тиолбензойной кислотой (Т.Б.) во внутреннем смесителе при 70°С. Анализ показал, что объединенные Т.Б. 8,6% на гуттаперчу. (30 .) (..) 70 . .. 8.6% . Продукт был составлен по следующей формуле: Прореагировавшая гуттаперча - - - 100 Оксид цинка - - - - - 5 Стеариновая кислота - - - - - 2 Сера - - - - - 2,5 Циклогексилбензтиазилсульфенамид - - - - - 0,8 Фенилбета нафтиламин - 1. Невулканизированное соединение оставалось мягким через один день при комнатной температуре, в отличие от аналогичного соединения, полученного из непрореагировавшей гуттаперчи. : - - - 100 - - - - - 5 - - - - - 2 - - - - - 2.5 - - - - - 0.8 - 1 , . Соединение вулканизировали в течение 25 минут при 142°С. Температура 50% упругого восстановления от 200% удлинения и охлаждения до -70°С (значение 50 по испытанию 1329-54 Т) составляла 45°С. 25 142 . 50% 200% -70 . ( 50 , 1329-54 ) 45 . ниже, чем у аналогичного вулканизата, приготовленного из непрореагировавшей гуттаперчи (20 С. (20 . и +250 С соответственно). + 250 . ). ПРИМЕР . . Копченый листовой каучук (150 г) смешивали с этой тиаладиповой кислотой (БТА) (3 г) на резиновой мельнице при 40°С и разжевывали до исчезновения начальных явлений поперечной сшивки. Анализ показал, что комбинированный ... (150 .) (...) (3 .) 40 ., . ... 0.42 /) на резине. 0.42 /) . Продукт был составлен по следующей формуле: Реакторный каучук - - - - 100 Оксид цинка - - - - - 5 Стеариновая кислота - - - - - 2 Сера - - - - - 2,5 Циклогексилбензтиазилсульфенамид - - - - - 0,8 Фенилбета нафтиламин - 1. Соединение вулканизировали в течение 25 минут при 1420 С. Температура 50% упругого восстановления от 400% удлинения и охлаждения до -70 С. (ТР 50) вулканизата была на 27 С ниже, чем у аналогичного вулканизат, приготовленный из непрореагировавшего каучука (-41°С и -14°С соответственно). : - - - - 100 - - - - - 5 - - - - - 2 - - - - - 2.5 - - - - - 0.8 - 1 25 1420 . 50% 400% -70 . ( 50) 27 . (-41 -14 . ). ПРИМЕР . . Натуральный каучук (лист) смешивали во внутреннем смесителе с 100 каучуком 3-тиолбензойной кислоты. Анализ показал совокупное содержание тиолберзойной кислоты в каучуке 2,68%. () 100 3 . - 2.68% . Продукт был составлен по следующей формуле: Реагированный каучук - - - - 100 Оксид цинка - - - - - 5 Стеариновая кислота - - - - - 2 Сера - - - - - 2,5 Циклогексилбензтиазилсульфенамид - - - - - 0,8 Фенилбета нафтиламин - - 1 и вулканизовали в течение 25 минут при 1420 С. Температура 50% упругого восстановления от 500% удлинения и охлаждения до 700 С (ТР 50) вулканизата была на 27 С ниже, чем у аналогичного вулканизата, полученного из непрореагировавшего каучука (-46 С. и - 19 С. соответственно). : - - - - 100 - - - - - 5 - - - - - 2 - - - - - 2.5 - - - - - 0.8 - - 1 25 1420 . 50% 500% 700 . ( 50) 27 . (-46 . - 19 . ). Прочие механические свойства: Модуль упругости 300% кг/см - - - 11 Предел прочности кг/см - - 144 Удлинение при разрыве % - - - 800 Прочность на раздир (метод Делфта) кг/см - - - - - 13 В целом полученные продукты Полученные из комбинации соединений, содержащих тиоловую кислотную группу, с каучуком, гуттаперчей или синтетическим каучуком, и где объединенная тиоловая кислота составляет менее 10% от массы каучука, также обладают улучшенной стойкостью к разрыву и более низкой газопроницаемостью, а также повышенной стойкостью к кристаллизации. : 300% / - - - 11 / - - 144 % - - - 800 ( ) / - - - - - 13 , , 10% . В нашей ТУ № 599202 описаны способы получения маслостойких каучуков, в которых добавки хлортиола взаимодействуют с каучуком с получением продуктов с содержанием хлора не менее 13,3 %, что значительно больше, чем требуется для получения повышенной кристаллизационной стойкости по способу по к настоящему изобретению. . 599,202 - 13.3 % . МЫ УТВЕРЖДАЕМ, ЧТО: - 1. Способ получения производных натурального или синтетического каучука или гуттаперчи повышенной прочности и устойчивости к кристаллизации при низких температурах путем введения в сухой или в растворе натурального или синтетического каучука или гуттаперчи соединения, содержащего тиоловую кислотную группу, например тиолнафтойной кислоты. кислота; моно-, ди- и трихиортиоуксусная кислота, при этом суммарная тиоловая кислота в производных составляет менее 5% по массе натурального или синтетического каучука или гуттаперчи. :- 1. , .., ; , , 5 % . 2. Способ производства производных натурального или синтетического каучука или гуттаперчи с повышенной прочностью и устойчивостью к кристаллизации при низкой температуре по предыдущему пункту, когда его осуществляют по существу так, как описано со ссылкой на любой из примеров -. 2. . 3. Производные натурального или синтетического каучука или гуттаперчи, обладающие повышенной стойкостью к кристаллизации при низких температурах при изготовлении в основном, как описано. ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ СПЕЦИФИКАЦИИ Улучшенные производные натурального или синтетического каучука или гуттаперчи и их производство. Мы, НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ АССОЦИАЦИЯ ПРОИЗВОДИТЕЛЕЙ БРИТАНСКОЙ РЕЗИНЫ, юридическое лицо, организованное должным образом в соответствии с законодательством Великобритании, по адресу: 19, Фенчерч-стрит, Лондон, ..3, настоящим заявляем, что это изобретение описано в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к производным каучука и имеет более конкретное отношение к производству каучуков с повышенной износостойкостью и синтетических каучуков, а также каучуков, обладающих повышенной стойкостью к кристаллизации при низких температурах. 3. . , ' , , 19, , , ..3, : . Было обнаружено, что сочетание натурального каучука с химическими соединениями, содержащими тиоловую группу, напр. тиолнафтойная кислота; моно-, ди- и трихиортиуксусная кислота дает производные, обладающие этими желаемыми свойствами. , .. ; , . Комбинация может быть осуществлена: () путем включения такого соединения в раствор натурального каучука с катализатором или без него и с последующим нагреванием или ультрафиолетовым облучением или без него с получением после высыхания растворителя модифицированного каучука; или () Путем введения такого соединения в сухой натуральный каучук на обычной резиносмесительной мельнице или внутреннем смесителе с добавлением или без добавления катализатора для производства непосредственно или после нагревания или после выдерживания в течение короткого периода времени, чтобы обеспечить завершение химической реакции. , модифицированная резина. : () , ; () , . Такие модифицированные каучуки обладают свойствами, которые отличаются от свойств непрореагировавшего каучука в следующих отношениях: 1. Модифицированный каучук кристаллизуется медленнее, чем непрореагировавший каучук. : 1. . 2. Вулканизат, приготовленный из модифицированного каучука, при хранении в напряженном состоянии кристаллизуется с меньшей скоростью, чем вулканизат, приготовленный из непрореагировавшего каучука. 2. , . 3. Модифицированная резина, приготовленная с добавлением армирующего наполнителя или без него. 3. **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 13:49:19
: GB820261A-">
: :

820262-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB820262A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшенные производные каучука и их производство Мы, БРИТАНСКАЯ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ АССОЦИАЦИЯ ПРОИЗВОДИТЕЛЕЙ РЕЗИНЫ, корпоративная организация, должным образом организованная в соответствии с законодательством Великобритании, по адресу: 19, , , EC3, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молитесь, чтобы нам был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, был подробно описан в следующем заявлении: Это изобретение относится к производным каучука и имеет более конкретное отношение к производству каучуков с повышенной износостойкостью. и те, которые имеют повышенную стойкость к кристаллизации при низких температурах. , , , 19, , , ..3, , , , : . Установлено, что сочетание натурального каучука с химическими соединениями, содержащими тиоловую кислотную группу, напр. тиолнафтойная кислота; моно-, ди- и трихлортиолуксусная кислота дает производные, обладающие этими желаемыми свойствами. , .. ; , . Комбинация может быть осуществлена, как описано в Спецификации № 820261 (находящаяся на рассмотрении заявка № 24939/54) путем включения такого соединения в сухую резину в мельнице или в раствор каучука. . 820,261 ( . 24939/54) . Согласно настоящему изобретению комбинацию осуществляют путем включения вещества, содержащего тиоловую кислотную группу, в стабилизированный латекс с катализатором или без него и с последующим нагреванием или ультрафиолетовым облучением или без него с получением производного каучука с повышенной прочностью и устойчивостью к кристаллизации при низких температурах. температура. . Такие модифицированные каучуки обладают свойствами, которые отличаются от свойств непрореагировавшего каучука в следующих отношениях. . 1)
Модифицированный каучук кристаллизуется медленнее, чем непрореагировавший каучук. . 2)
Вулканизат, приготовленный из модифицированного каучука, при хранении в напряженном состоянии кристаллизуется с меньшей скоростью, чем вулканизат, приготовленный из непрореагировавшего каучука. , . 3)
Модифицированный каучук, смешанный с добавлением или без добавления армирующего наполнителя, такого как углеродная сажа, и вулканизированный, дает изделия, имеющие большую прочность и долговечность и меньшую проницаемость для газов, чем продукты, полученные из непрореагировавшего каучука. , , . В предпочтительной практике изобретения латекс, обычно концентрированный латекс, стабилизируется обычным способом путем добавления раствора стабилизирующего мыла, обычно используемого в качестве продуктов конденсации длинноцепочечного амина (такого как стеариламин) и оксида этилена. в котором к азоту присоединена полимерная цепь оксида этилена (например, материал, в настоящее время продаваемый как ..50). , , , ( ) (.. ..50). Степень стабилизации, т.е. количество добавленного стабилизатора, не имеет решающего значения для принципа изобретения, но для практических целей обычно составляет около 2,5-3,0% стабилизатора по массе от содержания каучука. .. 2.5-3.0% . После стабилизации латекс подкисляют минеральной кислотой, а тиоловую кислоту и пероксид или гидропероксидный катализатор (если он используется) добавляют в раствор бензола, причем подходящим катализатором является аскаридол. ( ) , . Альтернативно, тиоловую кислоту и/или катализатор можно добавить в небольшом количестве инертного растворителя каучука, такого как бензол, эмульгированный в воде. / . Смесь нагревают до 600°С в течение примерно 5 часов, хотя более длительные периоды не вредны и могут использоваться. 600 . 5 . Могут использоваться различные способы коагуляции, например, заливка в полярные растворители, такие как этанол, метиловый спирт (), метанол или ацетон, или заливка в растворы веществ, способных осаждать стабилизатор благодаря наличию крупных анионов, например дубильная кислота или полиметакриловая кислота. , .., , (...), , .. . Все испробованные методы коагуляции дали одинаковые продукты, и выбранный метод коагуляции не имеет решающего значения. . Приготовление компаунда и вулканизация могут проводиться обычным способом, как описано в вышеупомянутом смесителе номер один спецификации, именуемом далее как ... рецепт Части Каучук - - - - - - - - 100 Оксид цинка - - - - - - - 5 Стеариновая кислота - - - - - - 2 Тетраметилтиурамдисульфид (Т.М.Т.) 4 Другая подходящая смесь, именуемая в дальнейшем "Сантокюр" (Зарегистрированная торговая марка) Рецептура включает: Части Каучук - - - - - - - 100 Оксид цинка - - - - - - 5 Стеариновая кислота - - - - - - 2 Циклогексилбензтиазилсульфенамид ("Сантокюр") - - - - - 0,7 Антиоксидант - - - - - - 1 Сера - - - - - - - 2,5 В следующих примерах скорость кристаллизации модифицированных каучуков измеряли либо на вулканизированном образце, удлиненном на 150% и выдержанном при 260°С, либо путем измерения изменение объема модифицированной резины (не вулканизированной) в дилатометре при -260 С. ... - - - - - - - - 100 - - - - - - - 5 - - - - - - 2 (...) 4 "" ( ) : - - - - - - - 100 - - - - - - 5 - - - - - - 2 ("") - - - - - 0.7 - - - - - - 1 - - - - - - - 2.5 150% 260 . ( ) --260 . ПРИМЕР . Латекс (содержащий 65 г каучука/100 г), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 1,28% тиолбензойной кислотой (добавленной в 5% растворе) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали выливкой в этанол или , промывали и сушили. ( 65 . /100 .), 1.28% ( 5% ) 5 . 600, ..., . После вулканизации и использования ... рецепт этой резины кристаллизованной ок. , ... . 180 раз медленнее, чем контрольный образец. 180 . ПРИМЕР . Латекс (65 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,16% по массе тиолбензойной кислоты (добавленной в 5% растворе бензола) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали выливкой в этанол или , промывали и сушили. (65 . /100 . ) 0.16% ( 5% ) 5 . 600, ..., . Этот сырой каучук кристаллизовался прибл. В 30 раз медленнее, чем контрольный образец. . 30 . ПРИМЕР Латекс (63 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,32% по массе тиолбензойной кислоты (добавленной в 5% бензольном растворе) и 0,0065% аскаридола в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали выливкой в этанол, промывали и сушили. После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 250 раз медленнее, чем контрольный образец. (63 . /100 . ) 0.32% ( 5% ) 0.0065% - 5 . 600, , . ... 250 . ПРИМЕР . Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,16% по массе тиолбензойной кислоты (добавленной в 5%-ном бензольном растворе) и 0,032% аскаридола в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали, выливая в ..., промывали и сушили. После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 500 раз медленнее, чем контрольный образец. (61 . /100 . ) 0.16% ( 5% ) 0.032to 5 . 600, ..., . ... 500 . ПРИМЕР . Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,08% по массе тиолбензойной кислоты (добавленной в 1% бензольный раствор) и 0,016% аскаридола в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали, выливая в ..., промывали и сушили. (61 . /100 . ) 0.08% ( 1% ) 0.016% 5 . 600, ..., . Этот сырой каучук кристаллизовался в 8 раз медленнее, чем контрольный образец. 8 . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 7 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 7 . После вулканизации по рецепту «» (зарегистрированная торговая марка) этот каучук кристаллизовался в 5 раз медленнее, чем контрольный образец. "" ( ) 5 ~ . ПРИМЕР Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,16% по весу тиолбензойной кислоты (добавленной в 1% бензольный раствор) и 0,32% аскаридола в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали, выливая в ..., промывали и сушили. (61 . /100 . ) 0.16% ( 1% ) 0.32% 5 . 600, ..., . Этот сырой каучук кристаллизовался в 50 раз медленнее, чем контрольный образец. 50 . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 300 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 300 . ПРИМЕР . Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 1,75% по массе тиолнафтойной кислоты (добавленной в 6% растворе бензола) в течение 52 часов. при 60°С агулировали, выливая в этанол, промывали и сушили. После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 500 раз медленнее, чем контрольный образец. (61 . /100 . ) 1.75% ( 6% ) 52 . 60 , , . ... 500 . ПРИМЕР . Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,44% по массе тиолнафтойной кислоты (добавленной в 1,5% растворе бензола) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали, выливая в ..., промывали и сушили. После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 100 раз медленнее, чем контрольный образец. (61 . /100 . ) 0.44% ( 1.5% ) 5 . 600, ..., . ... 100 . ПРИМЕР Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,9% по массе тионафтоевой кислоты (добавленной в 0,3% раствор бензола) и 0,016% аскаридола (добавленной в 0,5% раствор бензола) для 5 часов. при 600°С, коагулировали выливкой в этанол, промывали и сушили. (61 . /100 . ) 0.9% ( 0.3% ) 0.016% ( 0.5 ; ) 5 . 600, , . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 24 раза медленнее, чем контрольный образец. ... 24 . После вулканизации по рецепту «Сантокюр» этот каучук кристаллизовался прибл. В 40 раз медленнее, чем контрольный образец. "" . 40 . ПРИМЕР Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,18 мас. тиолнафтойной кислоты (добавленной в 0,5% раствор бензола) и 0,035% аскаридола (добавленной в 1% раствор бензола) в течение 5 час. при 600°С, коагулировали выливкой в этанол, промывали и сушили. (61 . /100 . ) 0.18 ( 0.5% ) 0.035% ( 1% ) 5 . 600, , . Вулканизирован методом ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 600 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 600 . ПРИМЕР Латекс (65 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 2,8% по массе тиолстеариновой кислоты (добавленной в 10% растворе бензола) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали, выливая в ..., промывали и сушили. (65 . /100 . ) 2.8% ( 10% ) 5 . 600, ..., . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 40 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 40 . ПРИМЕР Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 1,5% по массе тиолстеариновой кислоты (добавленной в 5% растворе бензола) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали, выливая в ..., промывали и сушили. (61 . /100 . ), 1.5% ( 5% ) 5 . 600, ..., . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 6 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 6 . ПРИМЕР Латекс (60 г каучука/100 г латекса), кремированный с помощью раствора альгината аммония и восстановленный до исходной процентной концентрации каучука центрифугированием, стабилизировали и подкисляли, как описано. Его подвергали взаимодействию с 0,16% по массе тиолбензойной кислоты (добавленной в 1% раствор бензола) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали выливкой в этанол, промывали и сушили. (60 . /100 . ) , . 0.16% ( 1% ) 5 . 600, , . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась более чем в 100 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 100 . ПРИМЕР Латекс (65 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,44% по массе тиолнафтойной кислоты (добавленной в 2,5% растворе бензола) в течение 16 часов. при 600°С, коагулировали, выливая в ..., промывали и сушили. (65 . /100 . ) 0.44% ( 2.5% ) 16 . 600, ..., . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась более чем в 1000 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 1000 . ПРИМЕР Латекс (65 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 1,28 мас. тиолбензойной кислоты (добавленной в 6% бензольном растворе) в течение 5 часов. при 600, коагулируют нейтрализацией и заливкой в 0,5% раствор дубильной кислоты. Коагулят прессовали, промывали и сушили. (65 . /100 . ), 1.28so ( 6% ) 5 . 600, 0.5% . , . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась в 40 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 40 . ПРИМЕР Латекс (61 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,16% по массе тиолбензойной кислоты (добавленной в виде раствора в бензоле, эмульгированного в воде) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали выливкой в этанол, промывали и сушили. (61 . /100 . ), 0.16% ( 33two ) 5 . 600, , . После вулканизации с помощью ... По рецепту этот каучук кристаллизуется в 50 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 50 . ПРИМЕР Латекс (60 г каучука/100 г латекса), стабилизатор и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 0,22% по массе тиолнафтойной кислоты (добавленной в 109 к раствору в бензоле) и 0,033% аскаридола (добавленной в 1% растворе в бензоле). ) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали выливкой в 0,5% раствор аммониевой соли полиметакриловой кислоты в воде, промывали и сушили. (60 . /100 . ), 0.22% ( 109to ) 0.033% ( 1% ) 5 . 600, 0.5% , . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась более чем в 100 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 100 . ПРИМЕР Латекс (60 г каучука/100 г латекса), стабилизированный и подкисленный, как описано, подвергали взаимодействию с 1,0% по массе монохиоротиуксусной кислоты (добавленной в виде 5%-ного раствора в бензоле) и 0,02% аскаридола (добавленной в виде 0,5%-ного раствора в бензоле). бензол) в течение 5 часов. при 600°С, коагулировали выливкой в метанол, экстрагировали горячим метанолом и сушили. (60 . /100 . ), 1.0% ( 5% ) 0.02% ( 0.5% ) 5 . 600, , . После вулканизации с помощью ... Рецептура этого каучука кристаллизовалась более чем в 50 раз медленнее, чем контрольный образец. ... 50 . В целом продукты, полученные комбинацией соединений, содержащих тиоловую кислотную группу, с латексами каучука, обладают также улучшенной стойкостью к испытаниям и меньшей газопроницаемостью, а также повышенной стойкостью к кристаллизации. , . В нашей спецификации №599202 описаны способы получения маслостойких каучуков, в которых хлортиоловые кислоты реагируют с каучуком в растворе с получением продуктов с содержанием хлора не менее 13,3%, при этом согласно настоящему изобретению введение значительно меньших количеств хлора тиоловая кислота в латексе придает повышенную устойчивость к кристаллизации каучукам, полученным при коагуляции. . 599,202 - 13.3% . ЧТО МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: 1. Способ получения каучуковых производных повышенной долговечности и устойчивости к кристаллизации при низких температурах, включающий добавление к стабилизированному латексу небольшой доли вещества, содержащего тиоловую кислотную группу. : 1. . 2. Способ производства производных каучука с повышенной долговечностью и устойчивостью к кристаллизации при низкой температуре по предыдущему пункту, в котором стабилизированный латекс подкисляют минеральной кислотой и веществом, содержащим тиоловую кислоту. 2. **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 13:49:20
: GB820262A-">
: :

820263-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB820263A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 820,263 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации, август , 1955 г., 820,263 , 1955, № 23231/55. 23231/55. Заявление подано в Германии 13 августа 1954 года. 13, 1954. Заявление подано в Германии 14 августа 1954 года. 14, 1954. Полная спецификация опубликована 16 сентября 1959 г. 16, 1959. Индекс при приеме: -Класс 1 ( 1), А 3 81; и 2 ( 6), Р 7 (А:Д 1 А:), Р 7 Р 1 (А:В:С::), Р 7 Р( 3:5:6 Г:6 Х), П 7 Т 1 С. : - 1 ( 1), 3 81; 2 ( 6), 7 (: 1 : ), 7 1 (: : : :), 7 ( 3: 5: 6 : 6 ), 7 1 . Международная классификация: - 01 8 . : - 01 8 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс полимеризации этилена . КАРЛ ЗИГЛЕР, гражданин Федеративной Республики Германия, Кайзер-Вильгельм-Платц 1, Мюльхайм-Рур, Германия, настоящим заявляет об изобретении, в отношении которого я молюсь о том, чтобы патент был выдан. предоставленное мне, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: В описаниях патентов №№ 799,392, , , , -- 1, -, , , , , : 799,392, 799,823 и 801 031 (заявки №№ 799,823 801,031 ( . 33211/54, 1562/55 и 1563/55) описаны способы производства высокомолекулярных полиэтиленов, пригодных для использования в качестве пластмасс, путем полимеризации этилена в присутствии активаторов полимеризации, которые содержат смеси некоторых металлоорганических соединений с соединениями металлов а- подгруппы групп - Периодической системы, то есть титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, торий и уран. Среди металлоорганических соединений, которые могут быть использованы при образовании активаторов или катализаторами являются органические соединения алюминия, такие как триалкилы алюминия и моногалогениды диалкил- и диарилалюминия, а также органические соединения магния и цинка. 33211/54, 1562/55 1563/55) , -- , , , , , , , , , , , , , . Многие из этих катализаторов необычайно активны и позволяют превращать этилен в полиэтилены с особенно высокой молекулярной массой при давлениях или парциальных давлениях менее атмосферы и при температуре ниже 1000°С. 1000 . В настоящее время обнаружено, что дополнительные активаторы или катализаторы полимеризации, которые подходят для производства высокомолекулярных полиэтиленов, пригодных для использования в качестве пластмасс, путем полимеризации этилена, могут быть получены восстановлением соединения тяжелого металла, выбранного из группы . , или через Периодическую систему в отсутствие кислорода, влаги и активного водорода и предпочтительно в присутствии инертного органического растворителя или суспензионной среды, с помощью восстановителя, который представляет собой: () металл, отличный от алюминия, выбраны из групп , и Периодической системы; () сплав металлов, выбранных из групп , и Периодической системы (сплав 50 может включать алюминий в незначительной пропорции); () смесь металлов, выбранных из групп , и Периодической системы, но не включая алюминий; () гидрид металла, выбранного из 55 групп , - и Периодической системы, кроме гидрида алюминия; () комплекс гидрида щелочного металла с гидридом алюминия; () комплекс гидрида щелочного металла 60 с соединением бора формулы 1 " " 1, в котором 1, и "' выбраны из водорода, углеводородных радикалов, алкоксигрупп и арилоксигрупп; или () соединение щелочного металла и триарила бора 65, например трифенил бора, например, в форме соединения, такого как описано , , 57 (1924), стр. 216. и Е. Краузе и Х. Полак, 70 , . , , , , , , , :() , , , ; () , , ( 50 ); () , , ; () 55 , - , ; () ; () 60 1 " " 1, 1, "' , , ; () 65 , , , , 57 ( 1924), 216, , 70 , . 59 (1926), стр. 777. 59 ( 1926), 777. Выражение «группы , и Периодической системы» используется здесь для обозначения щелочных металлов, щелочноземельных металлов и 75 магния и металлов группы . " , " , 75 . Выражение «Группа , или периодической системы» используется здесь для обозначения титана, циркония, гафния, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена, вольфрама, тория и урана; эти металлы также называют «тяжелыми металлами». " , " , , , , , , , 80 , , ; " ". Изобретение заключается в способе производства высокомолекулярных полиэтиленов путем полимеризации этилена 85 с использованием в качестве катализатора продукта, полученного в результате восстановления соединения тяжелого металла, как указано выше, и полученного полиэтилена. 85 , . Все соединения тяжелых металлов групп , или Периодической системы 90 1 %- ' 17, входящие в объем ТУ № 799,392, 799,823 и 801,031, могут быть восстановлены указанными восстановителями. выше, для получения продуктов, пригодных в качестве катализаторов для целей настоящего изобретения; таким образом, галогенид (например, хлорид или бромид), оксигалогенид (например, оксихлорид), комплексный галогенид (например, комплексный фторид), гидроксид или органическое соединение (например, ацетат, бензоат или ацетилацетонат) может быть использован металл группы , или Периодической системы. Однако предпочтительно в качестве соединения тяжелого металла при приготовлении катализаторов, используемых в настоящее изобретение. , 90 1 %- ' 17 799,392, 799,823 801,031, ; ( ), ( -), (. ), , ( , ) , , , , , , . Восстановителями соединений тяжелых металлов являются редкоземельные металлы, жидкий калий-натриевый сплав, литийалюминийгидрид и боргидрид натрия, а также комплексы, полученные из гидридов щелочных металлов и эфиров борной кислоты или эфиров арила или алкилборной кислоты. , - , , . Как указано выше, восстановление соединений тяжелого металла происходит при исключении воздуха и в отсутствие воды и веществ с активными атомами водорода, таких как спирты и кислоты, например, при работе в атмосфере азота. Процесс полимеризации можно проводить с использованием этилена. давление или парциальное давление от 0,2 до 100 атмосфер. Подходящие температуры лежат в диапазоне от -20°С до +1200°С и, в частности, от 40°С до 100°С. 0 2 100 -20 + 1200 40 100 . В процессе восстановления можно с успехом использовать механическое измельчение. . Смеси катализаторов полимеризации особенно активны, когда их производят при минимально возможных температурах, например, при комнатной температуре. Обычно это будет работать удовлетворительно только в том случае, если восстановление проводится с одновременным интенсивным механическим измельчением смеси, используемой для производства катализатора полимеризации. катализаторы. Подходящими средствами измельчения являются, например, вращающиеся шаровые мельницы. Катализаторы полимеризации также можно во время этой процедуры тщательно смешивать с другими веществами, например, хлоридом натрия, которые сами по себе совершенно неактивны, но позволяют более тонкое разделение истинного необходимо получить каталитически активный материал и часто, особенно в смесях, содержащих алюминиевые сплавы или соединения, предотвратить слишком активную полимеризацию этилена, которая могла бы привести к нежелательному образованию тепловых карманов. На этой же основе можно также добавить комплексообразующие , но в остальном химически инертные органические соединения, такие как эфир, третичные амины, пиридин и хинолин. , , , óS , , , , , , , , - , , , , , , . Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется следующими конкретными примерами. . ПРИМЕР 1 1 9.35 джины жидкого калийно-натриевого сплава, образовавшиеся в виде расплава из 7,8 г калия и 1,55 г натрия, интенсивно измельчали в присутствии 100 см3 сухого гексана и 19 г тетрахлорида титана в течение 2 часов в шаровой мельнице, приспособленной для работы в атмосфере азота. 9.35 - 7 8 1.55 , 100 19 2 . Вначале наблюдалось самопроизвольное нагревание. Тетрахлорид титана исчезал из раствора и переходил в черную порошкообразную массу продукта восстановления, которая легко суспендировалась в гексане при встряхивании и затем выливалась из шаровой мельницы в атмосфере азота. вводили под азотом в автоклав, наполненный азотом. Добавляли 500 мл безвоздушного и хорошо высушенного гексана и вводили этилен под давлением 30-50 атмосфер и перемешивали при нагревании до 60-100 С. Давление в автоклаве упало через несколько часов Несколько раз вводили свежий этилен. В автоклаве образовывалась густая суспензия полиэтилена, суспендированная в гексане, от которой полимер легко отделялся фильтрованием. Сначала полимер имел черный цвет, но терял этот цвет при воздействии воздуха. и при обработке метанолом и соляной кислотой при нагревании. Полимер окончательно промывали метанолом и ацетоном и сушили. Вместо соляной кислоты можно использовать разбавленную азотную кислоту. 500 - - 30-50 60-100 . Полученный полимер представлял собой полиэтилен, похожий на пластик, который можно было легко превратить в прозрачную пленку между горячими металлическими пластинами. - . ПРИМЕР 2. 2. Очень тонкую суспензию гидрида лития в сухом гексане сначала готовили путем измельчения 100 г гидрида лития со 100 см3 сухого гексана в шаровой мельнице. В атмосфере азота количество этой суспензии, содержащей 1,5 гмин , смешивали с 50 гмин. сухой гексан и 1 8 джин тетрахлорид титана и 105 образовавшуюся суспензию измельчали в шаровой мельнице в атмосфере азота в течение 8 ч. В ходе реакции происходило небольшое выделение газа (водорода). Полученный катализатор полимеризации по внешнему виду был подобен полученному 110 по способу примера 1. Саму полимеризацию проводили, как в примере 1. Процесс протекал аналогично, когда гидрид лития заменяли твердым литийалюминийгидридом 115. ПРИМЕР 3 100 100 1 5 50 1 8 105 8 () 110 1 1 115 3 47 суспензии гидрида натрия в сухом толуоле, содержащей 58 8 г гидрида натрия на 1 см3, смешивали в атмосфере азота с 18 мл триэтилбора. Затем смесь 120 нагревали до кипения. В течение 2-3 часов гидрид натрия практически полностью выходил. в раствор. Небольшие количества примесей в гидриде натрия осаждаются при стоянии, так что прозрачный натантный раствор супер 125 можно было легко удалить. Растворитель выпаривали из прозрачного раствора в атмосфере азота и в вакууме, после чего 820,263 ПРИМЕР 6 47 58 8 18 120 2-3 125 , 820,263 6 Эфирный раствор 3-4 г моноэфирата трифенилбора-натрия (см. 3 4 - ( . и . , упомянутые выше) в сухом и бескислородном эфире смешивали в атмосфере азота с 4-5 джинами. ) - 4 5 . ацетилацетонат тория в эфире, в результате чего произошло восстановление соединения тория. , . Образующийся продукт можно использовать способом, описанным для полимеризации этилена, для получения продуктов, подобных пластику. ' - . комплекс триэтилбор/гидрид натрия оставался в виде маслянистого остатка от перегонки. / . Это соединение упоминается Брауном и Шлезингером, Журнал Американского химического общества, 75, стр. 195 (1953). Оно служило для следующих операций: а) 1 77 джинов комплекса триэтилбор/гидрид натрия растворяли в 25 куб.см. толуола и смешивали с 1,29 г тетрахлорида титана в 25 мл сухого толуола в атмосфере азота, после чего выпадал черный объемистый осадок продукта восстановления. Затем толуол и осадок переносили в атмосфере азота в небольшой автоклав с мешалкой и вводи