патенты / 21201

817692-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB817692A
[]
<Описание/Страница номер 1> Производство кобаламина. Аналоги. РњС‹, компания & ., ., корпорация, должным образом организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, Рё Р СЌСѓСЌСЏ, штат РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем РѕР± изобретении, для чего РјС‹ молимся Рѕ том, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Это изобретение касается производства гидроксибензимдазольных аналогов кобаламинов, обладающих активностью . или активность, стимулирующую СЂРѕСЃС‚ микроорганизма . </ 1> . , , & ., ., , , , , , , , , : - . РџРѕРґ термином «гидроксибензимидазольные аналоги кобаламинов» подразумеваются кобаламины, РІ которых 5,6-диметилбензимидазольный фрагмент кобаламинов заменен РЅР° 5-гидроксибензимидазол. Р’ качестве примеров таких соединений можно назвать гидроксибензимидазольный аналог цианокобаламина (этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ соответствует витамину B2, РІ котором 5,6-диметилбензимдазольный фрагмент заменен РЅР° 5-гидроксибензимидазол), гидроксибензимидазольный аналог РіРёРґСЂРѕРєСЃРѕ-бензимидазола. -кобаламин Рё гидроксибензимидазольный аналог хлоркобаламина. " " 5,6- 5- . - ( ,2 5,6-- 5-- ), -, - . Витамин Р’12 вырабатывается путем ферментации питательных сред отобранными штаммами различных РІРёРґРѕРІ РіСЂРёР±РѕРІ подтипа, РІ частности шизомицетами. Однако эффективность бульонов, образующихся РІ результате ферментации таких организмов обычных питательных сред, мала РїРѕ сравнению СЃ эффективностью чистого витамина. Такие бульоны различаются РїРѕ активности витамина B12 РІ зависимости РѕС‚ РІРёРґР° используемого РіСЂРёР±Р°, РЅРѕ обычно содержат содержание витамина B2 РїРѕСЂСЏРґРєР° 0,00003 РјРі. Р·Р° РјР». Недавно было обнаружено Рё раскрыто РІ патентах в„–в„– 681503 Рё 695273, что добавление источников кобальта Рё цианида РІ ферментационную среду РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє превосходному увеличению выхода витамина B12 РІ зависимости РѕС‚ микроорганизма РїРѕ сравнению СЃ содержанием витамина B12 РІ ферментационной среде. РїРѕСЂСЏРґРєР° 0,0006 РјРі. Р·Р° РјР». Были предложены Рё РґСЂСѓРіРёРµ методы увеличения выхода витамина Р’2, которые оказались СЃ разной степенью успеха. Количество восстанавливаемого витамина B12 РІСЃРµ еще остается небольшим. B12 . , , . B12 , , ,2 0.00003 . . . 681,503 695,273 B12 , B12 0.0006 . . ,2 . B12 . РќРёР·РєРёР№ выход витамина , РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє тому, что стоимость полезного витамина остается высокой. Эта экономическая проблема привела Рє интенсивным исследованиям РІ РґРІСѓС… направлениях. РћРґРЅРёРј РёР· направлений является дальнейшая разработка штаммов микроорганизмов, ферментационных сред, процессов Рё методик восстановления для повышения выхода витамина Р’12. Вторым направлением исследований стал РїРѕРёСЃРє РґСЂСѓРіРёС… соединений, обладающих активностью, СЃС…РѕРґРЅРѕР№ СЃ витамином Р’2. Эти исследования привели Рє получению различных аналогов витамина B2, РЅРѕ обычно РѕРЅРё производятся путем химической конверсии витамина B12 или родственных ему веществ. Очевидно, что желательно иметь возможность производить РґСЂСѓРіРёРµ соединения, обладающие активностью, аналогичной витамину B2, непосредственно РІ процессе ферментации. , . . , , , - Bl2. ,2. ,2, B12 . ,2 . Р’ соответствии СЃ изобретением предложен СЃРїРѕСЃРѕР± получения гидроксибензимидазольных аналогов кобаламинов, обладающих -активностью, включающий ферментацию питательной среды, содержащей соединение 3,4-диаминофенола, СЃ помощью штамма микроорганизма, выбранного РёР· СЂРѕРґР° . Рё СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ продуцировать кобаламины, обладающие активностью . Культивирование этих микроорганизмов РІ присутствии соединения 3,4-диаминофенола РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию гидроксибензимидазольных аналогов кобаламинов, Р° также самого витамина Р’12. Конечный бульон обладает активностью Рё РІ результате сочетания витамина B12 Рё его неприродного аналога. - 3,4-- - . . 3,4- B12 . B12 . Соединение 3,4-диаминофенола имеет общую формулу типичными соединениями, включенными РІ эту РіСЂСѓРїРїСѓ, являются соединения, имеющие формулу 3,4- <Описание/Страница номер 2> </ 2> РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или полигидроксиалкильную или ацильную РіСЂСѓРїРїСѓ Рё РіРґРµ каждый РёР· Рђ Рё Р’ представляет СЃРѕР±РѕР№ пару атомов РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° или РіСЂСѓРїРїСѓ, преобразуемую гидролизом или восстановлением РІ пару РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. атомы, или РіРґРµ Рё связаны вместе, образуя кольцевую структуру. Если представляет СЃРѕР±РѕР№ ацильную РіСЂСѓРїРїСѓ, предпочтительно РѕРЅР° имеет формулу: - примерно 4% РїРѕ весу. Количества бетаина, превышающие примерно 4% РїРѕ массе ферментационной среды, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, РЅРµ вызывают дальнейшего увеличения выхода активных веществ . РџРѕРґ термином «по существу чистый бетаин» подразумевают бетаин, который РЅРµ загрязнен нежелательными веществами, обычно содержащимися РІ свекловичной патоке. Такими веществами являются, например, неорганические соли Рё, РІ частности, хлориды. . , . , : - 4% . 4% . . . Обычные питательные вещества включают источник углерода, азота, неорганических солей Рё факторов роста, РєРѕРіРґР° это необходимо. Углерод может быть обеспечен углеводом, таким как декстроза, мальтоза, ксилоза, инвертный сахар, кукурузный СЃРёСЂРѕРї, свекольная патока Рё С‚.Рї. РђР·РѕС‚ может быть обеспечен солью аммония, аминокислотами или белками, такими как соевые Р±РѕР±С‹, овес, дрожжи, дрожжевые экстракты, триптический гидролизат казеина, РјСЏСЃРЅРѕР№ экстракт, кровяная РјСѓРєР°, белковая РјСѓРєР° Рё костные отходы, РјСѓРєР° РёР· лосося, рыбная РјСѓРєР°, рыба. растворимые вещества, растворимые РІ дистиллятах Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. РџСЂРё желании микроорганизм можно размножать СЃ использованием белков или аминокислот без присутствия каких-либо углеводов РІ среде, Рё РІ этом случае белки или аминокислоты РјРѕРіСѓС‚ служить источником как углерода, так Рё азота, необходимых микроорганизму. Положительное добавление кобальта РІ любой подходящей форме также является общепринятым для получения высоких выходов кобаламина. Предпочтительно использовать штаммы РіСЂРёР±РѕРІ, выбранные РёР· следующих РІРёРґРѕРІ, Р° именно: , , , , , , , , . Рё псевдомонада салинария. , , . , , , , , . , , , , , , , , , , , , , . , , . . , : - , , , , , , , , - , . Р’СЃРµ эти штаммы, РєСЂРѕРјРµ РґРІСѓС…, упомянуты РІ Руководстве Берджи РїРѕ детерминативной бактериологии (шестое издание). ' ( ). Рсключением являются , упомянутая , , том 23, стр. 337 (1932), Рё , упомянутая РІ , том 111, стр. 541 (1950). ). - , , , 23, 337 (1932), , , 111, 541 (1950). Среду стерилизуют, РІ стерильную среду, содержащую желаемое количество кобальта, инокулируют культуру выбранного микроорганизма Рё смесь РёРЅРєСѓР±РёСЂСѓСЋС‚ РґРѕ достижения оптимальной активности . Ферментацию обычно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ течение периода РѕС‚ РґРІСѓС… РґРѕ семи дней, хотя РїСЂРё желании можно использовать более короткое или более длительное время. Рнкубацию обычно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ аэрированных погруженных условиях Рё РїСЂРё температуре, подходящей для конкретного используемого микроорганизма. . , . . Обнаружено, что неприродный аналог витамина @ содержится РІ клетках микроорганизмов Рё может быть выделен РёР· этих клеток СЃ помощью СЂСЏРґР° процедур. Таким образом, клетки можно вывести РёР· ферментации, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную, аралкильную или арильную РіСЂСѓРїРїСѓ, имеющую длину цепи РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ РІРѕСЃСЊРјРё атомов углерода. Полигидроксиалкильная РіСЂСѓРїРїР° предпочтительно представляет СЃРѕР±РѕР№ гликозид, имеющий пяти- или шестичленное кольцо, такой как метил--глюкозид; -фруктозид; 1-.--рибофуранозид-5-гидроксибензимидазол; 1---рибопиранозид-5-гидроксибензимидазол; 1 - - арабнопиранозид - 5 - гидроксибензимидазол; 1--ксилопиранозид-5-гидроксибензимидазол Рё 1-J3--рибопиранозид-5-гидроксибензимидазол. Типичными примерами РіСЂСѓРїРї, удаляемых гидролизом, являются ацильные РіСЂСѓРїРїС‹, такие как те, которые определены выше. Нитро- Рё нитрозогруппы являются типичными подходящими восстанавливаемыми группами. Примерами таких соединений являются 5-гидроксибензимидазол; -ацетил-5-гидроксибензимидазол; 3,4- диаминофенил; 3-амино-4-нитрофенол; ,-диацетил-3,4-диаминофенол; 3 – амино- 4 – нитрозофенол; Рё -(-глюкозид)-5- гидроксибензимидазол; Рё РёС… кислые соли, такие как гидрохлорид, РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґ Рё сульфат. @ . , , . -; -; 1-.---5-- ; 1 - - - -5- ; 1 - - - - 5 - ; 1--- - 5 - 1-J3 - - - 5 - - . . . 5-- ; - - 5 - - ; 3,4 - ; 3 - - 4- ; , - - 3,4 - - ; 3 - - 4 - ; - (-) - 5 - ; , . Количество соединения 3,4-диаминофенола, присутствующего РІРѕ время ферментации, может широко варьироваться РІ зависимости РѕС‚ используемой среды, РЅРѕ обычно предпочтительно использовать РѕС‚ примерно 1 РґРѕ 20007 РЅР° миллилитр среды или, более желательно, РѕС‚ примерно 400 РґРѕ 800 РЅР° миллилитр. среды. Р’СЃРµ используемое количество 3,4-диаминофенольного соединения можно добавлять РІ ферментационную среду Р·Р° РѕРґРёРЅ раз, или добавление может быть непрерывным РІ течение периода ферментации. 3,4- , 1 20007 - 400 800y . 3,4- . Р’ предпочтительном варианте осуществления изобретения еще большие выходы получаются РїСЂРё добавлении РІ ферментационную среду РїРѕ существу чистого бетаина. Бетаин предпочтительно присутствует РІ количестве РѕС‚ 0,1 РґРѕ 4% РїРѕ массе РІ расчете РЅР° массу питательной среды. Требуемое количество чистого бетаина будет уменьшено пропорционально количеству свекловичной патоки, присутствующей РІ среде (хотя свекловичная патока РЅРµ должна присутствовать более чем примерно 12,5% ферментационной среды), РЅРѕ РЅРµ ниже 0,1%. РїРѕ весу Рё РЅРµ более общего процента бетаина, включая количество бетаина, присутствующего РІ свекловичной патоке, . 0.1 4% . , ( 12.5% ) 0.1% , , <Описание/Класс, страница номер 3> </ 3> Бульон центрифугированием суспендировали РІ подходящем количестве РІРѕРґС‹ Рё пропаривали РІ автоклаве РІ течение тридцати РјРёРЅСѓС‚ РІ течение времени, достаточного для освобождения -активного материала РёР· клеточной суспензии. Надосадочную жидкость, содержащую -активный материал, можно затем отделить РѕС‚ клеточного дебриса Рё подвергнуть дальнейшей обработке для извлечения активных компонентов. Р’ РѕРґРЅРѕРј РёР· методов выделения -активного вещества твердое вещество, полученное путем сушки отделенного надосадочного раствора, растворяют РІ небольшом количестве РІРѕРґС‹ Рё разделяют методом бумажной хроматографии, используя РІ качестве проявляющего растворителя раствор, полученный путем смешивания 100 частей вторичного бутанола, 50 частей РІРѕРґС‹ Рё 0,25 частей 1% раствора цианида натрия Рё отбрасывают РІРѕРґРЅСѓСЋ фазу. Затем гидроксибензимидазольные аналоги кобаламинов можно выделить Рё извлечь РёР· бумажной хроматограммы. - . - . - , - , 100 , 50 0.25 1 % , . . -активный материал также можно РїСЂРё желании выделить РёР· ферментационной смеси РІ кристаллической форме путем фильтрации ферментационного бульона Рё обработки отфильтрованного бульона активированным углем, тем самым адсорбируя активный материал. Активированный уголь элюируют водным раствором РїРёСЂРёРґРёРЅР° или альфа-пиколина Рё полученный элюат выпаривают РґРѕСЃСѓС…Р°. Твердый концентрат экстрагируют низшим алифатическим спиртом, таким как метиловый СЃРїРёСЂС‚, Рё спиртовой экстракт пропускают через колонку, заполненную активированным РѕРєСЃРёРґРѕРј алюминия, РІ результате чего активный материал адсорбируется РѕРєСЃРёРґРѕРј алюминия. РЎРїРѕСЃРѕР± экстракции самого витамина Р’12 таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј раскрыт РІ патенте в„– 694943. Затем колонку обрабатывают свежим низшим алифатическим спиртовым растворителем Рё те фракции элюата, которые проявляют -активность (определенную микробиологическим анализом), объединяют Рё объединенные элюаты концентрируют. Затем концентрированный спиртовой раствор смешивают СЃ жидкостью, смешивающейся СЃ указанным раствором Рё РІ которой активное вещество нерастворимо, такой как ацетон. - , , . - . , , . B12 . 694,943. - ( ) . , . Образующийся осадок может быть дополнительно очищен переосаждением РёР· спирта добавлением ацетона, Р° РїСЂРѕРґСѓРєС‚ очищен кристаллизацией РёР· РІРѕРґС‹ добавлением ацетона СЃ получением кристаллического витамина Р’12. B12. Следующие примеры приведены РІ целях иллюстрации. . Р’ примере использовались ферментационные среды, перечисленные РІ Таблице Рђ – < ="img00030058." ="0058" ="092" ="00030058" -="" ="0003" ="094"/>. - < ="img00030058." ="0058" ="092" ="00030058" -="" ="0003" ="094"/> ТАБЛРЦА 1 2 Бетаин - 1% Свекла патока 4,5% 6% ()2HP04 0,2 0,2 Na2S04 0,2 0,2 0,08 0,08 MgS04.7H20 0,05 0,05 MnS04.4H20 0,02 0,02 ZnS04.71120 0,002 0,002 FeS04.7H20 0,002 0,002 . (N03)2,6H20 0,0005 0,004 7-7,2 7-7,2 РџР РМЕР 1. Организм переносили еженедельно РЅР° скошенную среду 1, содержащую 2 агара Рё хранят РІ холодной комнате между переносами. Рнокулят для опыта выращивали РЅР° среде в„– 1 (40 Рј1/200 РјР». колбу Эрленмейера) путем инкубации РІ течение 24 часов РЅР° шейкере РїСЂРё 28°С. Среду в„– 2 диспергировали РёР· расчета 40 РјР». РЅР° 250 колбу Эрленмейера Рё различные количества спиртового раствора бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° 5-гидроксибензимидазола. После стерилизации РїСЂРё давлении 10 фунтов (120°С) РІ течение 20 РјРёРЅСѓС‚ РІ каждую колбу инокулировали РїРѕ 2 РјР». среды в„–1 культуры. Затем колбы инкубировали РІ течение четырех дней РЅР° шейкере РїСЂРё температуре 28°С. После инкубации аликвоты бульонов доводили РґРѕ 5, натрий 1 2 - 1% 4.5% 6% ()2HP04 0.2 0.2 Na2S04 0.2 0.2 0.08 0.08 MgS04.7H20 0.05 0.05 MnS04.4H20 0.02 0.02 ZnS04.71120 0.002 0.002 FeS04.7H20 0.002 0.002 . (N03)2.6H20 0.0005 0.004 7-7.2 7-7.2 1 1 2 . . 1 (40 m1./200 . ) - 24 28 . . 2 40 . 250 5-- . 10 (120 .) 20 2 . . 1 . 28 . 5, <Описание/Класс, страница номер 4> </ 4> цианид добавляли РґРѕ концентрации 0,01%, обрабатывали паром РІ течение тридцати РјРёРЅСѓС‚ РІ автоклаве, разбавляли фосфатным буфером СЃ 5 (0,04 Рњ) Рё анализировали активность СЃ помощью , используя метод чашечной пластинки. Оставшиеся порции бульонов центрифугировали для удаления клеток Рё суспендировали клетки РІ количестве РІРѕРґС‹, равном примерно половине объема РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ среды. 0.01% , 5 (.04M) . . Клеточные суспензии доводили РґРѕ 5, добавляли цианид натрия РґРѕ концентрации 0,01% Рё обрабатывали паром РІ автоклаве РІ течение тридцати РјРёРЅСѓС‚. После охлаждения клеточного дебриса его удаляли центрифугированием Рё; аликвоты экстрактов наносят РЅР° фильтровальную бумагу в„– 1. Полоски хроматографировали РІ системе втор-бутанол-РІРѕРґР°-цианид Рё проявляли методом биоавтографии СЃ использованием как , так Рё 1l3-3. < ="img00040028." ="0028" ="054" ="00040028" -="" ="0004" ="108"/> 5, 0.01% . , ; - . 1 . - --- 1l3-3. < ="img00040028." ="0028" ="054" ="00040028" -="" ="0004" ="108"/> Дорнера Рё 113-3 5-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё бензимидазол Всего < > Активность Колба Р±СЂРѕРјРёРґ РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° -/РјР». -/РјР». 1 10 5.9 2 25 5.1 3 50 5.3 4 100 4.5 < > 5 200 4.6 Обнаружены гидроксибензимидазольные аналоги кобаламина, РІ которых 5,6-диметилбензимидазольный фрагмент витамина B12 заменен РЅР° 5-гидроксибензимидазольный или 6-гидроксибензимидазольный фрагмент) РЅР° РѕР±РѕРёС… Рё биоавтографы . . Витамин B12 присутствовал РІРѕ всех колбах, что было обнаружено как РЅР° чашках СЃ , так Рё РЅР° чашках СЃ . . 113-3 5- -/. -/. 1 10 5.9 2 25 5.1 3 50 5.3 4 100 4.5 5 200 4.6 - 5,6- B12 5- 6 - - ) . . B12 . . РџР РМЕР 2 Был проведен эксперимент РїРѕ определению относительного количества полученных аналогов витамина Р’12 Рё гидроксибензимидазола. Следовали процедуре примера 1, Р·Р° исключением того, что бульон (0,01 РјР») после обработки цианидом наносили РЅР° фильтровальную бумагу в„– 1. 0.01 также были обнаружены количества разбавителя обработанного бульона. РќР° том же листе фильтровальной бумаги были также обнаружены известные количества витамина Р’12 (0,01 РјР») каждого РёР· растворов, содержащих 2, 1, 0,5 Рё 0,1 Рі РЅР° миллилитр Р’12. Сравнивая размер пятен B12 РІ бульоне СЃ размером пятен, полученных РѕС‚ раствора B12, можно оценить количество общей активности , РІРЅРѕСЃРёРјРѕР№ витамином B12. Были обнаружены только РґРІР° основных биологически активных вещества: аналоги Р’12 Рё гидроксибензимидазола, поэтому разницу РІ активности можно отнести РЅР° счет аналога. Результаты следующие: < ="img00040074." ="0074" ="049" ="00040074" -="" ="0004" ="107"/> 2 B12 . 1 (0.01 .) . 1 . 0.01 . B12 (0.01 .) 2, 1, 0.5 0.1 B12. B12 B12 B12. , B12 . < ="img00040074." ="0074" ="049" ="00040074" -="" ="0004" ="107"/> 5-гидроксибензими- Всего Оценка дазола Р±СЂРѕРјРёРґР° B12 Активность Добавлена РІ колбу -7/Рј1. Деятельность . <РЎР­Рџ> Рі/РјР». 1 0 5,8 5-10 2 10 5,1 5-10 3 100 5,5 < > 2,5-5 4 400 6,0 0,5-1 5 800 1,2 0,5-1 5-- B12 -7/m1. . /. 1 0 5.8 5-10 2 10 5.1 5-10 3 100 5.5 2.5-5 4 400 6.0 0.5-1 5 800 1.2 0.5-1 <Описание/Класс, страница номер 5> </ 5> Некоторое количество аналогов обнаружено РІРѕ всех колбах, РєСЂРѕРјРµ в„– 2. . 2. РџР РМЕР 3. Следуя процедуре примера 1, ферментацию проводили СЃ аналогичными результатами, заменяя среду в„– 2 следующей средой: < ="img00050005." ="0005" ="043" ="00050005" -="" ="0005" ="058"/>. 3 1 . 2 : < ="img00050005." ="0005" ="043" ="00050005" -="" ="0005" ="058"/> Процент -глутаминовая кислота 1,0 Бетаин H20 1,0 (,,)2HPO4 0,2 Na2S04 0,2 0,08 MgS04.7H20 0,05 MnS04.4H20 0,02 ZnS04.7H20 0,002 FeS04.7H20 0,002 < > Кобальта Нитрат 6H20 0.004 - 1.0 H20 1.0 (,,)2HPO4 0.2 Na2S04 0.2 0.08 MgS04.7H20 0.05 MnS04.4H20 0.02 ZnS04.7H20 0.002 FeS04.7H20 0.002 6H20 0.004
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 12:46:23
: GB817692A-">
: :

817693-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB817693A
[]
<Описание/Страница номер 1> Усовершенствования, связанные с полимеризацией и сополимеризацией бутадиена или связанные с ними. Мы, & , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Огайо, , по адресу: 1200 , 17, , ; настоящим указываем решение, на которое мы молимся, чтобы нам был предоставлен патент, а также метод, с помощью которого он будет реализован, который будет частично описан в следующем заявлении: Это решение датируется к новым синтетическим полимерам и, в частности, к политерам, либо уже использованным, либо совместно со стиролом, причем полимеры обладают новыми физическими и химическими свойствами. </ 1> , & , , , 1200 , 17, , ; ., ; , , , , : ' , . Полимеризация бутадиена отдельно или с помощью полимерного герметика широко использовалась в течение последних многих лет. Эти эмульсионные полимеры по существу имеют транс-а1,4-структуру, дуэты; часть полимера, содержащая примерно 64% продукта транс-1,4-присоединения, % продукта цис-4,4-присоединения и: 1,8% продукта 1,2ааддима при анализе методом @. За последние 25 лет была проведена значительная экспериментальная работа в области полимеризации, катализируемой аллаллоидными металлами. За исключением небольшого объема лабораторных работ, вся эта деятельность! был обеспокоен' использованием! металлического натрия в виде листа. Сообщается о очень небольшом количестве работ по использованию металлического лития в качестве катализатора полимеризации в синтетическом каучуке; отчасти, в прошлом литий был недоступен, а также потому, что попытка полимеризации в присутствии лития в качестве катализатора обычно приводила к гораздо более медленной скорости полимеризации! натрий, катализируемая полимеризация! , , . -a1,4- , ; 64% -1,4-- , % cis4,4- : 1.8% 1,2aaddmdom @ . , - , 25 . , ! ' ! . - ; , , , :! , ! ции. Также известно, что сополимеризованные натрием сополимеры бутадиена или бутедлемре со стиролом представляют собой, по существу, тримн-1,4-аддидоновые полимеры, диокфиакс-часть которых содержит около 10% по массе продукта присоединения -1,4 и; около,601% .1,2-сложение, ,продукт. (Предпочтительно со- Современные образцы сухожилий превзошли ожидания! Очень хорошо, при очень низких температурах. Предпочтительные: палитры по изобретению имеют холодные свойства, существенно превосходящие полимеры - (каучуковые сополимеры бутадиена и стирола, полимеризуемые в водной эмульсии, включая сополимеры, полимеризованные в ванне при температуре около 1220°, и так называемые , полимеризованные при температуре 411°). Сополимеры бутадиена и 9-тирола, полученные путем полименизации металлов и натрия. . , -1,4- , 10% -1,4- ; ,601% .1,2-, ,. ( - & ! ' , . : - ( - , 1220F. 411F. ) ! -9tyren,, , . Неожиданно было обнаружено, что диолефины предпочтительных сополимеров настоящего изобретения имеют микроструктуры; Раси, показанный с помощью инфракрасного анализа, искусства! по меньшей мере примерно 23% продукта цис-1,4-присоединения и не более примерно 15% продукта 4,2-присоединения. Хотя это не предназначено для ограничения изобретения какой-либо конкретной гипотезой или теорией, считается, что необычная микроструктура полимеров по изобретению в значительной степени ответственна за необычные свойства этих полимеров. , , , -; , ! 23 -1,4- , 15 % 4,2- . . , : , -, . В соответствии с настоящим изобретением было обнаружено, что получают полимеры, обладающие исключительными свойствами! путем реакции полимеризации одного ибуталдиена-1,3 с смесями бутадиена-1,3 и стирола в присутствии металлического лития с получением гидроуглерода лития в качестве! Также используются катализаторы, предусмотренные в соответствии с изобретением. ! & -1,3 -1,3 , ! '' ; . Подходящими литиевыми углеводородами являются, например, алкильные соединения лития. иас м, атиллитий, этил, литий, бутил-4-виниллитий, гексил этиий; -этилгексиллитий и н-гексадециллитий. Помимо насыщенного аффарта, литий! соединения, ненасыщенные соединения также являются :: например, союзник! льфбрум, металлил ридий и т.п. Также пригодны арильные, алкариловые и амлкиллитиевые соединения, такие как фениллитий, некоторые толиловые и ксилилитийные соединения, альфа-аил, бета-нафеиллитий и т.п. Пригодны также смеси различных углеводородных соединений лития. Дополнительный гидро@; , , , !, . , , , , -4 , ; - - . . ,! , ' :: ! , . , , , ', .- , , - , . .. @; <Описание/Страница номер 2> </ 2> углерод-литиевые соединения представляют собой углеводородные полилитиевые соединения, такие как, например, любой углеводород, содержащий от 1 до примерно 40 атомов углерода, в котором литиевые шляпки заменяют множество атомов водорода. Примерами подходящих углеводородных полилитиевых соединений являются алкиленовые соединения лития, такие как метилендилитий, этилендилилитий, тримедиленлитий, пентаметиленидилилитий; гексаметилендилитий; декаметилен-л-л-ум, октадекамемгилен-дилитиуррр и 1,2-дилириимн: пропан. Другими подходящими полилитиевыми углеводородами являются полилитийарил, ара! алкильные и алкариловые соединения, такие как 1,4-дилтийбензол, 1,5-итий-нафталин, t1,2-дилитий-1,3-дифенил! пропан, соединение формулы < ="img00020002." ="0002" ="032" ="00020002" -="" ="0002" ="059"/> 1 40 . 'ilithi2un , @, , ; ; '' ', 1,2-': . , ! , a1,4- , 1;5- , t1,2- 1,3- ! , , < ="img00020002." ="0002" ="032" ="00020002" -="" ="0002" ="059"/> и тому подобное. Также пригодны три- и высшие гидрохлориды лития, такие как 1,3,5-триллидий пентан или 1,3,5-трилитийбензол. Следует понимать, что металлический литий или различные углеводороды лития подходят для получения полимеров по изобретению либо при использовании отдельно, либо при совместном использовании. . - , 1,3,5- 1,3,5-, . : , . Что касается количества катализатора, в зависимости от возраста; чем больше! Чем больше используемого катализатора, тем быстрее будет протекать полименсация и тем ниже молекулярная масса продукта. Обычно следует использовать такое количество катализатора, которое должно содержать от примерно 0,001 до примерно 1,0 грамма. лития на каждые 100 граммов мономера в полименизационной смеси. Предпочтительно использовать наименьшее подходящее количество катализатора), который часто будет содержать около 0,5 грамма лития или менее на 100 грамм мономера. Остальные алка-металлы и: оргвно-ме та! , ; ! , . , , 0.001 1.0 . 100 ' . , ) ), 0.5 100 . : - ! 1
производные металлов, отличных РѕС‚ лития, дают полимеры, полностью отличающиеся РѕС‚ полимеров настоящего изобретения. . Реакцию можно проводить методами массовой полимеризации, РїСЂРё которых бутадиен РІ практически неразбавленной форме контактирует СЃ катализатором, или методом растворения, РїСЂРё котором мономер растворяют РІ подходящем инертном растворителе; связался СЃ катализатором. Температура полимеризации может варьироваться РІ пределах ! РЁРёСЂРѕРєРёР№ диапазон, для ! Например, РѕС‚ 0°С или ниже, примерно РґРѕ 100°С. Мономер находится РІ жидкой или паровой фазе РІ зависимости РѕС‚ температуры Рё давления. Приготовление катализатора. Р’ случае, если катализатором является металлический литий, металл плавят; погружают, например, РІ вазелин, Рё расплавленная масса подвергается воздействию, РІ то время как миаинтальное кольцо находится над плавящимся отпечатком лития, РЅР° высокой скорости. перемешивание РІ инертной атмосфере СЃ получением мелкодисперсного металлического фития, диспергированного РІ вазелине. Функция вазелина заключается РІ том, чтобы! предотвратить контакт РІРѕР·РґСѓС…Р°! металлический литий; также РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ любая другая среда, которая будет выполнять эту функцию, например, РґСЂСѓРіРёРµ инертные углеводородные растворители, которые РєРёРїСЏС‚ выше 200°С, например минеральное топливо, парафин Рё РїРѕС…РѕРґ. , , , , , ; ,. ! , ! 0 . , '100 . , . : , ; , , , . . , ! ! ; ' , 200 ., .. , . Приготовление катализатора следует проводить РІ закрытом контейнере РёР· неактивного материала, такого как нержавеющая сталь или тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. Соответственно, перемешивание обеспечивает высокоскоростная мешалка. Следует понимать, что высокая скорость! перемешивание предназначено для уменьшения размера частиц металлического лития Рё любого РґСЂСѓРіРѕРіРѕ метода, РєСЂРѕРјРµ перемешивания, РїСЂРё котором получаются мелкодисперсные частицы. Металлический литий также пригоден. Превосходные смолы были получены СЃ помощью дисперсий катализаторов, полученных, как указано выше, РіРґРµ дисперсии содержали примерно тридцать пять процентов металлического (лития) Рё частицы лития имели средний диаметр около 20 РјРєРј или поверхностное плечо около РЅРё РѕРґРёРЅ квадратный метр, грамм - Литийорганические соединения, пригодные РІ качестве катализаторов РїСЂРё осуществлении изобретения, получают любым желаемым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Удобный препарат лития. углеводородов включает реакцию металлического лития СЃ галогенидом углеводорода. Р’ отличие РѕС‚ углеводородных соединений металлов, отличных РѕС‚ лития, РЅР° каталитическое действие этих углеводородов литиевый катализатор, используемый РІ настоящем изобретении, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, РЅРµ влияет! ; : , : - . , . ! , -. . , , - ( , , 20, , . - , # , @ . . ., . , : @ , ! наличие соединений солей РґСЂСѓРіРёС… щелочных металлов. Например, РІ синтезе; углеводородов, соединений щелочных металлов, Р°! каль! Металлические хадисы производятся как побочный РїСЂРѕРґСѓРєС‚. РџСЂРё катализе полимеризации СЃ участием производных углеводородов Рё РґСЂСѓРіРёС… металлов, РєСЂРѕРјРµ лития, эти посторонние соли оказывают незначительное, Р° РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях существенное значение. последствия. РџСЂРё практическом применении настоящего изобретения оказывается, что эти посторонние соли РЅРµ имеют ! какой Р±С‹ то РЅРё было эффект; РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚! оставляют РІ углеводородном катализаторе фитуума или дают ему отстояться без заметного изменения действия каамалиста. . , ; , , ! ! : ,-. < - , , . . , ! ; ! , , . Концентрация влаги, кислорода Рё влаги РІ РІРѕР·РґСѓС…Рµ РІ Р·РѕРЅРµ полимеризации шин, поскольку РѕРЅР° имеет тенденцию израсходовать катализатор, должна поддерживаться РЅР° минимальном СѓСЂРѕРІРЅРµ. Было обнаружено, что кислород, азот Рё РґСЂСѓРіРёРµ компоненты воздушного бритья РёРЅРіРёР±РёСЂСѓСЋС‚ полимеризацию, поэтому РёС… следует РїРѕ возможности держать подальше РѕС‚ Р·РѕРЅС‹ реакции. Эти газообразные материалы СѓРґРѕР±РЅРѕ удалять, РґРѕРІРѕРґСЏ полимеризационную загрузку РґРѕ кипения Рё выпуская часть (например, около 10% загрузки) РёР· емкости для полимеризации перед , , , , . , , , . , : (.. 10% ) , ' <Описание/Класс, страница номер 3> </ 3> делают то же самое Рё осуществляют полимеризацию. Особенно следует избегать присутствия кислородсодержащих веществ! Рё азотистые органические соединения, такие как простые эфиры, сложные эфиры, амины Рё С‚.Рї., которые обычно считаются важными компонентами каталитических систем РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ металлов: эти соединения должны; должны быть строго исключены РёР· реакционных смесей РїРѕ данному изобретению. . ! , , , : ; . . Температура Было обнаружено, что молекулярная. масса Рё доля цис-1,4-структуры полимеров РІ соответствии СЃ изобретением имеют тенденцию увеличиваться РїРѕ мере снижения температуры полимеризации. РљСЂРѕРјРµ того, реакция протекает РїСЂРё повышенных температурах, особенно там, РіРґРµ используются мономеры высокой чистоты. Следовательно, РІ рамках ранее связанного температурного режима желательно работать РїСЂРё настолько РЅРёР·РєРѕР№ температуре, насколько это практически возможно. Микроструктура продуктов РїРѕ изобретению Полибутадиены, полученные РІ соответствии СЃ данным изобретением, имеют половинную структуру, содержащую примерно больше продукта цис-1,4-присоединения Рё существенно меньше продукта 1,2-присоединения, чем ранее полученные пкдибутиены. Точная структура павимема РІ значительной степени зависит РѕС‚ чистоты мономера Рё используемой технологии полимеризации. Полимеры РїРѕ настоящему изобретению обнаруживают РїРѕ данным инфракрасной технологии РЅРµ менее примерно 23% продукта цис-1,4-аддидона Рё РЅРµ более 150% продукта 1,2-присоединения. . -1,4- . , , : ,. , . , @ -1,4- 1,2- . . 23% -1,4- 1501, 1,2addition . Пропорции цис-1,4-, транс-41,4- Рё: 1,2-аддидонсы РІ полибутудиене лучше всего определяются методом инфракрасного анализа. Относительные количества трех укомплектованных структур определяются путем измерения интенсивностей полос инфракрасного поглощения РїСЂРё ? 14.70,. 10',34 Рё 10,9'8 РјРёРєСЂРѕРЅ для трех типов структур, оловойте РІ указанном выше РїРѕСЂСЏРґРєРµ Рё вставьте эти значения! уравнениям: (1) ='1Q+e2'iC2+,#. '= (плотность ) полимера длина волны ,2i или 3= поглощательная способность нескольких @ РЅР° длине волны: ,--, индексы 1,2 или 3 относятся Рє северу структуры @ Рё или 3 = концентрации нескольких структур, индексы 1, 2 или 3 относятся Рє нескольким структурам РєСѓРєСѓСЂСѓР·С‹. -1,4-, -41,4-, : 1,2- , . , ? 14.70,. 10'.34 10.9'8 , ! : (1) ='1Q+e2'iC2+,#. '= ( ) ,2i 3= @ : ,--, : 1,2 3 @ , , 3= ' , 1, 2 3 severai1 . РџРѕ трем полученным таким образом уравнениям решены значения концентраций цис-1,4-, трам-1,4- Рё трам-1,4- Рё для , Рё C3; 1,2,присадка РІ полимере. , , C3, -1,4-, -1,4-, ; 1,2, . Выбранные пиковые длины волн Рё значения коэффициентов поглощения для этих длин волн для нескольких структур сведены РІ таблицу: Молярная поглощательная способность ' РїСЂРё длине волны структур 14,70 10,34 10,98 РјРёРєСЂРѕРЅ РјРёРєСЂРѕРЅ РјРёРєСЂРѕРЅ 1,2-присоединение 1,2 7,4 145,0 цис-1,4-присоединение 23,0 9,5 4,4 транс-1,4-присоединение 2,4 109,0 3.0 Таким образом, РІ случае сополимеров бутадиена СЃРѕ стиролом количества цис-1,4-, транс-1,4-, 1,2-присоединений Рё стирола РІ полимерах лучше всего определять методом инфракрасного анализа. красный анализ. Относительные количества четырех названных структур определяются путем измерения 6menGnides полос РёРЅРґ'РјР°-красного, абсоТпиона, 14,70, 10,34, 10:98 Рё 14,29 РјРёРєСЂРѕРЅ для четырех типов структур, РІ РїРѕСЂСЏРґРєРµ, указанном еще выше, Рё РЅР° вставке. эти значения РІ уравнения (1) D1= C11 +e21 ,+ie31 C3+ e41 C4 РіРґРµ '=поглощение (аптическая плотность) полимера РЅР° длине волны e1,2,3i или 4 = поглощающая способность нескольких! структуры СЃ длиной волны 1i; индексы 1,2,3 или 4 относятся Рє структурам РёР· нескольких компонентов, Р° K1.2,3 или 4 = концентрации нескольких структур, индексы 1,2,3 или 4 относятся Рє , sevem1 компонентные структуры. , , : ' 14.70 10.34 10.98 1,2- 1.2 7.4 145.0 -1,4- 23.0 9.5 4.4 -1,4- 2.4 109.0 3.0 , . , - 1,4-, -1,4-, 1,2- , , = . 6menGnides '-, , 14.70, 10.34, 10:98 14.29 , (1) D1= C11 +e21 ,+ie31 C3+ e41 C4 '= (# ) e1,2,3i 4 = @ ! 1i, ; @ 1,2,3 4 K1.2,3 4= , , 1,2,3 4 , sevem1 . Четыре @, полученные таким образом, были решены , . C2, iC3 Рё ,C4 - значения концентраций цис;1,4-, трам-1,4-, 1,2-присоединения Рё стирольных компонентов РІ полимере. @ , . C2, iC3 ,C4, ;1,4-, -1,4-, 1,2- , , . <Описание/Класс, страница номер 4> </ 4> Выбранные пиковые значения волн, Р° также значения коэффициентов поглощения для этих длин волн для нескольких структур сведены РІ таблицу: Молярная поглощательная способность ' РїСЂРё длине волны 14,70 10,34 10,98 14,29 Структуры РјРёРєСЂРѕРЅС‹ РјРёРєСЂРѕРЅС‹ РјРёРєСЂРѕРЅС‹ РјРёРєСЂРѕРЅС‹ 1,2-присоединение 1,2 7,4 145,0 1,4 цис-1,4-присоединение 23,0 9,5 4,4 25,0 транс-1,4-присоединение 2,4 109,0 3,0 2 .3 Стирол 1,1 3,4 7,2 154.0 Значения пенментажа для различных типов продуктов присоединения Рё стирола РІ пересчете РЅР° общее количество полимера получают путем деления абсолютной концентрации каждого типа компонента РЅР° СЃСѓРјРјСѓ концентраций трех или четырех типов компонентов (1,2 -; цис; транс- Рё стирол, если РѕРЅ присутствует) определяют Рё умножают РЅР° 100%. Чтобы оценить точность определения, находят полную ненасыщенную; это частное РѕС‚ СЃСѓРјРјС‹ концентраций различных компонентов, обнаруженных СЃ помощью инфракрасного анализа, деленной РЅР° концентрацию использованного РІ анализе раствора, которая определяется путем определения общего количества твердых веществ. wav6engtts , ' - , ,,: ' 14.70 10.34 10.98 14.29 1,2- 1.2 7.4 145.0 1.4 -1,4- 23.0 9.5 4.4 25.0 -1,4- 2.4 109.0 3.0 2.3 1.1 3.4 7.2 154.0 , , , - (1,2-; ; - ) '100%. , , , ; . : , , , . Р’ подробных примерах, приведенных ниже, процентное содержание стирола (если РѕРЅ присутствует), как указано выше, (РІ расчете РЅР° общее количество полимера); процентное содержание пенных компонентов (которые РЅР° самом деле являются компонентами диолефиновой части полимера) полимера, однако РІ каждом случае указывается РІ процентах РѕС‚ бутадиеновой части полимера. Бутадиеновая часть полимера представляет СЃРѕР±РѕР№ значение, полученное путем вычитания процентного содержания стирола (РІ расчете РЅР° общее количество РёРѕРЅРѕРІ полимера) РёР· 100. Процентное содержание каждого РёР· РґСЂСѓРіРёС… компонентов (РІ пересчете РЅР° содержание бутадиена РІ полимере) получают, следовательно, РІ каждом случае путем деления процентного содержания компонента (РІ расчете РЅР° общее количество полимера) РЅР° число, полученное путем вычитания @процент стирола (РІ пересчете РЅР° общее количество полимера) РѕС‚ 100, полученное таким образом частное умножают РЅР° 100. , ( ) ( @ ); ( diolefin_- ) , , . ( ) , 100. (, ) , , (: ) @ ( ) 100, , 100. Макроструктура полимеров РїРѕ изобретению. Значения характеристической вязкости, приведенные ниже, получены РїРѕ методике .. Рё .. , , . 19, стр. 2РЎ1 (1947). , . . , . . , , . 19, 2C1(1947). Операции РїРѕ полимеризации Рё восстановлению полимеров. Для небольших лабораторных операций реакции лоймеризации обычно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ стеклянных бутылках, запечатанных Рё закрывающих кронен-крышками, покрытыми алюминиевой фольгой или РґСЂСѓРіРёРј РіРёР±РєРёРј инертным листовым материалом. Перед использованием флаконы следует высушить (например, путем сжигания Рё промывки гелием, аргоном или РґСЂСѓРіРёРј инертным газом). Часто это семь, хотя бутадиен Рё растворитель (если РѕРЅРё используются) были предварительно очищены, например, путем кипячения СЃ обратным холодильником Рё перегонки над металлическим натрием, чтобы подвергнуть эти материалы последней очистке перед загрузкой, например, путем РёС… пайссирования. через адсорбционную колонку СЃ силикагелем РІРѕ время загрузки. Предпочтительными растворителями являются алифатические Рё ароматические углеводородные растворители, такие как пентан, гексан, гептан, петролейный эфир, бензол, циклопентан, циклогексан Рё С‚.Рї. Атмосфера инертного газа, такого как гелий; РђСЂРіРѕРЅ или озеро предпочтительно поддерживать РІ баллоне РІРѕ время загрузки, чтобы избежать контакта кислорода СЃ мономером, Рё обычно желательно завершить очистку системы РѕС‚ кислорода, оставив часть изопрена РІ эвапомаит, неплотно закрыв бутылку. , '@ & . , , ( , . . ( ) , , - , , a_ . , - , , , , , , , . ; , ( , -- , , , . Дисперсию катализатора добавляют любым подходящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј Рё обычно РІРІРѕРґСЏС‚ последней, непосредственно перед запечатыванием Р±РѕСЏ. Запечатанную бутылку можно поставить! РЅР° полимеризирующем колесе, установленном РІ нем, Рё вращающем бутылку РЅР° РІРѕРґСЏРЅРѕР№ бане, обеспечивают желаемую полимеризацию РїСЂРё температуре; или после кратковременного встряхивания или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ перемешивания для смешивания катализатора Рё РґСЂСѓРіРёС… ингредиентов бутылке можно дать постоять РІ РїРѕРєРѕРµ РІ среде, поддерживаемой РїСЂРё желаемой температуре полимеризации. Обычно после завершения полимеризации необходимо разрезать бутылку, чтобы удалить полимер. Поскольку полимер РЅРµ содержит антиоксидантов, РѕРЅ подвержен окислению. Предпочтительный метод защиты полимера РѕС‚ окисления состоит РІ погружении греха РІ метанол, изопропанол или РґСЂСѓРіРѕР№ спиртовой раствор антиоксиданта Рё перемешивании смеси. РЎРїРёСЂС‚ служит средством распространения антиоксиданта Рё агентом, разрушающим катализатор. Выделенный полимер , , . ! , ,, @; , , , , , ,. @ , . , . ' , , - - . - . <Описание/Класс, страница номер 5> </ 5> затем предпочтительно промывают РІ стиральной машине, обычно СЃ добавлением дополнительных стахилизирующих средств, Рё отверждают. , , . Соответствующие методы следует использовать РїСЂРё полимеризации крупных подошв РІ соответствии СЃ настоящим руководством. Обычно требуется ответная реакция. проводить РІ закрытом автоклаве, снабженном теплопередающим устройством Рё ротационной мешалкой. Предотвращение загрязнения кислородом наиболее легко обеспечить путем вакуумирования резервуара перед загрузкой бутадиена Рё РґСЂСѓРіРёС… полимеризующихся ингредиентов, Р° также испарением Рё вентилированием части загрузки для удаления любых следов присутствующего кислорода. Р’ качестве меры предосторожности для обеспечения чистоты мономера: Р°: РґРёРѕРєСЃРёРґ кремния; Адсорбционную колонку или РґСЂСѓРіСѓСЋ предпочтительно вставляют РІ загрузочную дорожку. Катализатор предпочтительно загружают последним, что СѓРґРѕР±РЅРѕ РёР· вспомогательного загрузочного резервуара, находящегося РїРѕРґ давлением инертного газа. Рё сообщаются СЃ емкостью для полимеризации через клапанный трубопровод. Желательно предусмотреть обратный конденсатор для регулирования температуры. РџРѕ завершении полимеризации полимеризационную массу удаляют, погружают РІ раствор метанола, изопропанола или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ спирта, содержащего антиоксидант, Рё перемешивают СЃ РЅРёРј для осаждения полимера, формирования катализатора Рё включения антиоксиданта. . . . , . . : , , : ; . ' , . . ,. , , , , , . Осажденная масса мутная, СЃ РІРѕРґРѕР№ РЅР° промывке m7:11; чтобы удалить , РІРѕ время этого добавляется дополнительный антиоксидант. Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ сушат для хранения Рё использования. , m7:11; , . . Более полное представление Рѕ поставщике можно получить, обратившись Рє приведенным ниже примерам. @ . РџР РМЕР 1. Р’ реакционную камеру был загружен RY111, соответствующий рецепту: < ="img00050002." ="0002" ="025" ="00050002" -="" ="0005" ="064"/>. ' 1 RY111owing ., : < ="img00050002." ="0002" ="025" ="00050002" -="" ="0005" ="064"/> Детали РїРѕ Вес Бутадиен 100,0 Нефть эфир 68,0 Литий, Металл (как 35) % дисперсия 6n петролатум) 0.3 100.0 68.0 , ( 35% 6n ) 0.3 Полимеризацию вышеуказанных ингредиентов осуществляли РїСЂРё 50°С РїРѕ ранее описанной технологии. Полученный полимер имел содержание геля 15% Рё характеристическую вязкость 9,1. РџРѕ данным инфракрасного анализа полимер содержал 32% цис-1,4-; 57,3% транс-1,4-; РјРёРґРё 10Р°6% 1,2-РґРѕРї.продукты. Pd1ymerisation 50 . - . , 15 % 9.1. po4ymer 32% -1,4-; 57.3% -1,4-; 10a6% 1,2- . Р›.С…. РџР РМЕР 2 Следующий рецепт был РїСЂРё температуре 50В°. РџСЌРј РїРѕ массе Бутадиен 100,0 Эфир петолейнца 68,0 Литий металлический (35% дисперсия РІ вазелине) 0.3 Полученный полимер имеет содержание 2% Рё характеристическую вязкость 0,7,18. -РњРµ-полимер содержал, согласно РёРјС„-анализу, 28N1 цис-1,4-; 160,9% транс-1,4-; Рё 11,0% продуктов 1,2присоединения. РџР РМЕР 3. Следующий рецепт полимеризовали РїСЂРё 40°С. _ ', вес. Бутадиен - 100,0 Петролейный эфир Рё 8,0 Металлический литий: (поскольку 35 % дисперсии представляет СЃРѕР±РѕР№ петролатум) 0.3 Полученный полимер имел содержание геля 1% Рё характеристическую вязкость 6,3. Полимер содержал РїРѕ данным инфракрасного анализа 29,0% цис-1,4-; 160,5% транс-1,4-; Рё 10,4%, 1,2продукты присоединения. .. 2 50 . 100.0 68.0 , ( 35% ) 0.3 2% @ .7.i8. , . 28N1 -1,4-; 160.9% -1,4-; 11.0'% 1,2addition . 3 40 . _ ', -100.0 & 8.0 : ( 35 % ) 0.3 1 % 6.3. 29.0% -1,4-; 160.5% -1,4-; 10.4%, 1,2addition . РџР РМЕР 4. Рецепт подвергали полименизации РїСЂРё 40°С. Пасты РїРѕ массе Бутадиен 100. -@ 168,0 Металлический литий (РІ РІРёРґРµ 35% дисперсии РІ вазелине) 0.5 Полученный полимер имел содержание рагеля <2,81% Рё характеристическую вязкость 16,1. Полимер содержал РїРѕ данным инфракрасного анализа 28,9 цис-1,4-; 60,3% транс-1,4-; Рё 10,8% продуктов 1,2присоединения. 4 40 . 100. -@ 168.0 ( 35% ) 0.5 ,2.81% : 16.1. 28.9 -1,4-; 60.3% -1,4-; 10.8% 1,2addition . РџР РМЕР. Следующий рецепт полимеризовали РїСЂРё 70°С. Массовых частей Бутадиен - 100,0 Петролейный эфир 168,0 Металлический литий:(РІ пересчете РЅР° 351% дисперсию РІ ! вазелин) 0. 70 . - 100.0 168.0 :( 351% ! ) 0. 3
Полученные полимерные почки Р°: содержание геля 14% Рё характеристическая вязкость 7,2. Показатель, содержащийся РІ анализаторе -, составляет 301% цис-1,4-; 58% транс-1,4-; Рё 1Рё1,9% 1,2дополнительные продтватс. : 14% ; 7.2. # - 301% -1,4-; 58% -1,4-; 1i1.9% 1,2addition . РџР РМЕР: Следующий рецепт полимеризуется! РЅРёС‚ 50 РЎ. РїРѕ весу Бутадиен 100,0 Литий металлический (РІ РІРёРґРµ 3,5 % дисперсии вазелина) 0.3 ' ! 50 . 100.0 , ( 3 5 % ) 0.3 <Описание/Класс, страница номер 6> </ 6> Полученный полимер имел; содержание геля 4% Рё характеристическая вязкость 5. Пиалимер содержал РїРѕ данным инфракрасного анализа 29'/" цис-1,4-; 58,2% транс-1,4-; Рё! i12,181% продуктов 1,2-присоединения. ; 4% , 5. 29'/" - 1,4-; 58.2% -1,4-; ! i12.181% 1,2- . РџР РМЕР 7 Полимеризовали тот же рецепт, что Рё РІ примере @6. 60°С. Полученный полимер имел содержание геля около 11% Рё характеристическую вязкость 5,6. Содержащийся полимер. РїРѕ анализу @ 30% цис-1,4-; 57% транс-1,4-наид 13% 1,2=РїСЂРѕРґСѓРєС‚ аддиона. 7 @6 . 60 . 11% 5.6. . @ 30% -1,4-; 57% - 1,4- 13 % 1,2= . ,РџР РМЕР @8 Следующий рецепт полимеризовали РїСЂРё 60 . < ="img00060002." ="0002" ="023" ="00060002" -="" ="0006" ="064"/> , @8 60 . < ="img00060002." ="0002" ="023" ="00060002" -="" ="0006" ="064"/> Части РїРѕ Вес Бутадиен 100,0 Литий металлический (как 35% дисперсия РІ нефти ) <РЎР­Рџ> 0.1 100.0 ( 35% ) 0.1 Полученный полимер имел содержание геля 0,10 РјРєРі Рё характеристическую вязкость 5. Полимер содержал РїРѕ данным инфракрасного анализа 29,1% цис-1,4-; 57,2% транс-1,4-; Рё 13:6% 1,2-аддитивных продуктов. .10/,, 5. ,- 29.1% - 1,4-; 57.2% -1,4-; 13:6% 1,2- . РџР РМЕР 9. Следующий рецепт полимеризовали РїСЂРё 30°С: < ="img00060004." ="0004" ="023" ="00060004" -="" ="0006" ="065"/>. 9 30 .: < ="img00060004." ="0004" ="023" ="00060004" -="" ="0006" ="065"/> Детали РїРѕ Вес Бутадиен 100,0 Литий (как 35% дисперсия, РІ вазелин) 0.3 100.0 ( 35% , ) 0.3 Полученный полимер РЅРµ содержал геля Рё имел характеристическую вязкость ! 6,4. Полимер методом инфракрасного анализа содержал 31,5% цис-1,4-; 58,2% транс-1,4- Рё 10,3% продуктов 1,2-присоединения. , , ! 6.4. ., 31.5% - 1,4-; 58.2% -1,4- 10.3% 1,2- . РџР РМЕР 10. Полимеризацию проводили РїСЂРё 50°С РїРѕ следующему рецепту: Массовые части Бутадиен 100,00 Петролейный эфир 300,00 Пентаметилендилитий 0.15 Полученный полимер РїРѕ инфракрасному анализу содержал 24% цис-1,4-; 65,5% транс-4,4-; Рё 10.,41'//0 продукты 1,2-присоединения. 10 50 .: , 100.00 300.00 0.15 -, 24% -1,4-; 65.5% -4,4-; 10.,41'//0 1,2- . РџР РМЕР 11. Следующий рецепт полимеризовали РїСЂРё 70°С. < ="img00060008." ="0008" ="026" ="00060008" -="" ="0006" ="067"/> 11 70 1C. < ="img00060008." ="0008" ="026" ="00060008" -="" ="0006" ="067"/> Части РїРѕ Вес Бутадиен 100,0 Циклогексан 156,0 Литий (как 351% дисперсия РІ вазелин) 1,0 Полученный полимер содержал 3,31% геля Рё имел характеристическую вязкость 4,48. Полимер содержал РїРѕ данным инфракрасного анализа 34,7% цис-1,4-; 52,2% транс-1,4-; Рё 13,1% продуктов 1,2-присоединения. 100.0 156.0 ( 351% ) 1.0 3.31% 4.48. 34.7% - 1,4-; 52.2% -1,4-; 13.1% 1,2-- . Вышеупомянутые полимерные РєРѕРјРєРё, смешанные Рё отвержденные, представляют СЃРѕР±РѕР№ типичную массу, как указано ниже < ="img00060030." ="0030" ="042" ="00060030" -="" ="0006" ="064"/>. , . < ="img00060030." ="0030" ="042" ="00060030" -="" ="0006" ="064"/> Детали РїРѕ Вес Полимер 100,0 РћРєСЃРёРґ цинка 4,0 Стеариновая кислота 1,5 Мягчитель > 8,0 Сера 3,0 , Уголь Сажа 20,0 Ускоритель 1,4 Ускоритель Активатор 1,0 Антиоксидант 1.2. Типичный иполибутадиен, полученный путем полимевисации, катализируемой эмульсией Рё натрием, был приготовлен Рё отвержден аналогичным образом. Физические свойства этих трех соединений были получены РїСЂРё оптимальном отверждении Рё представлены РІ следующей таблице. 100.0 4.0 1.5 8.0 3.0 , 20.0 1.4 1.0 1.2 : - - , . . <Описание/Класс, страница номер 7> </ 7> < ="img00070001." ="0001" ="083" ="00070001" -="" ="0007" ="137"/> < ="img00070001." ="0001" ="083" ="00070001" -="" ="0007" ="137"/> ТАБЛРЦА Полимер Эмульсия Натрий изобретение полибутадиен полибутадиен 300% Модуль упругости, фунт РЅР° квадратный РґСЋР№Рј 275 275 425 Растяжение РїСЂРё разрыве , 575 625 500 Удлинение РїСЂРё разрыве , % 470 420 340 Динамический модуль РѕС‚ Принудительный вибратор , (1) <Сентябрь> 1000 <Сентябрь> . <Сентябрь> 198 <Сентябрь> 60 <Сентябрь> 70 Р’ <Сентябрь> 50 <Сентябрь> . <Сентябрь> 204 <Сентябрь> 78 <Сентябрь> 84 Модуль упругости РїСЂРё РёР·РіРёР±Рµ РїРѕ Юнгу (2) Темп. ., для 104 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. <сентябрь> -81 <сентябрь> -70 <сентябрь> -50 Темп. РІ . РІ , который (3) -65 -45 -40 50% восстановление, < > занимает место Р·Р° 1 минуту 300% , 275 275 425 , 575 625 500 , % 470 420 340 , (1) 1000 . 198 60 70 50 . 204 78 84 ' (2) . ., 104 . -81 -70 -50 . . (3) -65 -45 -40 50% , 1 Обращаясь Рє приведенным выше данным, РІРёРґРЅРѕ, что строка ! эссенциальные свойства резиновых компаундов, содержащих ! Полимер РїРѕ изобретению хорошо сочетается СЃ такими материалами, как кукурузная эмульсия Рё полибутадиены натрия. Однако свойства полимера РїРѕ изобретению превосходят его, как показано РїРѕ Юнгу 6, модулю РёР·РіРёР±Р° Рё, РїРѕ ! температура, РїСЂРё которой 50% восстановление РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ Р·Р° 1 минуту. Температурная независимость полимеров РїРѕ изобретению весьма необычна, Рѕ чем свидетельствует очень быстрое изменение олова! динамическое сопротивление полимеров изобретения РІ широком диапазоне температур. Необычные свойства полимеров РїРѕ изобретению идеально РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для использования РІ условиях РЅРёР·РєРёС… температур. температурные факторы, такие как резиновые РѕРїРѕСЂС‹, прокладки, резиновые амортизаторы Рё лапа. - , ! - ! ## . @ , , ' 6, , ! 50% 1 . : ; ! , . ! , , . (1) Рзмерено РїРѕ тесту Дж. РҐ. '@! Рлон, 1. Р‘. Преттиман Рё @. Р›. Холл, журнал прикладной физики, . 15, стр. 309–323 (1944). (1) . . '@! , 1. . , @. . , 7ourncal , . 15, . 309 323 (1944). (2) Рзмерено, ! РІ соответствии СЃ патентом в„– Q603630. (2) , ! . Q603,630. (3) Рзмерение РїРѕ тесту Р¤. РЎ. Конана, Р“. Р›. Холла Рё РЈ. Джеймса Лайонса, журнал прикладной физики, . 21, РїРёРї. 499 [Рє 504 (1950). (3) . . , . . . , , . 21, . 499 [ 504 (1950). РџР РМЕР 12. Следующий рецепт был полимеризован РїСЂРё 711 Рљ. < ="img00070003." ="0003" ="031" ="00070003" -="" ="0007" ="064"/>. 12 @ 711 . < ="img00070003." ="0003" ="031" ="00070003" -="" ="0007" ="064"/> Детали РїРѕ Вес Бутадиен 51 49 Цидиогексан 50 Литий металлический (как < > 35% дисперсия РІ петролатуме) 1 51 49 50 ( 35% ) 1 РџРѕ инфракрасному анализу! Полученный полимер содержал 39,3% стирола (РІ расчете РЅР° массу полимета) Рё 29! 6% цис-1,4-; 57:6% транс-1,4-; Рё '12:81 /' продукты 1,2-присоединения (РІ пересчете РЅР° диеновую часть полимера). - ! - 39.3 % (; ' ) 29! 6% -1,4-; 57:6% -1,4-; ' 12:81 /' 1,2- ( ). РџР РМЕР -13 Следующий меципие подимеризовали РїСЂРё 70°С. ! Массовые части Бутадиен 90 Стирол 10 Циклгексан 200 Литий (РІ РІРёРґРµ 3,5 % дисперсии Рё вазелина) Рли Полученный полимер имеет коэффициент холл @ @g0li , 3,6% Рё характеристическую вязкость 3,14. РџРѕ данным линфма-красного анализа полимер содержал 14,8% стирола (РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ томильного полимера) Рё 29,0%. 8% цис-41,4-; 58,3% транс-1,4-; Рё! 11,9% продуктов 1,2-присоединения (РІ расчете РЅР° ионный состав полимера). -13 70 . ! 90 10 200 ( 3 5 % ,) @ @g0li , 3.6'% 3.14. - 14.8% ( ) , 29.! 8% -41,4-; 58.3% -1,4-; ! 11.9% 1,2- ( ). РџР РМЕР 1,4. Следующий рецепт был полимеризован РїСЂРё 511°С. Массовые части Бутадиен 717! Стирол 2Рё8,3 Циелогексан 200,0 Литий, РјР’С‚ (РІ пересчете РЅР° 35% дисперсию вазелинового эфира),1. 0 РџРѕ данным инфракрасного анализа полученный полимер содержал 39,1% стирола (РѕС‚ общего количества полимера) Рё 27,9%! цис-1,4-; 1601% транс4l;4-; Рё 12,3 % продуктов ( РІ расчете РЅР° дименовую часть полимера), -1'4 511 :. 717 ! 2i8.3 ' 200.0 , ( 35% ) ,1. 0 39.1% :( ) , 27.9;%! -1,4-; 1601% trans4l;4-; 12.3 % ( ), <Описание/Класс, страница номер 8> </ 8> РџР РМЕР 15 Полимеризовали РїРѕ следующему рецепту: РїСЂРё 70°С. Массовые части Бутадиен 8 Стирол 28 Циклагексан 300 Литий (РІ РІРёРґРµ 35% дисперсии РІ вазелине) 1 РџРѕ данным анализа -, полученный полимер содержал 18% стирола (РІ расчете РЅР° весь полимер) Рё 29,4% цис-1,4-; 57,7% транс-1,4-; Рё: 12,9% продуктов 1,2-присоединения (РІ пересчете РЅР° десятиценовую часть полимера). 15 : 70 . 8 28 300 ( 35% ) 1 - 18% (' ) 29.4% -1,4-; 57.7% -1,4-; : 12.9% 1,2- (. , ). РџР РМЕР 116. Следующий рецепт полимеризовали РїСЂРё 70°С. Массовые части Бутадиен 90 Стирол 10 Циклогексан 300- Металлический литий: (РїСЂРё 35 % дисперсии РІ вазелине) 1 РџРѕ данным - анализа, полученный полимер содержал 8% стирола (РѕС‚ общего количества полимера) Рё 3,7,5% цис-1,4-; 50,5% транс-1,4-; Рё 12% продуктов 1,2-присоединения (РІ расчете РЅР° десятиценовую часть полимера). 116 70 . 90 10 300- : ( 35 % ) 1 - , @8 % ( ) 3.7.5% -1,4-; 50.5% -,4-; ' 12% 1,2- ( ). РџР РМЕР 17. Следующий рецепт полимеризовали РїСЂРё 50°С: РџСЌРј РїРѕ весу Бутадиен 85,00 Стирол 15,00 Петролейный эфир 300,00 Пентаметилендилитий 0.15 РџРѕ данным инфракрасного анализа, пересабинговый полимер содержал 20,2% стирола (РІ пересчете РЅР° ! полимер) Рё 23,2% цис-1,4-; 66,5% продуктов транс-1,4- Рё 10,4% 1,2-присоединения. 17 50 .: 85.00 15.00 , 300.00 0.15 - , 20.2% (' ! ) ,, 23.2% -1,4-; 66.5% - 1,4- 10.4% 1,2- . РџР РМЕР 18 Полимеризовали РїРѕ следующему рецепту; РїСЂРё 70 РЎ.: < ="img00080008." ="0008" ="029" ="00080008" -="" ="0008" ="065"/> 18 ; 70 .: < ="img00080008." ="0008" ="029" ="00080008" -="" ="0008" ="065"/> Пайты РЅР° Вес Бутан 60 Стирол 40 Цидлогексан 250 Литий металлический. (как 35% дисперсия РІ РІ вазелине) 1 60 40 250 . ( 35% ) 1 Полученный полимер имел показатель РњСѓРЅРё , равный 130. РџРѕ данным первого красного анализа, полимер содержал 56,3% стирола (РІ пересчете РЅР° весь полимер) Рё Z7,60A цис-1,4-; 60,5%, транс-1,4-; Рё 11,9% продуктов СЃ 1,2-присоединением (РІ расчете РЅР° десятицентовую часть тонкого полимера). ., 130. , 56.3%, ( , ) Z7.6 0A -1,4-; 60.5%, - 1,4-; 11.9%, 1,2-, ( . , ). Полимер примера 7 компаундировали Рё отверждали РїРѕ следующей формуле: Пары РїРѕ Полимер 100,0 Технический углерод 20,0 РћРєСЃРёРґ цинка 4,0, Стеариновая кислота 1:5 Мягчитель, 8,0 Сера 3,0 Ускоритель 0,7 'Ускоритель-активатор 0,9 Анвиоксидан;С‚ 1.2 Типичный бутад! сополимеры иенэтирола получают путем эмульсионной полимеризации (низкотемпературный полимер бутадиен-стирола СЃ содержанием 76,5-23,5%) Рё натриевой полимеризации (сополимер бутадиена-стирола СЃ содержанием 75,5-25) были приготовлены Рё отверждены аналогичным образом. Физические свойства этих трех соединений были получены РїСЂРё оптимальном отверждении Рё представлены РІ следующей таблице: < ="img00080012." ="0012" ="059" ="00080012" -="" ="0008" ="136"/>. 7 : 100.0 20.0 4.0 , 1:5 ,8.0 3.0 0.7 ' 0.9 ; 1.2 ! , ,( 76.5 23.5 , ~) ; ( 75 ; 25 - ) . '1 , , : < ="img00080012." ="0012" ="059" ="00080012" -="" ="0008" ="136"/> ТАБЛРЦА Полимер - Натрий изобретение полимер 300% Модуль упругости, фунт РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. 1000 550 525 Растяжение РїСЂРё разрыве , фунт РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. 1150 1900 1150 Удлинение РїСЂРё разрыве , % 420 520 460 РР·РіРёР± Юнга < > Модуль (1) Темп. ., для 104 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. <сентябрь> -65 <сентябрь> -40 <сентябрь> -25 - 300% , . 1000 550 525 , . 1150 1900 1150 , % 420 520 460 ' (1) . ., 104 . -65 -40 -25 <Описание/Страница номер 9> </ 9> Ссылаясь РЅР° приведенные выше данные, РІРёРґРЅРѕ, что деформационно-напряженные свойства полимера олова РІ соответствии СЃ изобретением сравнимы СЃ аналогичными свойствами @, , - или ; натрий, полимер. Холодные свойства! Однако полимера РїРѕ изобретению являются выдающимися, как показывают результаты испытаний РЇРЅРіР° РЅР° РёР·РіРёР± Рё РњРѕРґСѓС…РёСЃР°. Это превосходство объясняется тем, что содержание стирола РІ полимере было выше, чем содержание стирола как РІ эмульсии -, так Рё РІ подлимере натрия. , - , @ , , - ; , . ! , , ' . exce2ence : , - . Полимер примера 4, приведенного выше, был составлен Рё испытан РІ типичной герметизирующей камере топливного элемента. Полученный изоляционный состав перкменовался! wie11) РїСЂРё -67 . Полимеры , благодаря СЃРІРѕРёРј необычным свойствам, идеально РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для РјРЅРѕРіРёС… применений, связанных СЃ пенообразованием, связанных СЃ арктическими условиями, таких как шины Рё внутренние рукава, шланги, втулки, резиновые прокладки, крепления. Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. 4 . ! wie11) -67 . @ , , , , #, , , , . (1) Рзмерено РІ соответствии СЃ ! Патент в„–6031630. (1) ! . 603,1630.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 12:46:23
: GB817693A-">
: :

817694-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB817694A
[]
СЏ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 817,694 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 27 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1956 Рі. 817,694 27, 1956. в„– 36292/56. 36292/56. Заявление подано РІ Нидерландах 29 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1955 Рі. 29, 1955. Полная спецификация опубликована 6 августа 1959 Рі. 6, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 1 (2), 4. : - 1 ( 2), 4. Международная классификация: - 01 . : - 01 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РЎРїРѕСЃРѕР± регенерации РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора каустической щелочи, содержащего меркаптиды. РњС‹, , компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Нидерландов, 30 лет, Карел ван Биландтлаан, Гаага, Нидерланды, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РњС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° метод его реализации был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , 30, , , , , , , :- Рзобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ регенерации РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочного металла, содержащего РІ дополнение Рє СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРјСѓ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґСѓ щелочного металла меркаптиды. Меркаптиды, присутствующие РІ регенерируемом растворе, РјРѕРіСѓС‚ быть любого происхождения. Таким образом, РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ быть образованы путем обработки жидкости или газообразные меркаптаны, содержащие нефть или каменноугольные фракции или природные газы, газы нефтеперерабатывающих заводов, продукты крекинга Рё С‚. Рґ. водным раствором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочного металла. Р’ этих случаях меркаптаны экстрагируют водным раствором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочного металла, который может РёР