патенты / 21135

816341-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB816341A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ- - 816,341 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 29 марта 1956 Рі. 816,341 : 29, 1956. в„– 9830/56. 9830/56. Заявление подано РІ Канаде 6 мая 1955 РіРѕРґР°. 6, 1955. Полная спецификация опубликована: 8 июля 1959 Рі. : 8, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 2 (5), Р  7 (РЎ 6 РЎ 8: РЎ 10: РЎ 12: РЎ 16: РЎ 17: Рњ: Рџ: Рў 2); Р• 1 РЎ( 3 Р‘ 3:4 Рђ 3:4 Рђ 4:13). :- 2 ( 5), 7 ( 6 8: 10: 12: 16: 17: : : 2); 1 ( 3 3:4 3: 4 4: 13). Международная классификация:- 611 08 Рі. :- 611 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования, связанные СЃ полимерными дисульфидами Р±РёСЃ-тиурама Рё полученными РёР· РЅРёС… фунгицидами РњС‹, , Рокфеллер-центр, 1230 , , , , корпорация, организованная Рё существующая РІ соответствии СЃ Законы штата РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляют, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ Рё следующее заявление: - , , , 1230 , , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє усовершенствованному фунгициду Рё СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ его изготовления. . Более конкретно, изобретение относится Рє получению РЅРѕРІРѕРіРѕ фунгицидного вещества необычной эффективности СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, включающим десульфурацию полимерного дисульфида бистиурама. , , . Фунгицидные вещества, рассматриваемые РІ настоящем изобретении, полезны РІ медицине Рё биологии, Р° также РІ сельском хозяйстве Рё промышленности РІ целом для контроля инфекционного или разрушительного действия РіСЂРёР±РѕРІ РЅР° органические материалы РІ целом, Р±СѓРґСЊ то живые ткани животных Рё растений. или неживые тела, такие как кожа Рё текстиль. , , , . РћРґРЅРѕР№ РёР· целей изобретения является создание фунгицидной композиции СЃ улучшенной активностью. . Другой задачей является создание РЅРѕРІРѕРіРѕ фунгицида, обладающего системной активностью, С‚.Рµ. обладающего способностью действовать через физиологическую систему живого организма, особенно растения. , , , . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание фунгицида, который имеет широкий спектр эффективности, С‚.Рµ. эффективен против широкого спектра РіСЂРёР±РѕРІ. , , . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью изобретения является создание экономичного Рё эффективного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° получения высокоактивного фунгицида. . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание фунгицидного вещества, которое можно применять Рє растениям, РЅРµ разрушая Рё РЅРµ повреждая растения, Рё которое РЅРµ является чрезмерно токсичным для человека. , . РќР° прилагаемом СЂРёСЃСѓРЅРєРµ: : Фиг.1 представляет СЃРѕР±РѕР№ фотографическое воспроизведение картины дифракции рентгеновских лучей известного материала, Р° именно этиленбисдитиокарбамата динатрия, известного как «набам»; Фиг.2 представляет СЃРѕР±РѕР№ аналогичное воспроизведение рентгенограммы предпочтительного фунгицида РїРѕ изобретению, который РјС‹ называем «тионеб»; Рё фиг. 3 представляет СЃРѕР±РѕР№ калибровочную шкалу для использования РІ качестве эталона РІ сочетании СЃ фиг. 1 - , , ""; 2 , " "; , 3 . 1
Рё 2. 2. Фиг.4 представляет СЃРѕР±РѕР№ график инфракрасного спектра поглощения предпочтительного фунгицида РїРѕ изобретению; Фиг.5 представляет СЃРѕР±РѕР№ аналогичный график для этиленбисдитиокарбамата динатрия, С‚.Рµ. набама; Рё фиг.6 представляет СЃРѕР±РѕР№ аналогичный график для поли(этиленбистиурамдисульфида), С‚.Рµ. окисленного набама. 4 - ; 5 , ; 6 ( ) . Р СЏРґ органических соединений, содержащих РІ молекуле серу Рё азот, ранее были известны как фунгициды. металлические соли этилен-Р±РёСЃ-дитиокарбамата. Однако эти материалы РЅРµ лишены СЃРІРѕРёС… ограничений, Рё поэтому существует постоянная потребность РІ еще лучших фунгицидных агентах, Рё СЃ этой целью были предприняты усилия РїРѕ получению более удовлетворительных материалов РёР· Р±РёСЃ-дитиокарбаматов. Таким образом, Клоппинг, РІ диссертации РїРѕРґ названием «Химический состав Рё противогрибковое действие соединений серы», выполненной РІ Утрехтском университете РІ 1951 РіРѕРґСѓ (опубликованной РЅР° английском языке Фа Шотанусом Рё линзой РІ Утрехте, Голландия), описано окисление этилен-Р±РёСЃ-дитиокарбамата динатрия, приводящее Рє материальной мысли. Это полимерный дисульфид этилентиурама, РЅРѕ было обнаружено, что это вещество лишь примерно вполовину менее активно, чем РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ вещество. получение таких веществ было медленным Рё обременительным Рё РЅРµ могло быть Рё речи СЃ точки зрения коммерческой практичности. , , , , , , " " 1951 ( , ), , - 81 ( 1), , . Так, Людвиг Рё РўРѕСЂРЅ РІ статье, озаглавленной В«Рсследования распада динатрий-этилен-бисдитиокарбамата (набама)В» РІ журнале В« В», том 37, в„– 3, 15 марта 1953 Рі., стр. 127–129, сообщили Рѕ получении небольшого количества фунгицидное вещество, получаемое путем длительного окисления РІРѕР·РґСѓС…РѕРј чрезвычайно разбавленного раствора этилендитиокарбамата динатрия. , , " ()," , 37, 3, 15, 1953, 127-129, - . Теперь РјС‹ неожиданно обнаружили, что, подвергая десульфуризации полимерные дисульфиды бистиурама, получаются новые химические вещества, содержащие значительно меньше серы Рё обладающие необычной фунгицидной активностью, Р° также важные преимущества, РЅРµ обнаруженные Сѓ исходных веществ. Химический состав новых Полученные таким образом фунгициды РІ настоящее время РЅРµ известны, РЅРѕ РёС… можно идентифицировать РїРѕ РёС… физическим свойствам, особенно РїРѕ РёС… инфракрасным спектрам поглощения Рё картинам дифракции рентгеновских лучей, как будет более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ объяснено ниже. , , , , , , , - , . Рсходные полимерные дисульфиды гистиурана, подходящие для использования РїСЂРё получении фунгицидов РїРѕ настоящему изобретению, состоят РёР· повторяющихся звеньев, которые РјРѕРіСѓС‚ быть представлены следующей структурной формулой: : --------, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ двухвалентный этиленовый, пропиленовый или фенилезный радикал или радикал - 2 , - 2-,-. --------, , , , - 2 , - 2-,-. = Р’ соответствии СЃ изобретением полимерный дисульфид гистиурама обрабатывают цианидом щелочного металла предпочтительно только РІ слабоосновных условиях, РІ результате чего образуется необычайно активное фунгицидное вещество. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ РїРѕ существу представляет СЃРѕР±РѕР№ полимерный дисульфид гистиурама, РЅРѕ РѕРЅ оказалось трудным определить структуру продукта или даже присвоить продукту определенную эмпирическую формулу, поскольку РІ разных партиях проводятся различные анализы, Рё анализы РІ целом плохо укладываются РІ какую-либо легко выводимую структуру, хотя считается, что Важно отметить, что материал, как Рё исходные вещества, РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј полимерный, РЅРѕ неизвестно, обусловлено ли усиленное фунгицидное действие звеньями как таковыми, составляющими полимерную цепь, или существуют ли РІ полимерной цепи определенные концевые РіСЂСѓРїРїС‹, которые находятся РЅР° хотя Р±С‹ частично является источником фунгицидного поведения. Возможно, что концевые РіСЂСѓРїРїС‹ полимерной цепи существенно влияют РЅР° поведение полимера, поскольку число звеньев РІ полимере, очевидно, РІ среднем лишь относительно невелико, Рё, следовательно, концевые РіСЂСѓРїРїС‹ РјРѕРіСѓС‚ составляют значительную часть всей молекулы. = , , , , , , , , , . Рсходные материалы РїРѕ изобретению, Р° именно полимерные дисульфиды гистиокарбамата, легко получают окислением соответствующих дитиокарбаминовых кислот, обычно РІ РІРёРґРµ металлических солей гистиокарбаминовых кислот. Таким образом, Р±РёСЃ-дитиокарбамат окисляется РІ среде растворителя, предпочтительно РІРѕРґР° РІ условиях, близких Рє нейтральным. Для этой цели РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ любой известный кислотный химический окислитель, который способен генерировать кислород РІ условиях, близких Рє нейтральным, например, персульфат аммония, перекись РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, азотистая кислота Рё С‚. Рґ. Окисление РІРѕР·РґСѓС…РѕРј само РїРѕ себе РЅРµ РїРѕРґС…РѕРґРёС‚. Предпочтительно окислительные системы включают смеси перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё серной кислоты, Р° также смеси нитрита натрия Рё серной кислоты. Такие окислители целесообразно добавлять постепенно РІ РІРёРґРµ разбавленного раствора Рє гистиокарбамнату РІ жидкой среде, подходящим образом СЃ такой скоростью, чтобы небольшие реакционной смеси обычно остается между 6 Рё 8. РџСЂРё желании РјРѕРіСѓС‚ присутствовать буферы, такие как неорганические фосфаты. Реакция протекает удовлетворительно РїСЂРё комнатной температуре, хотя РІ случае более сильных окислителей может быть желательно несколько охладить смесь (например, РґРѕ температуры 50°С), тогда как реакцию можно облегчить СЃ помощью более слабых окислителей путем нагревания РґРѕ умеренно повышенной температуры (например, РґРѕ температуры 500°С). Типичное окисление можно представить следующим уравнением: , , , , , , , , , , , , , 6 8 , , ( , 50 ) ( , 5001 ) : + + 2 ( + 2 + , РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ двухвалентный органический радикал, как описано выше, представляет СЃРѕР±РѕР№ щелочной металл, такой как натрий, Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ количество единиц, которые объединены РІ окисленный полимер. РљРѕРіРґР° продолжающееся добавление окислителя РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє падению реакционной смеси РґРѕ значения 4 или менее Рё после этого больше РЅРµ повышается, РєРѕРіРґР° добавление окислителя прекращается, тогда РѕРЅРѕ обычно может составлять 105. Предполагается, что окисление практически завершено. Окисленный материал появляется РІ РІРёРґРµ осадка. + + 2 ( + 2 + , , , 4 , 105 . Как хорошо известно, металлические соли его дитиокарбаминовых кислот, такие как те, которые используются РІ случае предпочтительного продукта, полученного сульфуризацией 65 (полиэтилентиурамдисульфид), РїСЂРѕРґСѓРєС‚ плавится РІ довольно неопределенном диапазоне, который обычно лежит РІ диапазоне РѕС‚ РґРѕ 185 . Хотя считается, что наш РїСЂРѕРґСѓРєС‚ тионеб может быть членом семейства 70-тиурамов, оказалось трудно охарактеризовать его структуру СЃ какой-либо уверенностью. Рзвестно, что РѕРЅ содержит серу, азот, углерод Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, как Рё исходный тиурам. Содержание серы считается более важной 75 характеристикой, чем содержание остальных элементов, особенно углерода Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Как указывалось ранее, содержание серы обычно находится РІ диапазоне РѕС‚ 48 % РґРѕ 58 %, Р° содержание азота, углерода Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° аналогично 80 варьируются РІ диапазоне. Принимая элементарный анализ различных препаратов тионеба Р·Р° чистую монету, можно было Р±С‹ вычислить соответствующие эмпирические формулы РІ диапазоне РѕС‚ 8 12 45 РґРѕ 14 26 859. Однако такие эмпирические данные для 85 мула РЅРµ являются Считается, что РѕРЅ обязательно дает истинное представление Рѕ молекулярной структуре продукта. , , 110 816,341 , 65 ( ), , 185 70 , , , , 75 , , 48 % 58 %, , 80 , 8 12 45, 14 26 859 , 85 . Значение инфракрасного спектра поглощения как средства идентификации или определения РЅРѕРІРѕРіРѕ соединения 90 объясняется РІ статье Дональда Леви Рё Люсиль Берд Вендт РІ журнале Общества патентных ведомств, выпуск Р·Р° декабрь 1955 Рі. (том , в„– 12), страницы 855-872. - 90 , , , 1955 ( , 12) 855-872. Таким образом, ссылаясь РЅР° прилагаемые чертежи, 95 РјС‹ показываем РЅР° фиг. 4 график спектра инфракрасного поглощения поли(этиленбистиурамсульфида) изобретения. Для сравнения РјС‹ показываем РЅР° фиг.5 аналогичный график инфракрасного поглощения. для набама, Р° РЅР° СЂРёСЃ. 6 РјС‹ 100 показываем аналогичный график для окисленного промежуточного поли (дисульфида этилен-Р±РёСЃ-тиурама). , , 95 4 - ( ) , 5 - 6 100 ( ). Эти спектры поглощения были получены РЅР° безводных (высушенных РІ вакууме) образцах, РёР· которых предварительно была удалена свободная сера 105 промывкой сероуглеродом или аналогичным растворителем. Р’ каждом случае образец смешивали СЃ СЃСѓС…РёРј Р±СЂРѕРјРёРґРѕРј калия РІ массовом соотношении 1:25. помещали РІ небольшую стальную капсулу, содержащую стальные шарики, Рё быстро вибрировали СЃ помощью вибрационной машины 110 для обеспечения тщательного измельчения Рё смешивания. После измельчения смесь удаляли Рё прессовали СЃ образованием прозрачной пластины. Пластину исследовали РІ двухлучевом инфракрасном РїСЂРёР±РѕСЂРµ . красная спектрофотография СЃ длиной волны 115 метров, СЃ использованием РїСЂРёР·РјС‹ хлорида натрия, РІ соответствии СЃ общепринятой практикой. РќР° рисунках абсцисса представляет длину волны линейно, выраженную РІ микронах, Р° ордината линейно показывает 120-процентный коэффициент пропускания. ( ) 105 , 1:25, 110 , - 115 , , , , , 120 . РР· рассмотрения фиг. 4-6 станет очевидно, что РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РїРѕ изобретению (фиг. 4-6 (. 4) определенно РЅРµ является тем же химическим веществом, что исходный набам (СЂРёСЃ. 5) или окисленный поли (этилен-Р±РёСЃ-тиурамдисульфид) набам 125 (СЂРёСЃ. 6). 4) ( 5) 125 ( 6) ( ). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ РїРѕ изобретению имеет следующие характерные максимумы поглощения: : описанную выше процедуру окисления, легко получить действием сероуглерода РЅР° амины, особенно первичные амины Рё особенно первичные диамины, такие как этилендиамины, 1,2-пропилендиамин, 1,3-пропилендиамин, парафенилендиамин, Р° также такие соединения, как диэтилентриамин, СЃ последующей нейтрализацией реакционной смеси РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј натрия или С‚.Рї. Такие процедуры хорошо известны Рё РЅРµ требуют здесь РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕРіРѕ описания. Предпочтительный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ изобретения получают РёР· продукта окисления динатрия этилен-Р±РёСЃ-дитиокарбамата, который представляет СЃРѕР±РѕР№ дитиокарбамат. представляет СЃРѕР±РѕР№ коммерчески доступный материал, известный как «набам». Р’ соответствии СЃ изобретением было обнаружено, что полимерные дисульфиды бистиурама можно десульфурировать СЃ получением улучшенных фунгицидных продуктов. Более конкретно, было обнаружено, что такие улучшенные продукты РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем воздействия цианида щелочного металла РЅР° полимерных дисульфидах Р±РёСЃ-тиурама. Десульфурацию предпочтительно осуществляют путем добавления Рє дисульфиду Р±РёСЃ-тиурама цианида натрия или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ цианида щелочного металла, растворенного соответствующим образом РІ минимально СѓРґРѕР±РЅРѕРј количестве подходящего растворителя, такого как РІРѕРґР° или СЃРїРёСЂС‚. который также содержится предпочтительно РІ минимальном СѓРґРѕР±РЅРѕРј количестве подходящей жидкой среды, РІРѕРґРЅРѕР№ или органической. Степень десульфурации полимерного дисульфида бистиурама РІРѕ РјРЅРѕРіРѕРј зависит РѕС‚ количества используемого цианида щелочного металла (например, натрия или калия), Рё РІ Обычно РјС‹ используем РѕС‚ примерно 1 моля РґРѕ примерно 1,5 моля цианида натрия РЅР° единицу моля дисульфида бистиурама. Р’ случае предпочтительного продукта, полученного РёР· (полиэтилентиурамдисульфида), содержание серы РІ десульфурированном материале варьируется РѕС‚ примерно 48% РґРѕ около 58%. , , , , , 1,2- , 1,3- , , , , " " , , , , ( ) , 1 5 ( ), 48 % 58 %. Было обнаружено, что РїСЂРё добавлении цианида натрия или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ щелочного металла Рє (полибистиурамдисульфиду) наиболее выгодно поддерживать только слегка щелочные условия реакции. Обычно этого можно добиться, РЅРµ добавляя цианид натрия или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ щелочного металла РїСЂРё скорость значительно выше, чем расходуется. Подходящим образом поддерживается значительно ниже 11, предпочтительно ниже 10 Рё еще более предпочтительно ниже 9. ( ) 11, 10, 9. Десульфуризация легко протекает РїСЂРё комнатной температуре, Рё поэтому нет необходимости нагревать реакционную смесь, хотя РїСЂРё желании смесь можно нагреть РґРѕ любой подходящей повышенной температуры для ускорения реакции, РїСЂРё этом следует проявлять осторожность, чтобы РЅРµ нагреть реакционную смесь РґРѕ такой высокой температуры. температура, РїСЂРё которой значительные количества РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала или продукта Р±СѓРґСѓС‚ разлагаться. , , . Желаемый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РІ целом имеет отчетливо желтый цвет, который может варьироваться РѕС‚ довольно светло-желтого РґРѕ очень светло-желтого. сильный , сильный , сильный , сильный , средний ,3 средний , средний Р’ некоторых случаях предпочтительный фунгицидный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ изобретения получают РІ кристаллической форме, такие кристаллы имеют картину дифракции рентгеновских лучей, показанную РЅР° фиг. 2. Для сравнения дифракция рентгеновских лучей Картина набама показана РЅР° СЂРёСЃ. 1. Также РІ целях РїСЂСЏРјРѕРіРѕ сравнения Рё сравнения РЅР° СЂРёСЃ. 3 показана калибровочная шкала, представляющая калибровку устройства Рё метода, СЃ помощью которого были получены дифракционные картины, показанные РЅР° СЂРёСЃ. 1 Рё СЂРёСЃ. 2. , 816,341 816,341 3.07 3.45 6.23 6.58 6.81 7.06 7.53 7.86 8.22 9.42 10.22 10.44 - , , , , , , , , , ,3 , , - 2 - 1 , 3 , 1 2 . Детали устройства Рё метода дифракции рентгеновских лучей хорошо известны специалистам РІ данной области Рё РЅРµ требуют здесь пояснений. Эти картины были получены РёР· порошкообразных образцов СЃ помощью стандартных процедур порошковой дифракции. - , , . Калибровочная шкала, показанная РЅР° СЂРёСЃ. 3, может использоваться для считывания межплоскостных расстояний РІ кристаллах, показанных РЅР° СЂРёСЃ. 1 Рё 2, непосредственно РІ единицах ангстрем Рё исключает необходимость указания размеров аппарата, длины волны используемых рентгеновских лучей Рё С‚. Рґ. РљСЂРѕРјРµ того, поскольку СЂРёСЃСѓРЅРѕРє 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ образец хорошо известного материала, набама, этот СЂРёСЃСѓРЅРѕРє также представляет СЃРѕР±РѕР№ своего СЂРѕРґР° калибровку или эталон для образца нашего РЅРѕРІРѕРіРѕ химического вещества, показанного РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 2. Р РёСЃСѓРЅРѕРє СЂРёСЃСѓРЅРєР° 1 показывает множество четко определенных линий. Это типично низкомолекулярных хорошо кристаллизованных органических соединений. РќР° СЂРёСЃ. 2 показано меньше четко очерченных, РЅРѕ несколько более широких линий. Это типично для достаточно хорошо кристаллизованного полимерного материала. 3 1 2 , , - , , 1 , , 2 1 2 . РќР° основании инфракрасного спектра Рё картины рентгеновской дифракции РјС‹ можем утверждать, что, насколько нам известно, наш предпочтительный фунгицид (СЂРёСЃ. 1 Рё 4) представляет СЃРѕР±РѕР№ РЅРѕРІРѕРµ химическое соединение. потому что его можно получить независимо РѕС‚ того, является ли РїСЂРѕРґСѓРєС‚ кристаллическим или аморфным. РРЅРѕРіРґР° наш РїСЂРѕРґСѓРєС‚ получают РІ аморфной форме, Рё РІ этом случае картина дифракции рентгеновских лучей РЅРµ имеет значения для целей идентификации. Различные препараты предпочтительного фунгицида РїРѕ изобретению, кристаллические или нет, РјРѕРіСѓС‚ существенно различаться РїРѕ элементарному анализу, кажущейся эмпирической формуле Рё диапазону температур плавления, РЅРѕ, тем РЅРµ менее, РѕРЅРё РІСЃРµ же дают РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РѕРґРёРЅ Рё тот же спектр инфракрасного поглощения, что указывает РЅР° то, что разные препараты действительно представляют СЃРѕР±РѕР№, РїРѕ сути, РѕРґРЅРѕ Рё то же РЅРѕРІРѕРµ химическое вещество. - - , ( 1 4) - , , - , , , , , - , . Следующие примеры Р±СѓРґСѓС‚ служить для более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕР№ иллюстрации практического применения изобретения. Р’ примерах СЃ 1 РїРѕ 4 РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РІ кристаллическом состоянии имеет картину дифракции рентгеновских лучей, показанную РЅР° фиг. 2. РћРЅ также имеет спектр инфракрасного поглощения, показанный РЅР° фиг. 4. . 65 1 4 - 2 - 4. РџР РМЕР 1 70 1 70 Р’ 3-литровую 4-горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром Рё РґРІСѓРјСЏ градуированными капельными воронками, загружали 750 РјР» РІРѕРґС‹. 3-, 4- , , 750 . 670 75 граммов 19% РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора набама (динатрия этилен-Р±РёСЃ-дитиокарбамата) помещали РІ РѕРґРЅСѓ капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ, Р° РІРѕ вторую капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ помещали 670 РјР» РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора, содержащего 125 граммов персульфата аммония. РџСЂРё эффективном перемешивании равные объемы РґРІСѓС… растворы 80 добавляли РІ настоящее время Рє 750 РјР» РІРѕРґС‹ РІ колбе. 670 19 % ( ) 75 670 125 80 750 . Температуру реакционной смеси поддерживали РІ диапазоне РѕС‚ 160 РґРѕ 190В° Р·Р° счет внешнего охлаждения. РџРѕ мере протекания реакции образовывался бледно-желтый осадок. реакционной смеси 85 находился РІ диапазоне РѕС‚ 6 РґРѕ 6,6 РЅР° протяжении всего добавления. Скорость добавления регулировали так. что раствор набама был израсходован РІ течение РґРІСѓС… часов. Р’ этот момент осталось некоторое количество раствора персульфата аммония. Добавляли порции оставшегося раствора персульфата аммония РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° реакция РЅРµ была практически завершена, Рѕ чем свидетельствовало падение РґРѕ 4. 160 190 85 6 6 6 90 4. Перемешивание продолжали РІ течение 1 часа, после чего суспензию фильтровали для выделения полученного таким образом 95 (полиэтилентиурамдисульфид). , 95 - ( ). Влажный осадок РЅР° фильтре (полиэтилентиурамдисульфид) переносили РІ 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром 100 Рё капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№ РЅР° 125 РјР». ( ) 1-, 3- , 100 , 125 . РІРѕРґС‹ Рё 75 РјР» ацетона Рё включили мешалку. Р’ течение 11 часов медленно добавляли 75 РјР» РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора, содержащего 30 граммов цианида натрия, Рё температуру регулировали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 250 СЃ помощью внешнего охлаждения. Скорость добавления раствора цианида натрия был таким, что реакционной смеси оставался ниже 8 РЅР° протяжении всей реакции. 110 Перемешивание продолжалось РІ течение 1 часа после завершения добавления раствора цианида натрия, Рё РІ течение этого периода падал. РґРѕ примерно 7. Нерастворимый желтый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отфильтровывали, промывали РѕС‚ неорганических солей Рё сушили РїСЂРё температуре РѕС‚ 50 РґРѕ 550°С. Высушенный материал (тионеб) весил примерно 65 граммов. 75 11 75 30 105 250 8 110 1 , 7 , 115 50 550 () 65 . РћРЅ имел диапазон температур плавления РѕС‚ 157 РґРѕ 1700°С СЃ разложением, Рё анализ 120 был следующим: -51 3 %; Рќ-17 5 %; РЎ-27 3 %; Рё -3 12 %. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ практически нерастворим РІ холодной РІРѕРґРµ Рё холодных органических растворителях. Частично растворим РІ кипящем ацетоне Рё хлороформе. РЎ составом 125 растворим РІ сильной щелочи. Стабилен РїСЂРё комнатной температуре РІ нормальных условиях хранения. Возможно медленное разложение. возникать РїСЂРё хранении вблизи чрезмерного тепла. 157 1700 , 120 : -51 3 %; -17 5 %; -27 3 %; -3 12 % 125 . РґРІРµ капельные РІРѕСЂРѕРЅРєРё, мешалку Рё термометр. Раствор добавляли РІ РѕРґРЅСѓ капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ, Р° раствор добавляли РІРѕ вторую капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ. Растворы реагентов Рё добавляли одновременно РІ реактор СЃ луночной мешалкой РІ течение РґРІСѓС… часов, РІ то время как температура варьировалась РѕС‚ примерно 210°С РґРѕ 350°С. Р’Рѕ время добавления РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј находился РІ диапазоне РѕС‚ 6,8 РґРѕ 7,3 Рё РЅРё РІ коем случае РЅРµ выходил Р·Р° пределы диапазона РѕС‚ 6,0 РґРѕ 7,8. Реакционную смесь перемешивали еще РґРІР° часа. Рё затем фильтровали. Собирался СЏСЂРєРѕ-желтый осадок. Сухая масса осадка РЅР° фильтре составляла 55 грамм. Осадок РЅР° фильтре экстрагировали 200 РјР» ацетона, получая РІ качестве остатка 24 грамма нерастворимого РІ ацетоне продукта. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ (тионеб) имел желтый цвет. Рё имел температуру плавления 182-184°С. , , , 210 350 6 8 7 3 , 6 0 7 8 55 200 24 () 182-184 . РџР РМЕР 2 2 Шаг 1: Материалы: 1: : 15 2 литра (17 2 РєРі) раствора, содержащего 19 9 % этиленбисдитиокарбамата динатрия (набам). 15 2 ( 17 2 ) 19 9 % (). 15 2 литра РІРѕРґРЅРѕР№ смеси, содержащей 1 4 РєРі концентрированной серной кислоты Рё 1 6 литров перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° 100 объёма (27 %). 15 2 1 4 1 6 100 ( 27 %). Процедура: Р’ футерованный реактор емкостью 20 галлонов загружали 10 литров РІРѕРґС‹ вместе СЃ 1,2 литрами . РџСЂРё перемешивании Рё внешнем охлаждении Рё добавляли РІ реактор одновременно РІ течение 2 часов 40 РјРёРЅСѓС‚. израсходовано 1,2 литра осталось Рё теперь добавлялось РІ течение 10 РјРёРЅСѓС‚. реакционной смеси находился РІ пределах РѕС‚ 7,5 РґРѕ 8,1 РІ течение одновременного добавления Рё падал РґРѕ 3,1, РєРѕРіРґР° остальная часть Реакционную смесь перемешивали РІ течение 1 часа Рё фильтровали. Влажный осадок РЅР° фильтре слегка кремового цвета весил 11 РєРі. : 20 10 1 2 2 40 1 2 10 7 5 8 1 , 3 1 130 190 1 11 . Шаг 2: Материалы: 2: : Увлажните осадок РЅР° фильтре, полученный РІ шаге 1. 1. 1 РєРі ацетона. 1 . 1 8 РєРі натрия хлорида. 1 8 . Р’Р’ 3 литра РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора, содержащего 0,825 РєРі цианида натрия. 3 0 825 . Процедура: , Рё поместили РІ реактор емкостью 20 галлонов Рё добавили 1 РєРі РІРѕРґС‹, чтобы сделать суспензию достаточно жидкой для адекватного перемешивания. Температуру этой смеси подняли РґРѕ 320°С Рё РІ течение 2 часов 15 РјРёРЅСѓС‚, было добавлено внутривенное введение. : , , 20 , 1 320 2 15 , . Температуру реакции контролировали РІ пределах РѕС‚ 31 РґРѕ 350°С, Р° значение 11 находилось РІ диапазоне РѕС‚ 7,1 РґРѕ 7,4. После добавления всего смесь охлаждали РґРѕ 220°С РІ течение 4 часов. Желтую реакционную смесь фильтровали, осадок РЅР° фильтре промыли РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ освободился тиоцианат, Рё высушили РїСЂРё 54570°С. Получили 1390 РєРі желтого продукта (тионеба), аналогичного продукту примера 1. Диапазон плавления составлял 158-1720°С. 31 350 11 7 1 7 4 220 4 , , 54570 1 390 () 1 158-1720 . СЃ разложением. . РџР РМЕР 3 3 Этот пример иллюстрирует вариант СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ изобретению, РІ котором (полиэтилентиурамдисульфид) получают РЅР° месте одновременно СЃ проведением десульфурации, то есть окисление набама Рё десульфуризацию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ одновременно РІ тот же реакционный СЃРѕСЃСѓРґ. ( ) , , . Реагенты: : -РІРѕРґР° 400 грамм -персульфат аммония 62 грамма РІРѕРґР° 300 грамм -набам (19% водный раствор) 302 грамма цианид натрия 15 грамм Р’РѕРґСѓ сначала добавляли РІ 2-литровую 4-горлую колбу, снабженную конденсатором, РџР РМЕР 4 85 - 400 - 62 300 - ( 19 % ) 302 15 2-, 4- , 4 85 Этот пример иллюстрирует десульфурацию РІ практически безводных условиях. 21 грамм СЃСѓС…РѕРіРѕ полиэтилентиурамдисульфида, полученного РІ примере 1, Рё 100 РјР» метанола помещали РІ трехгорлую колбу емкостью 500 РјР», снабженную мешалкой, термометром Рё капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№. смесь нагревали РґРѕ 350°С Рё выдерживали РїСЂРё этой температуре, РІ то время как РїРѕ каплям добавляли раствор цианида натрия РІ метаноле 95 (содержащий 5 граммов цианида натрия РЅР° РјР») Добавление цианида регулировали так, чтобы СЂРќ реакционной смеси РЅРµ был РЅР° 100 выше, чем Сѓ слабоосновной. Таким образом, 75 РјР». 21 ( ) 1 100 500 90 , 350 95 ( 5 ) 100 75 . раствора цианида добавляли РІ течение трех часов. Смесь становилась оранжево-желтой, ее перемешивали РІ течение еще РѕРґРЅРѕРіРѕ часа Рё фильтровали. Осадок РЅР° фильтре промывали метанолом Рё сушили РїСЂРё комнатной температуре. Выход составлял 10,5 граммов желтого материала (тионеба). ) СЃ температурой плавления 168-1710 РЎ, содержанием серы 49,7 % Рё содержанием азота 18,1 % 110 РџР РМЕР 5 - 105 10 5 () 168-1710 , 49 7 %, 18 1 % 110 5 Р’ 2-литровую 4-горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром Рё РґРІСѓРјСЏ градуированными капельными воронками, загружали 500 РјР» РІРѕРґС‹ Рё 50 РјР» раствора (содержащего 1 1 115 молей динатрий-1,2-пропилен-Р±РёСЃ-дитиокарбамата РІ 1500 РјР» раствора) помещали РІ колбу Рё еще 450 РјР» такого раствора помещали РІ РѕРґРЅСѓ капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ. 2-, 4- , , 500 50 ( 1 1 115 -1,2- 1500 ), 450 . Готовили окислительный раствор, содержащий 120 РјР» концентрированной серной кислоты Рё 39 РјР» перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (27 %) РЅР° 500 РјР». 120 17 39 ( 27 %) 500 . раствора. Р’ РґСЂСѓРіСѓСЋ капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ поместили 450 РјР» окислительного раствора. 450 . РџСЂРё хорошем перемешивании растворы РёР· РґРІСѓС… капельных РІРѕСЂРѕРЅРѕРє добавляли РІ колбу одновременно РІ течение нескольких часов. Температуру реакционной смеси поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 18-200°С, Р° СЂРќ находился РІ пределах РѕС‚ 6,7 РґРѕ 7,0. растворы 130 816 341 РІ капельных воронках были израсходованы, Рё медленно добавляли еще 125 РјР» окислительного раствора РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° Рѕ завершении реакции РЅРµ свидетельствовало падение СЂРќ РґРѕ 3,6. 125 18-200 6 7 7 0 130 816,341 , 125 3 6. Перемешивание продолжали РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, после чего белый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отфильтровывали. Влажный осадок РЅР° фильтре, отмытый РѕС‚ сульфат-РёРѕРЅРѕРІ, весил 259 грамм. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представлял СЃРѕР±РѕР№ дисульфид Р±РёСЃ-тиурама (поли-1,2-пропилентиурамдисульфид). 30 , , , 259 ( 1,2- ). 197 граммов влажного осадка СЃ предыдущего этапа переносили РІ 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром Рё капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№ РЅР° 103 РјР». 197 1-, 3necked , 103 . РІРѕРґС‹, добавляли 45 граммов хлорида натрия Рё 22 РјР» ацетона Рё начинали перемешивание. Полученную суспензию нагревали РґРѕ 30°С Рё выдерживали РїСЂРё 30-350°С, РІ то время как 50 РјР» РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора цианида натрия (содержащего 20 граммов цианида натрия) РЅР° 100 РјР» раствора) добавляли РІ течение 1 часа 50 РјРёРЅСѓС‚. реакционной смеси находился РІ диапазоне РѕС‚ 6,8 РґРѕ 8,4. Затем суспензию фильтровали. Осадок РЅР° фильтре промывали РІРѕРґРѕР№ РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ исчезнет тиоцианат, Рё отсасывали РґРѕСЃСѓС…Р°. Рё сушили РїСЂРё комнатной температуре. , 45 22 30 30-350 50 ( 20 100 ) 1 50 6 8 8 4 , . 22 граммов желтого материала. 22 . имеющий диапазон плавления РѕС‚ 84,5 РґРѕ 880°С, содержание серы 468 % Рё содержание азота 16,5 %. 84 5 880 , 468 %, 16 5 %. РџР РМЕР 6 6 1500 Приготавливали РјР» РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора (), содержащего РѕРґРёРЅ моль диэтилентрисдитиокарбамата натрия. 1500 () . Р’ 2-литровую 4-горлую колбу, снабженную охладителем, термометром Рё РґРІСѓРјСЏ градуированными капельными воронками, загружали 500 РјР» РІРѕРґС‹. 2-, 4- , , 500 . Прибавляли Рё РІ РѕРґРЅСѓ капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ переносили еще 450 РјР» . Приготавливали окислительный раствор (), содержащий 27 РјР» концентрированной серной кислоты Рё 59 РјР» перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (27 %) РЅР° 500 РјР» раствора 450 РјР» перенесли РІ РґСЂСѓРіСѓСЋ капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ. , 450 () 27 59 ( 27 %) 500 450 . РџСЂРё хорошем перемешивании растворы Рё РёР· РґРІСѓС… капельных РІРѕСЂРѕРЅРѕРє добавляли РІ колбу одновременно РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа двадцати РјРёРЅСѓС‚. реакционной смеси находился РІ пределах РѕС‚ 7,2 РґРѕ 7,5, Р° температуру контролировали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 17210°С. После того как РѕР±Р° раствора РІ капельных воронках были израсходованы, добавляли еще 50 РјР» РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РѕР± окончании реакции РЅРµ свидетельствовало падение СЂРќ РґРѕ 3,1. 7 2 7 5 17210 , 50 3 1. Перемешивание продолжали РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, затем белый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отфильтровывали. Влажный осадок РЅР° фильтре, отмытый РѕС‚ РёРѕРЅРѕРІ серы, весил 412 граммов. 30 , , , 412 . 310 грамм вышеуказанного влажного осадка РЅР° фильтре переносили РІ 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром Рё капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№. Добавляли 190 РјР» РІРѕРґС‹, 97 граммов хлорида натрия Рё 50 РјР» ацетона Рё начинали перемешивание. Полученную суспензию нагревали РґРѕ 350°С Рё выдерживали РїСЂРё этой температуре, РїРѕРєР° добавляли 35 РјР» РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора цианида натрия (содержащего 20 граммов цианида натрия РЅР° 100 РјР») РІ течение 1 часа. реакционной смеси был относительно высоким (8,5-87), что указывает РЅР° медленную реакцию. После стояния РІ течение ночи СЂРќ упал РґРѕ 7,6. Затем РІ течение 1 часа добавляли еще 15 РјР» раствора цианида. 310 1-, 3- , 190 , 97 50 , 350 35 ( 20 100 ) 1 ( 8.5-8 7) 7.6 15 . Перемешивание продолжали РІ течение 1 часа, затем реакционную смесь фильтровали. Осадок РЅР° фильтре промывали РІРѕРґРѕР№ РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ освободился тиоцианат, отсасывали Рё сушили РїСЂРё комнатной температуре. Получали 38 граммов продукта кремового цвета, имеющего интервал плавления 96. -1000 РЎ, содержание серы 49,6 %. , -, 38 , 96-1000 , 49.6 %. РџР РМЕР 7 7 Раствор динатрия Рї-фениленбисдитиокарбамата готовили путем взаимодействия 0,5 моля Рї-фенилендиамина РІ РІРѕРґРЅРѕРј растворе СЃ 1,1 моля сероуглерода РїСЂРё 450 , затем медленно добавляли 1 моль РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ РІРѕРґРЅРѕРј растворе, поддерживая температуру между 40 Рё 450 РЎ. - 0.5 -- 1 1 450 , 1 , 40 450 . После стояния РІ течение ночи избыток сероуглерода удаляли Рё раствор фильтровали. . Шаг : : Р’ 2-литровой 4-горлой колбе, снабженной мешалкой, термометром Рё РґРІСѓРјСЏ капельными воронками, смешивали 300 РјР» РІРѕРґС‹ Рё 50 РјР» 0,5 молярного раствора () динатрия дитиокарбамата Рї-фениленбиса. РЎ помощью РґРІСѓС… капельных РІРѕСЂРѕРЅРѕРє 450 РјР» Рё 450 РјР» кислотной окислительной смеси (), содержащей 0,5 моль РїРѕ отношению Рє серной кислоте Рё 0,504 моль РїРѕ отношению Рє перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, добавляли одновременно РІ течение 3 часов, поддерживая температуру реакции ниже 200В°. Дополнительные 105 РјР» имели Его необходимо добавить для завершения реакции, РЅР° что указывает падение РґРѕ 4. 2 Почти белый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отфильтровывают Рё промывают РІРѕРґРѕР№. Влажный осадок РЅР° фильтре весит 142 грамма. Этот материал представляет СЃРѕР±РѕР№ полимер дисульфида Рї-фенилен-Р±РёСЃ-тиурам. 2-, 4- , 300 50 0 5 () - 450 450 () 0.5 0.504 3 , 200 105 , 4 2 142 - . Шаг : : Р’ 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром Рё капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№, перенесли 114 граммов влажного осадка РЅР° фильтре СЃРѕ стадии Рё добавили 70 РјР» РІРѕРґС‹ для получения суспензии, добавили 18 РјР» ацетона Рё граммы хлорида натрия. Рё смесь нагревали РґРѕ 300°С. Р’ течение 2 часов РїСЂРё хорошем перемешивании добавляли 50 РјР» раствора, содержащего 10 граммов цианида натрия. Температуру реакционной смеси контролировали РІ пределах 28-30°С, Р° СЂРќ оставался ниже 8 0. 1-, 3- , 114 70 18 , 300 2 50 10 28 30 , 8 0. После добавления всего цианида смесь перемешивали РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, охлаждали. Смеси соединений Рё поверхностно-активного диспергатора затем перемешивали РІ дистиллированной РІРѕРґРµ СЃ образованием водных суспензий соединений. 30 , 816,341 - . Двойные шестидюймовые растения томата сорта Бонни Бест опрыскивали водными суспензиями РІ течение 20 секунд РїСЂРё давлении РІРѕР·РґСѓС…Р° РІ фунтах. После того, как опрыскиваемый слой полностью высох (20 часов), растения Рё четыре сопоставимых необработанных (контрольных) растения опрыскивали водным раствором. суспензия СЃРїРѕСЂ фитофтороза . - 20 ( 20 ) () , . Растения выдерживали РІ течение 20 часов РїСЂРё температуре 750 . 20 750 . Рё относительная влажность 99 %, чтобы обеспечить прорастание СЃРїРѕСЂ Рё заражение перед РёС… удалением РІ теплицу. Через пять дней были сделаны записи Рѕ количестве поражений, возникших РЅР° 15 основных листках трех самых старых полностью раскрывшихся листьев. Данные были преобразованы РІ процентное соотношение контроля РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ среднего числа поражений РЅР° четырех контрольных растениях. Данные приведены РІ таблице РїСЂРё комнатной температуре Рё отфильтрованы. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции кремового цвета промывали РІРѕРґРѕР№ РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ исчезнет тиоцианат, Рё сушили РїСЂРё комнатной температуре. РЎСѓС…РѕР№ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ весил 31 грамм. Материал РЅРµ плавился РґРѕ 2300 РЎ. 99 % 15 , 31 2300 . Тионеб Рё РґСЂСѓРіРёРµ фунгицидные продукты РїРѕ изобретению можно использовать любым общепринятым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ РіСЂРёР±РєРѕРј РЅР° инфицированных растениях или для предотвращения заражения растений или почвы. РС… можно использовать для защиты жизни растений, например, здоровых семян, Рё для дезинфекции больных. семян, например, путем перемешивания только СЃ химикатом или СЃ химикатом, смешанным СЃ порошкообразным твердым носителем, таким как различные минеральные силикаты, например, слюда, тальк, пирофиллат или глины. Его также можно наносить РЅР° семена РІ смеси СЃ обычной поверхностью. -активный диспергатор СЃ дополнительным порошкообразным твердым носителем или без него, например, путем предварительного смачивания смеси небольшим количеством РІРѕРґС‹, Р° затем перемешивания семян РІ суспензии. Его можно наносить РЅР° растения РІ РІРёРґРµ жидкости или опрыскивать жидким носителем, как суспендирование РІ подходящем нерастворителе, например РІРѕРґРµ. РџСЂРё обработке листвы тионеб или РґСЂСѓРіРѕР№ фунгицидный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РїРѕ изобретению можно наносить РЅР° растения путем опрыскивания РІРѕРґРЅРѕР№ суспензией химического вещества, содержащего поверхностно-активный диспергирующий агент. смешивать СЃ порошкообразными твердыми носителями, такими как минеральные силикаты, вместе СЃ небольшими количествами диспергатора СЃ получением смачиваемого порошка, который можно наносить непосредственно РЅР° участки, защищаемые РѕС‚ РіСЂРёР±РєРѕРІ, или который можно взбалтывать СЃ РІРѕРґРѕР№ для образования суспензия химиката (Рё порошкообразного носителя) РІ РІРѕРґРµ для применения РІ такой форме. , , , , , , , - , , , -, , , - , , , ( ) . Десульфуризированные продукты РїРѕ настоящему изобретению, полученные, как описано РІ приведенных выше рабочих примерах, РІ С…РѕРґРµ обширных испытаний убедительно продемонстрировали СЃРІРѕСЋ фунгицидную активность. , , . Р’ частности, десульфурированный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ тионеб, полученный РёР· полимерного этилентиурамндисульфида, как указано, является необычайно активным фунгицидом. РћРЅ имеет длительный эффект Рё плохо смывается СЃ растения. Необычной особенностью тионеба является то, что РѕРЅ способен действовать системно. очень эффективен против многочисленных форм РіСЂРёР±РєРѕРІ. РЎРІСЏР·СЊ активности тионеба СЃ концентрацией весьма благоприятна, то есть РѕРЅ высокоактивен даже РїСЂРё экстремальных разведениях, Р° минимальные концентрации обеспечивают необычную степень контроля РіСЂРёР±РєРѕРІ. Следующие примеры послужат иллюстрацией. фунгицидная активность нашей продукции, РџР РМЕР 8 , , , , , , , 8 Рспытание опрыскиванием листвы (томатная гниль). Каждое испытуемое химическое вещество было измельчено СЃ 1% алкилфеноксиполиоксиэтиленэтанола (коммерческий материал, известный как 630), поверхностно-активного агента, который, как известно, нетоксичен для патогена. 5 95 (РёР· расчета РЅР° 5 РґРѕР·РёСЂРѕРІРѕРє) суспензии, необходимый для обеспечения 95% контроля заболевания. ( ) 1 % ( 630), - - 5 95 ( 5 ) 95 % . Химически окисленный набамн ли Рµ поли(этиленбистиурамдисульфид)Р». ( ). РР· приведенных выше данных 100 будет очевидно, что фунгицид РїРѕ изобретению гораздо более активен, чем РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ вещество (полиэтиленбистиурамдисульфид), РёР· которого его получают путем десульфуризации, как описано. 100 ( ) . РљСЂРѕРјРµ того, фунгицид РїРѕ изобретению более эффективен, чем обычные фунгициды цинеб (цинк-этилен-Р±РёСЃ-дитиокарбамат) Рё диклон. , 105 ( ) . Аналогичным образом было показано, что РґСЂСѓРіРёРµ продукты РїРѕ изобретению обладают фунгицидной активностью. Например, было обнаружено, что десульфуризированный материал примера 5, полученный РёР· (поли-1,2-пропилентиурамдисульфида), имеет 95, равную 180. Рнтересно отметить, что РїСЂРѕРґСѓРєС‚, известный как 26, полученный 115 окислением РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ разбавленного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора набама, как описано Людвигом Рё РўРѕСЂРЅРѕРј, цитированным выше, имел РІ аналогичном тесте 95, равный 200, что указывает РЅР° меньшую активность, чем Сѓ тионеба. 110 , 5, ( 1,2- ), 95 180 26, 115 , , 95 200, . Рнтересно также, что попытки десульфурировать 120 26 цианидом натрия РІ соответствии СЃРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј этого изобретения также дали только материал, значительно менее активный, чем тионеб. 120 26 . РџР РМЕР 9 9 Рспытание РЅР° защиту семян. Рспытуемые химические вещества были тонко измельчены Рё нанесены РІ СЃСѓС…РѕРј РІРёРґРµ РЅР° гибридные семена полевой РєСѓРєСѓСЂСѓР·С‹ РёР· расчета 16 Рё 4 унции соединения РЅР° 100 фунтов семян. Распределение фунгицида РЅР° поверхности семян осуществлялось путем перекатывания семян плюс фунгицид РІ стеклянной банке РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ РЅР° колесе для обработки семян. Рспользуя запланированную схему рандомизации, 8 повторов РїРѕ 25 семян РІ каждом были затем высажены РІ квартиры, содержащие естественно загрязненную почву, включая . 8116,341 16 4 100 30 , 8 25 , . Затем пластинки СЃ семенами помещали РІ холодную камеру Рё поддерживали РїСЂРё температуре 500 Рё влажности 99% РІ течение 14 дней. После извлечения РёР· холодной камеры пластинки помещали РІ теплицу РїСЂРё температуре 750 для полного появления РІСЃС…РѕРґРѕРІ. Эффективность соединений РІ качестве фунгицидов. показано количеством семян, которые проросли Рё превратились РІ здоровые растения, РїРѕ сравнению СЃ семенами, которые РЅРµ были обработаны. Данные показаны РІ Таблице . 500 99% 14 , 750 . ТАБЛРЦА Дозировка (унции/100 семян) 26 % РІСЃС…РѕРґРѕРІ РїСЂРё РґРѕР·РёСЂРѕРІРєРµ 5 Проверка диклона Зинеба 16 74 51 53 23 65 0 4 63 49 47 8 43 0 РџР РМЕР 10 ( /100#) 26 % 5 16 74 51 53 23 65 0 4 63 49 47 8 43 0 10 Рспытание РЅР° опрыскивание листвы (ржавчина Р±РѕР±РѕРІ). Каждое испытуемое химическое вещество было измельчено СЃ 1% алкилфеноксиполиоксиэтиленэтанола ( 630), поверхностно-активного вещества, которое, как известно, нетоксично для патогена, используемого РІ этом тесте. Смеси соединений Рё агент, диспергирующий поверхностную активность, затем перемешивали РІ дистиллированной РІРѕРґРµ СЃ образованием водных суспензий соединений. ( ) 1 % ( 630), - - . Двойные растения фасоли сорта Пинто РЅР° стадии 2 листьев, РєРѕРіРґР° тройчатые листья раскрылись примерно РЅР° 4, опрыскивали водными суспензиями РІ течение 20 секунд РїСЂРё давлении РІРѕР·РґСѓС…Р° 20 фунтов. четыре сопоставимых необработанных растения были опрысканы РІРѕРґРЅРѕР№ суспензией ржавчинного РіСЂРёР±Р° . Растения выдерживались РІ течение 20 часов РїСЂРё температуре 750 Рё относительной влажности 99 %, чтобы обеспечить прорастание СЃРїРѕСЂ Рё заражение, прежде чем вынести РёС… РІ теплицу. Записи были сделаны РґРІРµ недели спустя. РѕС‚ общего числа поражений, возникших РЅР° тест-растениях. Данные были преобразованы РІ процент контроля РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ среднего количества поражений РЅР° четырех контрольных растениях. , , 2- 4 , 20 20 ( 24 ) , 20 750 99 % . Данные показаны РІ Таблице . . ТАБЛРЦА Дозировка опрыскивания () % контроля ржавчины Р±РѕР±РѕРІ РїСЂРё РґРѕР·РёСЂРѕРІРєРµ 100 85 60 90 0 100 50 60 95 0 РџР РМЕР 11 () % 100 85 60 90 0 100 50 60 95 0 11 Тест РЅР° вертициллезное увядание (системное). Этот тест был проведен для демонстрации системного действия тионеба. Саженцы томатов высотой около 3 РґСЋР№РјРѕРІ пересаживали РёР· почвы РІ песок Рё поливали РґРІР° раза РІ неделю РІ течение трех недель полным питательным раствором (раствором Хогланда). Трижды затем растения поливали РѕРґРёРЅ раз РІ день РІ течение трех дней 100 РјР» суспензии тестируемых химикатов СЃ концентрацией 100 . Р’ конце третьего РґРЅСЏ тестируемые растения инокулировали - путем инъекции болезни РІ основание растения. Главный стебель растений. Обработку питательным раствором затем продолжали РІ течение трех недель РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ стали заметны острые симптомы болезни РЅР° листьях. Делали записи Рѕ проценте пожелтения листьев, увядания Рё задержки роста растения, Р° также степени изменения цвета СЃРѕСЃСѓРґРѕРІ РІ зависимости РѕС‚ Рє необработанным инокулированным Рё неинокулированным контрольным растениям. () , 3 , , (' ) 100 100 - , , . Данные показаны РІ Таблице . . 816,341 816,341 ТАБЛРЦА 816,341 816,341 Дозировка фунгицида % Контроль вертициллезного увядания РїСЂРё РґРѕР·РёСЂРѕРІРєРµ 26 Проверка 50 0 0 РќР° растениях, обработанных , наблюдался краевой хлороз нижних листьев, что указывает РЅР° то, что химическое вещество было поглощено РєРѕСЂРЅСЏРјРё растения. % 26 50 0 0 - . РР· приведенных выше данных будет очевидно, что РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РїРѕ изобретению проявляет системную активность, тогда как окисленный РІРѕР·РґСѓС…РѕРј набам (-26) ее РЅРµ проявляет. Также желательно отметить, что -26 РЅРµ дает такого же рентгеновского излучения. дифракционная картина как Сѓ тионеба, что еще раз подтверждает, что -26 представляет СЃРѕР±РѕР№ совершенно РґСЂСѓРіРѕР№ материал. , - (-26) -26 - , -26 . Р’ РґСЂСѓРіРёС… испытаниях тионеб показал показатель 95, основанный РЅР° применении РІ теплице для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ ранним фитофторозом томатов, равный 22. РќРµ сообщалось Рѕ повреждениях растений, фруктовых деревьев Рё цветов, опрыскиваемых РїСЂРё обычной РЅРѕСЂРјРµ 2 фунта 50 % смачиваемой мощности. РЅР° 100 галлонов опрыскивания (1000 частей РЅР° миллион активного ингредиента). Р’ теплицах фасоль Рё томаты, опрыскиваемые РґРѕР·РѕР№ 8000 частей РЅР° миллион (РІ 8 раз выше нормальной РЅРѕСЂРјС‹), РЅРµ дали никаких признаков повреждения растений. , 95 , , 22 , 2 50 %/ 100 ( 1000 ) 8000 ( 8 ) . Следует понимать, что обсуждаемые здесь рентгенограммы получены РёР· порошкообразных образцов СЃ помощью стандартных процедур порошковой дифракции. - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 12:13:39
: GB816341A-">
: :

816342-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB816342A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 8169342 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 29 марта 1956 Рі. 8169342 29, 1956. в„– 9864/56. 9864/56. Два заявления, поданные РІ Соединенных Штатах Америки 31 марта 1955 Рі. 31, 1955. Полная спецификация опубликована 8 июля 1959 Рі. 8, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: -классы 38(4), Рђ 2 87; Рё 39 (1), Р. : - 38 ( 4), 2 87; 39 ( 1), . Международная классификация: - 2 05 . : - 2 05 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования, касающиеся бесшумных электроразрядных устройств. РњС‹, , корпорация штата РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки, СЃ офисом РїРѕ адресу Скенектади 5, штат РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем РѕР± изобретении: для чего РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , 5, , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє устройствам бесшумного электроразрядного типа для обработки жидкостей Рё, РІ частности, для генерации РѕР·РѕРЅР°. . Бесшумные электроразрядные генераторы того типа, который сейчас доступен для производства РѕР·РѕРЅР°, ограничены производством относительно РЅРёР·РєРѕР№ производительности РѕР·РѕРЅР° РІ час РЅР° квадратный фут площади разряда, диапазон составляет примерно РѕС‚ 3 РґРѕ 6 граммов РѕР·РѕРЅР° РІ час РЅР° квадратный фут. площади выброса РїСЂРё концентрации отходящего газа РѕС‚ 0,5 РґРѕ 2% РїРѕ весу РѕР·РѕРЅР°, тогда для заданной желаемой производительности потребуется РєСЂСѓРїРЅРѕРµ оборудование. Например, РїСЂРё таких расходах необходимо будет иметь площадь выброса РѕС‚ примерно 6300 РґРѕ примерно 12600 квадратных футов. производить тонну РѕР·РѕРЅР° РІ день. , 3 6 0 5 2 % , 6300 12600 . РР· нескольких факторов, ограничивающих выход РѕР·РѕРЅР° обычными генераторами, вероятно, наиболее важным является ограничение напряжения, которое можно использовать РІ имеющихся конструкциях. , . Хотя известно, что выход РѕР·РѕРЅР° обычно увеличивается СЃ увеличением рабочего напряжения, РїСЂРё попытке увеличить выход РѕР·РѕРЅР° таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј возникают РґРІРµ основные проблемы. Более высокое напряжение вызывает как повышенный нагрев диэлектрика, так Рё искрение между электродами вдоль поверхности. диэлектрик Повышенный нагрев диэлектрика имеет тенденцию вызывать разрушение диэлектрика РІ результате электрического РїСЂРѕР±РѕСЏ, Р° нагрев Рё искрение РЅР° поверхности вызывают серьезные потери выхода РѕР·РѕРЅР° РёР·-Р·Р° разложения. , , . Для того чтобы устройство РїРѕ настоящему изобретению могло быть полностью оценено, необходимо рассмотреть конфигурацию обычных генераторов РѕР·РѕРЅР°. РћРЅРё обычно содержат РґРІР° электрода, разделенных зарядным промежутком Рё твердым диэлектриком, РѕРґРёРЅ РёР· электродов которого заземлен. Обычно этот диэлектрик размещается СЂСЏРґРѕРј СЃ высоковольтным электродом. Р’ некоторых случаях как высоковольтный, так Рё заземленный электроды РјРѕРіСѓС‚ быть отделены РѕС‚ разряжаемого газа твердыми диэлектриками. , 3 6 , . Однако такая последняя упомянутая конфигурация является скорее исключением, чем правилом РІ традиционной практике. Р’ традиционных устройствах тепло, выделяемое РІ разрядном промежутке Рё РІ диэлектрике, отводится охлаждающей жидкостью, например РІРѕРґРѕР№, которая циркулирует РјРёРјРѕ заземлённого электрода. Поскольку обычной практикой является размещение диэлектрика СЂСЏРґРѕРј СЃ высоковольтным электродом, скорость его теплопередачи через разряд Рє циркулирующей холодной РІРѕРґРµ Р·Р° пределами заземлённого электрода низкая, Рё, соответственно, РѕРЅ работает относительно горячим. Повышенная температура диэлектрика снижает устойчивость диэлектрика Рє электрическому РїСЂРѕР±РѕСЋ Рё ограничивает напряжение, которое может быть приложено Рє устройству. , , , , , , , . Еще РѕРґРЅРѕР№ характеристикой обычных генераторов РѕР·РѕРЅР° является длина пути между электродами вдоль поверхности диэлектрика, которая ограничена практическими соображениями размера оборудования. РљСЂРѕРјРµ того, РІ ионизированной атмосфере генератора становится трудно увеличить напряжение между электродами, РЅРµ вызывая избыточное искрение поверхности. , . Р’ настоящее время обнаружено, что нет необходимости обеспечивать РІСЃСЋ емкость диэлектрическим материалом, расположенным между электродами, образующими разрядный промежуток, РіРґРµ чрезвычайно трудно охлаждать. Более конкретно, было обнаружено, что для данной общей толщины диэлектрика, необходимого для выдерживания заданного общего напряжения, часть толщины диэлектрика может располагаться Р·Р° пределами электродов, образующих разрядный промежуток, РіРґРµ легко осуществляется охлаждение. , , - , . Соответственно, изобретение заключается РІ бесшумном электроразрядном устройстве, содержащем разнесенные электроды, приспособленные для подачи питания РѕС‚ источника питания высокого напряжения Рё определяющие разрядный промежуток для прохождения жидкости, подлежащей обработке _J' ' разрядом, причем указанный зазор имеет твердый расположенный РІ нем диэлектрический материал, РІ котором внешний конденсатор включен последовательно СЃ источником питания Рё электродами для указанной цели. _J' ' , , , . Это дает дополнительное преимущество, заключающееся РІ том, что напряжение между электродами, образующими разрядный промежуток, представляет СЃРѕР±РѕР№ лишь часть общего напряжения, Рё тенденция Рє образованию РґСѓРіРё РЅР° поверхности между электродами соответственно снижается. Р’ результате можно эксплуатировать озонатор. Генератор СЃ гораздо более высоким общим напряжением Рё соответственно более высокой выходной мощностью РѕР·РѕРЅР°, чем это было возможно ранее. - , , - . Форма, форма Рё материалы, используемые РІРѕ внешней емкости, РјРѕРіСѓС‚ варьироваться РїСЂРё условии, что сохраняется эквивалентность общей емкости. Внешняя емкость может изменяться РІ довольно широких пределах. Например, внешняя емкость может находиться РІ диапазоне 0 РћС‚ 1 РґРѕ 10 раз превышает емкость диэлектрического материала, оставшегося между электродами, определяющими разрядный промежуток. Разумеется, между электродами, определяющими разрядный промежуток, необходимо оставить небольшой слой диэлектрика, чтобы предотвратить распад газа РЅР° РѕРґРЅСѓ РґСѓРіСѓ, что РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РєРѕРіРґР° весь диэлектрик удален, Р° РЅРµ желаемый равномерный тихий электрический разряд. , , - , 0 1 10 , , . Далее было обнаружено, что РїСЂРё условии, что плотность газа находится РІ пределах РѕС‚ 0,5 РґРѕ 5,0, РёСЃС…РѕРґСЏ РёР· его плотности РїСЂРё 600 , можно получить улучшенный выход РѕР·РѕРЅР° РёР· бесшумного электроразрядного устройства, если размеры устройства Рё рабочее напряжение имеют значения, которые РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє тому, что следующее выражение имеет значение между 3 10 "Рё 7 2 10 . Это выражение выглядит следующим образом: 0 5 5 0, 600 3 10 " 7 2 10 : 2 , РіРґРµ = частота РІ циклах РІ секунду = диэлектрическая проницаемость диэлектрического материала = приложенное напряжение РІ вольтах (среднеквадратичное значение) = толщина диэлектрического материала РІ миллиметрах = = ширина разрядного промежутка РІ миллиметрах. 2 = = = () = == . Было обнаружено, что РєРѕРіРґР° значение приведенного выше выражения находится РІ указанном выше диапазоне, можно получить выход РѕР·РѕРЅР° РІ диапазоне РѕС‚ 8 РґРѕ 22 граммов РІ час РЅР° квадратный фут площади разряда. Очевидно, можно достичь такого же превышения. РІСЃРµ значения для выражения, используя большое количество различных комбинаций отдельных значений для каждой РёР· переменных. Однако РјС‹ обнаружили, что независимо РѕС‚ значений, присвоенных любой РёР· переменных РІ очень широких пределах, выход РѕР·РѕРЅР° РІ указанном диапазоне РѕС‚ 8 РґРѕ 22 граммов РІ час РЅР° квадратный фут площади разряда можно реализовать РїСЂРё условии, что значения остальных переменных выбраны так, чтобы получить общее значение выражения РІ диапазоне РѕС‚ 3,0 1010 РґРѕ 7 2 1010. , 8 22 , - , , 8 22 - 3.0 1010 7 2 1010. Далее изобретение будет описано СЃ помощью прилагаемого чертежа, РЅР° котором фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ продольный разрез бесшумного электроразрядного устройства СЃ концентрической трубкой, иллюстрирующий РѕРґРёРЅ вариант осуществления изобретения; Фиг.2 представляет СЃРѕР±РѕР№ разрез РїРѕ линии 2-2 РЅР° 70 Фиг.1; Рё Фиг.3 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ разрезе бесшумного электроразрядного устройства СЃ параллельными пластинами, иллюстрирующий РґСЂСѓРіРѕР№ вариант осуществления изобретения. 65 , 1 ; 2 2-2 70 1; 3 - . Ссылаясь РЅР° чертеж, Р° конкретно 75, РЅР° бесшумный электроразрядный блок СЃ концентрической трубкой, показанный РЅР° фиг. 1, этот блок содержит РґРІР° концентрически расположенных металлических электрода 1 Рё 2, трубку 3 РёР· твердого диэлектрика, изготовленную, например, РёР· стекла, концентрически расположенную СЃ электродами 80 Рё прилегающими РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ. СЃ внутренними электродами 1. , 75 1, 1 2, 3 80 1. Между внешним электродом Рё диэлектриком предусмотрено кольцевое пространство 4, РІ котором РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ бесшумный электрический разряд. Внешний концентрический электрод 2 охлаждается посредством 85 охлаждающей жидкости 5, циркулирующей через охлаждающую рубашку 6, которая полностью окружает устройство. 4 2 85 5 6 . Потенциал создается между электродами 1 Рё 2 СЃ помощью источника переменного тока высокого напряжения 7. Внешняя емкость, как описано выше 90, обеспечивается внешним конденсатором 8. 1 2 7 90 8. Газ, который должен быть подвергнут бесшумному электрическому разряду, пропускают через кольцевое пространство 4, РїСЂРё этом Рє электродам прикладывается достаточный потенциал 95, чтобы вызвать тихий электрический разряд РІ кольцевом пространстве. Р’Рѕ время разряда внешний электрод 2 охлаждается путем пропускания охлаждающей жидкости через внешняя оболочка 6. Требуемая химическая реакция РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚, РїРѕРєР° газ 100 РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через бесшумный электрический разряд. Это устройство, благодаря внешней емкости 8, может работать РїСЂРё гораздо более высоких общих напряжениях, чем обычные устройства, РІ которых РІСЃСЏ емкость внутренний, 105 тем самым обеспечивая соответственно более высокий выход продукта для данной Р·РѕРЅС‹ разгрузки. 4 95 , 2 6 100 , 8, - , , 105 . Другой вариант устройства, подпадающего РїРѕРґ объем настоящего изобретения, проиллюстрирован РЅР° фиг. 3, который включает разнесенные плоские параллельные 110 электроды 9 Рё 10, плоский твердый диэлектрический материал 11 Рё разрядный промежуток 12, образованный пространством между диэлектриком Рё электродом 10. Потенциал Рё внешняя емкость обеспечиваются источником питания 7 115 Рё внешним конденсатором 8 соответственно, Р