патенты / 21130

816235-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB816235A
[]
</, страница номер 1> ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования экранов для защиты от нейтронов Мы, , корпоративная организация, учрежденная и действующая в соответствии с законодательством Франции, по адресу: 69, , Париж (Сена), Франция, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к щитам для защита от нейтронов. </ 1> , , , 69, , (), , , , , :- . Основная цель нашего изобретения состоит в том, чтобы создать такой очень гибкий экран, которому можно придать форму защитных изделий, таких как перчатки, комбинезоны, антинейтронные костюмы и т. д. , , - , . Во время ядерно-физических экспериментов или работ, например, вблизи ядерных реакторов, необходимо защищать рабочих от воздействия нейтронов. , , . До сих пор эта защита достигалась с помощью относительно жестких перегородок из материала, обладающего высокой способностью поглощать нейтроны, например из кадмия. За такими перегородками размещались рабочие и защищаемая аппаратура. , . . Эти известные перегородки неудовлетворительны ввиду своей жесткости, что приводит к необходимости их смещения одновременно с рабочими и их аппаратами. - . Защитный экран согласно нашему изобретению изготовлен из композиции вещества, состоящей из материала, поглощающего нейтроны в порошкообразном состоянии, включенного в связующее вещество из термопластичной смолы, например, виниловая смола. .. . Материал, поглощающий нейтроны, может, например, состоять из бора или кадмия или из соединения одного из этих элементов. , , , . Однако следует отметить, что кадмий малопригоден для защиты людей ввиду того, что это вещество обладает свойством испускать гамма-лучи под действием поглощения нейтронов. Поглощая нейтроны, бор может испускать альфа-частицы, но такие частицы впоследствии очень легко останавливаются даже обычной одеждой; Возможное путешествие таких частиц в целлюлозных тканях на самом деле очень короткое. , . , , , ; . Чтобы получить удовлетворительную гибкость экрана, доля поглощающего нейтроны материала в связующем должна быть относительно небольшой. , - . Например, и только в качестве примера, не следует превышать количество 180 мг бора на кв. см площади экрана, что соответствует доле бора в связующем примерно 10% по весу. Полученные таким образом щитки очень гибкие, а их упругость аналогична упругости каучука. Они могут быть изготовлены в виде пластин, которые можно сваривать между собой горячим инструментом. , 180 . , 10% . - - - -. . Теперь мы приведем конкретные примеры состава вещества, обеспечивающего защиту от нейтронов. . Карбид бора включается и тщательно смешивается с поливинилхлоридной смолой (например, известной и продаваемой под зарегистрированной торговой маркой « »). Указанную смолу первоначально переводят в жидкость путем растворения ее в любом подходящем растворителе. Смесь карбида бора в исходно порошкообразном состоянии и жидкой поливинилхлоридной смолы в указанных выше пропорциях долго перемешивают при обычной комнатной температуре до достижения однородного состояния смеси. Растворитель удаляют выпариванием и смесь заливают в форму, имеющую форму получаемого щита, например перчатку, комбинезон или антинейтронный костюм. Тогда целое ( "- "). . , ' , , , . , , , , . <Описание/Страница номер 2> </ 2> нагревали при температуре примерно 150° в течение примерно одного часа для его затвердевания. 150 . Альтернативно, однако, поливинилхлоридная смола может первоначально находиться в состоянии пасты, полученной путем нагревания смолы в виде порошка до умеренной температуры, например, около 100°С. Полученную таким образом поливинилхлоридную пасту тщательно перемешивают при температуре около 100°С. с карбидом бора в виде порошка, причем полученную пастообразную смесь помещают в форму и затем нагревают примерно до 150 для ее затвердевания. , , , , 100 . 100 , 150 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 12:10:56
: GB816235A-">
: :

816236-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB816236A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в получении соединений фенантридина Мы, , британская компания со Стейшн-стрит, Ноттингем, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, то, что это должно быть выполнено, должно быть подробно описано в следующем утверждении: < ="" ="0001" ="" ="00010001" -="" ="0001" =""/>, где представляет собой атом водорода или аминогруппу, R1, и R4 представляют собой алкильные группы, которые могут быть одинаковыми или разными, R2 представляет собой алкильный, арильный или замещенный арильный радикал и представляет собой анион. , , , , , , , , : < ="" ="0001" ="" ="00010001" -="" ="0001" =""/> , ,, , R4 , R2 , . Соединения указанного ряда проявляют ценные трипаноцидные свойства. . В вышеупомянутой заявке способ получения 2-амино-7-(21амино-61-метил-41-пиримидиламино)-9-п-аминофенилфенантридина 10:1t-диметобромида, который представлен на примере, заключается в конденсации 2: Соль 7-диамино-9-пнитрофенил-10-метил-фенантридиния солью 2-амино-4-хлор-1:6-диметилпиримидиния с последующим восстановлением полученного 2-амино-7-(21-амино-61метил-41) - пиримидиламино)-9-н-нитрофенилфенантриден 10:11 - четвертичная соль димето. Установлено, что при указанной выше конденсации, которую проводят в присутствии минеральной кислоты, соль хлорпиримидиния реагирует преимущественно с аминогруппой в 7-положении фенантридинового ядра. Данное изобретение относится к усовершенствованным способам получения некоторых производных фенантридина, которые обладают ценными трипаноцидными свойствами и являются усовершенствованием или модификацией изобретения по заявке № 2 - - 7 - (21amino - 61 - - 41 - )- 9 - - 10 : 1t-- 2:7 - - 9 - - 10 - - 2 - - 4 - - 1:6 - 2 - - 7 - (21--61methyl - 41 - ) - 9 - - 10:11 - . , , - 7- . 767,588 согласно которому описан ряд соединений следующей общей формулы < ="" ="0002" ="" ="00010002" -="" ="0001" =""/>, в которых происходит небольшая реакция с участием аминогруппы во 2-м положении, что приводит к образованию желаемого продукта в форме, которая может быть легко очищена и которая является свободной. от нежелательных продуктов. В вышеупомянутой заявке в общих чертах указано, что соединения общей формулы (1) могут быть получены реакцией фенантридина следующей общей формулы < ="" ="0003" ="" ="00010003" -="" ="0001" =""/>, где , R1 и R2 имеют значения, как в общей формуле (1 ) и представляет собой анион, причем галогенпиримидин формулы < ="" ="0001" ="" ="00020001" -="" ="0002" =""/> где представляет собой атом галогена, и R4 имеют то же значение, что и в общей формуле (1), а представляет собой анион, и где группа R2 в приведенном выше фенантридин представляет собой нитроарильный радикал, такой как нитрофенил, полученный продукт может быть восстановлен с получением соответствующего аминоарильного соединения. 767,588 < ="" ="0002" ="" ="00010002" -="" ="0001" =""/> 2- . (1) < ="" ="0003" ="" ="00010003" -="" ="0001" =""/> , R1 R2 (1) , < ="" ="0001" ="" ="00020001" -="" ="0002" =""/> , , R4 (1) , R2 , . Одной из задач настоящего изобретения является создание условий для применения этой реакции в случае, когда соединение 2-амино7-(2'-амино-6'-метил-4'-пиримидиламино)-9- - аминофенилфенантридин 10:11 - диметобромид или другие соли, такие как хлорид, в которых конкретный анион отличается, получают конденсацией соответствующей четвертичной соли фенантридиния, в которой уже присутствует 9-п-аминофенильная группа, с соответствующую соль хлорпиримидиния и, в частности, для подавления побочной реакции, которая имеет место между хлорпиримидином и аминогруппами в других положениях молекулы фенантридина. 2 - amino7 - (2' - - 6' - - 4' - - ) - 9 - - 10: 11 - , , , , 9-- , . Соединения, полученные в результате последней конденсации, обладают трипаноцидными свойствами, значительно меньшими, чем у соединения, описанного выше. . Мы подвергли тщательному исследованию реакцию между солью 2:7-диамино-9-паминофенил-10-метилфенантридиния и солью 2-амино-4-хлор-1:6-диметилпиридиния в водно-кислой среде и получили подтвердили, что продукт реакции представляет собой довольно сложную смесь, состав которой сильно варьируется в зависимости от условий реакции. 2: 7 - - 9 - - 10 - - 2 - - 4 - - 1:6 - - . Продукт реакции обычно содержит желаемое соединение, а именно 2-амино7-(21-амино-61-метил-4'-пиримидиламино)-9-п-аминофенилфенантридин 10:-диметилчетвертичную соль, неизмененное 2:7-диамино. - соль 9-п-аминофенил-10-метилфенантридиния, продукты, образующиеся в результате конденсации соли пиримидиния с аминогруппами во 2-положении или в пара-положении 9-фенильной группы в молекуле фенантридина, три «бис»-продукта которые возникают в результате реакции пиримидиниевой соли с любыми двумя аминогруппами в соединении фенантридина, и «трис»-соединение, которое получается в результате реакции соли пиримидиния со всеми тремя аминогруппами, присутствующими в соединении фенантридина. Смесь продуктов разделяется электрофоретическим анализом на бумаге, и с помощью этого метода анализа было обнаружено, что можно оценить долю желаемого соединения, которое присутствует в продукте реакции, полученном в различных условиях реакции. , 2 - amino7 - (21 - - 61 - - 4' - - ) - 9 - - 10 : - , 2:7-- 9--- 10methylphenanthridinium , 2- 9phenyl , "" "" . . Следует подчеркнуть, что целью исследования было не определение условий, при которых может быть получено максимально возможное количество искомого соединения в продукте реакции, а определение условий, при которых в реакционной смеси может быть получена такая пропорция желаемого соединения, которое можно было бы выделить из продукта реакции с максимально возможным общим выходом способом, который будет описан ниже. . Было обнаружено, что наиболее важным фактором, влияющим на долю желаемого соединения в реакционной смеси, является сила кислоты, используемой для осуществления конденсации. Таким образом, мы обнаружили, что для получения продукта реакции, из которого можно выделить желаемое соединение с высоким выходом, необходимо использовать кислоту, которая способна образовывать водный раствор с в диапазоне от -0,9 до 1,5. Кислоты, которые удовлетворяют этому требованию и которые могут быть использованы в способе по изобретению, включают соляную кислоту, бромистоводородную кислоту, серную кислоту, фосфорную кислоту и толуол-п-сульфоновую кислоту. Концентрация кислоты, подходящей для использования при конденсации, оказывает заметное влияние на состав смеси продуктов реакции, и этот эффект можно лучше всего понять, обратившись к прилагаемому чертежу. На этой диаграмме показано соотношение трех основных компонентов в продукте реакции в диапазоне от 9,5 до -1,0. (Значения выше 1,0 измерялись с использованием стеклянного электрода. . - 0.9 1.5. , , , -- . . 9.5 -1.0. ( 1.0 . Из-за трудностей измерения и определения ниже 1,0 последние значения рассчитывали по уравнению: = -,0N7+, где – концентрация в г. эквивалентов/литр и + — средний коэффициент ионной активности, определенный -. Т. С. Бриттон («Ионы водорода», 1955, . 1.0, : = -,0N7+ . / + -. . . (" ," 1955, . 1,
.285, Чепмен и Холл). Линии, отмеченные и , представляют пропорции необходимого соединения: 2: 7-диамино-9--(21амино-6'-метил-4'-пиримидиламино)фенилфенантридина 10:четвертичная соль димето и 2-(21-амино) - 61-метил-4'-примидиил)амино-7-амино-9-п-аминофенилфенантридин 10:11диметочетвертичная соль соответственно. Можно видеть, что доля требуемого соединения достигает максимума при 0,25 и что в узком диапазоне по обе стороны от этого значения доли двух других компонентов относительно низки. При более высоких значениях доля компонента, представленного линией , увеличивается, тогда как при более низких значениях увеличивается доля компонента, представленного линией . Поэтому легко понять, что для достижения наиболее благоприятного выхода требуемого соединения необходимо осуществлять способ изобретения при в пределах указанного выше диапазона. .285, ). , 2: 7 - - 9 - - (21amino 6' - - 4' - ) 10 : 2 - (21 - - 61- - 4' - ) - 7 - - 9--- 10: 11dimetho . 0.25 . . . Было обнаружено, что кислоту, имеющую необходимую силу, предпочтительно следует использовать в концентрации в пределах от 0,2 до 0,75 н., чтобы получить наиболее благоприятные результаты. 0.2N 0.75N . Температура, при которой осуществляется начальная конденсация, по-видимому, не имеет значения, поскольку доля требуемого соединения А в продукте реакции и общий выход последнего, по-видимому, не зависят от температуры реакции, хотя это и так: выше точки кипения. . Однако время, необходимое для завершения реакции, сокращается, если повышать температуру реакции. , . Когда реакцию осуществляют путем растворения реагентов в растворе кислоты необходимой силы в концентрации, определенной выше, получают раствор, который содержит смесь требуемого соединения и побочных продуктов. Способ выделения требуемого продукта зависит от конкретной кислоты, использованной при конденсации. При применении соляной или бромистоводородной кислоты просто необходимо обработать конечный раствор продуктов реакции количеством концентрированной соляной или бромистоводородной кислоты, достаточным для повышения концентрации кислоты до 4н. При этом некоторые из нежелательных побочных продуктов осаждаются и удаляются фильтрацией. фильтрата доводят примерно до 6,0 добавлением разбавленной щелочи и обрабатывают бромидом аммония для осаждения требуемого продукта. Полученный таким образом материал можно обработать экстракцией растворителем, в котором желаемый продукт практически нерастворим, например, кипящим метанолом, чтобы удалить оставшиеся ненужные побочные продукты. -. . 4N. - . 6.0 . , , -. Таким образом, требуемый продукт получается в форме бромида и может быть преобразован в другие соли способами анионного обмена, которые хорошо известны в данной области техники. Если первоначальную конденсацию проводили в присутствии кислоты, отличной от соляной или бромистоводородной кислоты, предпочтительно нейтрализовать полученный раствор и таким образом осадить всю смесь продуктов реакции. Затем эту смесь можно растворить при нагревании в 4 н. соляной или бромистоводородной кислотах, в полученном растворе при охлаждении будут выделяться некоторые из ненужных побочных продуктов, и затем применяется процедура, описанная выше. . . 4N , - . Открытие одновременно новое и неожиданное, что искомое соединение может быть получено в чистом виде указанным выше методом, имеет большое значение, поскольку соединение 2:7-диамино-9-п-амино-фенил-10-метилфенантридиний бромид (и другие соли), который используется в качестве промежуточного продукта, может быть получен легче и с гораздо меньшими затратами, чем соединение 2: диамино9-п-нитрофенил-10-метилфенантридиний бромид (и другие соли), которое является промежуточным продуктом, используемым в процесс описан в заявке №767588. , , 2:7 - - 9 - - - - 10 - ( ) 2 : - diamino9--- 10- ( ) . 767,588. Соответственно, наше изобретение заключается в новом способе получения четвертичной соли димето 2-амино7-(2'-амино-61~метил-41~пиримидиламино)-9-п-аминофенилфенантридина 10:11, который включает стадии взаимодействия 2:- соль диамино-9-п-аминофенил-10-метилфенантридиния с солью 2-амино-4-хлор-1:-диметилпиримидиния в присутствии водного раствора кислоты, указанный водный раствор имеет в диапазоне - 0,8 (определено, как указано выше) и 1,5 обработка смеси продуктов реакции либо в реакционном растворе, либо после осаждения из него путем нейтрализации соляной или бромистоводородной кислотой в концентрации, по меньшей мере, приблизительно 4N, с отделением образовавшегося осадка , выделив из оставшегося раствора нужную четвертичную соль 2амино-7(21~амино 61 метил~41 пиримидиламино)-9-п-аминофенилфенантридина 10:11-димето и при желании обработав последнюю растворителем, в котором она практически нерастворим, но в котором растворимы побочные продукты реакции. 2 - amino7 - (2' - - 61 ~ 41 ~ ) -- 9 - - 10 : 11 2 : - diamino9- -- 10- - 2 - - 4 - - 1 : - -0.8 ( ) 1.5 - - , , 4N, , 2amino - 7 (21 ~ 61 ~ 41 )-9- -- 10:11 - , , - . Относительные пропорции исходных веществ могут варьироваться в широком диапазоне, но предпочтительно использовать приблизительно эквимолекулярные пропорции, поскольку, если используется избыток соединения фенантридина, этот избыток необходимо отделить от продукта, в то время как если используется избыток соединения пиримидина, увеличивается доля побочных продуктов, образующихся в ходе реакции. , , - . ПРИМЕР 1. 1. При получении 2-амино-7-(21-амино 61 метил 41 пиримидиламино)-9-п-аминофенилфенантридина 10:-диметобромида раствор 19,8 г 2:7-диамино-9-п-аминофенил-10 - бромистого метилфенантридиния и 13,5 г 2-амино-4-хлор-1:6-диметилпиримидинийметилсульфата в 250 мл 0,3н. соляной кислоты выдерживают при 560°С в течение 88 часов. составляет 0,6. К полученному раствору добавляют концентрированную соляную кислоту, достаточную для повышения нормальности кислоты в растворе до 4,0, и смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Выделившееся твердое вещество выделяют фильтрованием, фильтрат разбавляют 360 мл воды и доводят до 6,4 добавлением концентрированного раствора аммиака. Полученный таким образом продукт нагревают до температуры кипения и обрабатывают 60 г бромида аммония, а затем быстро охлаждают до комнатной температуры. Выпавшее твердое вещество выделяют фильтрованием и повторно растворяют в 1 л воды. 2 - - 7 -(21- 61 41 )- 9 - - 10: - - 19.8 2 : 7--9---10- 13.5 2 - - 4 - - 1: 6 - 250 0.3N 560 . 88 . 0.6. 4.0 . , 360 6.4 . 60 . 1 . Раствор нагревают до температуры кипения и обрабатывают 40 г бромида аммония, затем охлаждают до комнатной температуры. Выпавшее твердое вещество выделяют фильтрованием, промывают 20 мл этилового спирта, затем очищают кипячением в течение 30 минут двумя последовательными порциями метанола по 300 мл каждая, а затем окончательно собирают фильтрованием, промывают метанолом (2 х 40 мл). мл) и сушили в вакууме. Таким образом получают 2амино-7-(21-амино-61-метил-41пиримидиламино)-9-п-аминофенилфенантридин 10-диметобромид в виде твердого вещества. 40 . , 20 30 , 300 , , (2 40 ) . 2amino - 7 - (21 - - 61 - - 41pyrimidylamino) - 9 - - 10 - . ПРИМЕР 2. 2. При получении 2-амино-7-(21-амино-61-метил-41-пиримидиламино)9-Р-аминофенилфенантридина 101:1-диметобромида раствор 950 г 2:7-диамино-9-п- аминофенил-10-метилфенантридиний бромида и 576 г 2-амино-4-хлор-1:6-диметилпиримидиний бромида в 12 л 4н. соляной кислоты выдерживают при 450°С в течение 3 дней. составляет -0,8. Полученный продукт охлаждают до комнатной температуры и выделившееся твердое вещество выделяют фильтрованием и промывают 500 мл. 4N соляной кислоты. Объединенный фильтрат и промывные воды разбавляют 20 л воды и раствора доводят до 6,8 добавлением концентрированного раствора аммиака. Полученную смесь нагревают до температуры кипения и обрабатывают 2,8 кг бромида аммония, а затем быстро охлаждают до комнатной температуры. Выпавшее твердое вещество выделяют фильтрованием и растворяют в 20 л воды. Полученный таким образом раствор нагревают до температуры кипения, обрабатывают 800 г бромида аммония, охлаждают до комнатной температуры и выпавшее твердое вещество выделяют фильтрованием и промывают 1 л этанола. 2 - - 7 -(21- - 61 - - 41 - )9-- 101: 1- 950 2:7 - - 9 - - - 10methylphenanthridinium 576 2--4--1:6-- 12 4N 450 . 3 . -0.8. 500 . 4N . 20 6.8 . 2.8 - . 20 . , 800 , 1 . Полученное таким образом твердое вещество перемешивают с 57 л кипящего метилового спирта в течение 6,5 часов, выделяют фильтрованием, промывают двумя порциями метанола по 1 л каждая и сушат в вакууме. Таким образом получают 2-амино-7-(21-амино-61-метил-41 примидиламино)-9-п-аминофенилфенантридин 101 1-диметобромид в виде твердого вещества. 57 6.5 , , 1 , . 2 - - 7 - (21 - - 61- - 41 )-9--- 101 1 - . ПРИМЕР 3. 3. При получении 2-амино-7-(21-амино-61 метил-41 пиримидиламино)9-п-аминофенилфенантридин-10':1-диметобромида раствор 19,8 г 2:7-диамино-9-п-аминофенила - 10-метилфенантридиний бромид и 13,5 г 2-амино-4-хлор-1:6-диметилпиримидиния метилсульфата в 250 мл 0,4 н. серной кислоты выдерживают при 560°С в течение 88 часов. 2 - - 7 -(21- - 61 -41 )9- - - 10':1- 19.8 2:7-- 9--- 10- 13.5 2 - - 4 - - 1: 6 - 250 0.4N 560 . 88 . составляет 1,1. полученного продукта доводят до 6,0 добавлением концентрированного раствора аммиака и 20 граммов бромида аммония. Выпавшее твердое вещество выделяют фильтрованием и повторно растворяют в 250 мл. 4N соляной кислоты. 1.1. 6.0 20 . 250 . 4N . Раствору дают постоять несколько часов и выпавшее твердое вещество выделяют фильтрованием. Фильтрат разбавляют 250 мл воды, раствора доводят до 6,0 добавлением концентрированного раствора аммиака, смесь нагревают до температуры кипения, обрабатывают 45 г бромида аммония и быстро охлаждают до комнатной температуры. Выпавшее твердое вещество выделяют фильтрованием, повторно растворяют в 1 л воды, полученный раствор нагревают до кипения, обрабатывают 40 г бромида аммония и охлаждают до комнатной температуры. . 250 , 6.0 , 45 . , 1 , , 40 . Выпавшее твердое вещество выделяют фильтрованием, промывают 20 мл этилового спирта, затем очищают кипячением в течение 30 минут с двумя последовательными порциями метанола по 300 мл каждая, а затем окончательно собирают фильтрованием, промывают метанолом (2 х 40 мл). мл) и сушили в вакууме. Таким образом получают 2амино-7-(21-амино-61-метил-41пиримидиламино)-9-п-аминофенилфенантридин 10l-диметобромид в виде твердого вещества. , 20 30 , 300 , , (2 40 ) . 2amino - 7 - (21 - - 61 - - 41pyrimidylamino) - 9 - - 10l - . Описанную выше процедуру можно повторить, используя 0,4 н. толуол-п-сульфоновую кислоту или 0,4 М фосфорную кислоту вместо 0,4 н. серной кислоты, использованной при начальной конденсации. 0.4N - - 0.4M 0.4N .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 12:10:58
: GB816236A-">
: :

816237-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB816237A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Имя: ЭЛЛИС КИРБИ ФИЛДС : Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 13 июля 1956 г. : 13, 1956. № 21774/56. 21774/56. Полная спецификация опубликована: 8 июля 1959 г. : 8, 1959. Индекс при приемке: -Класс 2 (3), С 4, С 5 (А 4:Е 1:Е); и 91, Ф( 1:2). : - 2 ( 3), 4, 5 ( 4: 1: ); 91, ( 1: 2). Международная классификация:- 07 , 10 м. :- 07 , 10 . 16,237 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 16,237 Усовершенствования коррозионностойкой смазочной композиции или относящиеся к ней Мы, , корпорация, учрежденная и действующая в соответствии с законодательством штата Индиана, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 910, , 80, , Соединенные Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , , , , 910, , 80, , , , , , :- Настоящее изобретение относится к улучшенным композициям, которые являются эффективными ингибиторами коррозии и не вызывают коррозию серебра и серебряных сплавов. Более конкретно, данное изобретение относится к смазочным композициям, которые не вызывают коррозии таких металлов и ингибируют их коррозию под действием серы и/или агрессивных серосодержащих веществ. содержащие соединения. , - / - . Настоящее изобретение предлагает композицию, содержащую основную часть смазочного масла, содержащего соединение, обычно вызывающее коррозию серебра, выбранное из группы, состоящей из элементарной серы, серосодержащего органического соединения и их смесей, и от 02 % до 1 (% по массе (все проценты здесь даны по массе) маслорастворимого продукта реакции 2,5димеркапто-1,3,4-тиадиазола и ненасыщенного циклического углеводорода, имеющего по меньшей мере одну олефиновую двойную связь и по меньшей мере шесть атомов углерода, указанного тиадиазола и указанный ненасыщенный циклический углеводород реагирует в молярном соотношении от 1:3 до 1:1 при температуре от 25°С до 1500°С. , , - , 02 % 1 (% ( ) - 2,5dimercapto-,3,4- , 1:3 1:1 25 1500 . Настоящее изобретение также предлагает способ ингибирования коррозии серебра с помощью композиции смазочного масла, содержащей активную серу и обычно вызывающей коррозию серебра, включающий включение в указанную масляную композицию небольшого количества, достаточного для ингибирования указанной коррозии маслорастворимого продукта реакции 2 ,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол и ненасыщенное циклическое соединение, имеющее по меньшей мере одну олефиновую двойную связь и по меньшей мере 6 атомов углерода, указанный тиадиазол и ненасыщенное циклическое соединение, вступающее в реакцию в молярном соотношении от От 1:3 до 1:1 при температуре от 25 С до 150,0 С. , - 2,5--1,3,4- 6 3 6 1:3 1:1 25 150,0 . Достижения в проектировании и конструкции двигателей внутреннего сгорания, направленные на повышение эффективности и экономичности, привели к проблемам со смазкой. Чтобы удовлетворить возросшие жесткие требования к двигателям, были разработаны многие типы присадок к смазочным материалам для получения определенных желаемых характеристик. Среди наиболее эффективных присадок, которые для соединения со смазочными материалами разработаны многие серосодержащие органические соединения, такие как сульфурированные терпены, сульфурированные углеводородные масла, растительные масла или животные масла, сложные эфиры ксантогеновой кислоты, органические полисульфиды, в частности полиалкилполисульфиды, металлические соли органозамещенных тиокислот фосфора, соли металлов продукта реакции сульфида фосфора и углеводорода, такие как, например, полибутены и другие полиолефины, и комбинации вышеперечисленного. , - , , , , , , , - , , , -, . Недавнее увеличение использования серебра в конструкции улучшенных двигателей внутреннего сгорания создало новые проблемы в использовании серосодержащих присадок в смазочных материалах для таких двигателей; Основной проблемой является коррозия таких серебряных частей двигателя из-за серосодержащих присадок. - ; - . Хотя такую коррозию можно устранить, отказавшись от использования серосодержащих присадок в смазочных материалах для таких двигателей, такое решение проблемы сопровождается потерей столь желаемого полезного эффекта присадок этого типа. - , . Целью настоящего изобретения является создание некоррозионной композиции. Другой целью изобретения является создание композиции, не вызывающей коррозию серебра. Дополнительной целью изобретения является создание композиции, которая будет ингибировать коррозию серебра серой. и/или органические серосодержащие соединения. Еще одной целью изобретения является создание смазочного материала в положении кукурузы- 1 @ 3 , который не вызывает коррозии. Еще одной целью изобретения является создание смазочной композиции, содержащей присадку. которая будет ингибировать коррозию серебра серой и/или органическими серосодержащими соединениями. Еще одной целью изобретения является создание способа ингибирования коррозии серебра. Еще одной целью изобретения является создание способа смазки двигателей внутреннего сгорания. содержащие серебряные детали, и ингибирующие коррозию таких металлических деталей смазочными материалами, содержащими серу и/или органические серосодержащие соединения. - - / - - 1 @ 3 - / - , / - . В соответствии с настоящим изобретением вышеуказанные цели могут быть достигнуты путем использования в смазочных маслах от 0,02% до примерно 5% и предпочтительно от примерно 0,25% до примерно 5% маслорастворимого продукта реакции 2,5-димеркапто-1. ,3,4-тиадиазол и ненасыщенное циклическое соединение, имеющее по меньшей мере одну олефиновую двойную связь, особенно ненасыщенные циклические углеводороды, по меньшей мере, с шестью атомами углерода и предпочтительно от примерно шести до примерно сорока атомов углерода. соотношение варьируется от 1:1 до 3:1, и могут использоваться температуры реакции от 25°С до 150°С, предпочтительно от примерно 100°С до примерно 130°С. Время реакции может варьироваться от примерно пятнадцати минут до сорока восьми часов или более. и, если желательно, для ускорения реакции можно использовать катализаторы, такие как органический пероксид, азонитрилы и ультрафиолетовый свет. 0 02 % %, 0 25 % 5 % - 2,5--1,3,4- , , , 1:1 3: 1, 25 150 , 100 130 - , , . Примерами циклических олефинов, подходящих для реакции, являются стирол, альфа-метилстирол, пинен, дипентен, винилтиофен, винилпиридин, циклогексен, метилциклогексен, терпинен, терпинолен, сильвестрен, борнилен и метилциклопентен. , - , , , , , , , , , , . Получение продуктов реакции данного изобретения иллюстрируется следующими примерами: : ПРИМЕР Смесь 30 граммов 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола и 80 мл коммерческого дипентена перемешивали при 100-120° в течение восьми часов. Продукт реакции растворяли в 500 мл гексана и 50 мл бензола, фильтровали и растворитель растворяли. испарился. 30 2,5 dimercapto1,3,4- 80 100 -120 500 50 , , . Было получено восемьдесят граммов маслорастворимого вязкого желтого масла с содержанием азота 7,47% и содержанием серы 26,6%. - 7 47 % 26 6 % . ПРИМЕР Смесь 45 г 2,5-димеркапто1,3,4-тиадиазола и 84 г пинена перемешивали при 125°С в течение шести часов. Продукт реакции растворяли в 500 см3. 45 2,5-dimercapto1,3,4- 84 125 500 . гексана, отфильтровывают и растворитель выпаривают. Получают восемьдесят два грамма маслорастворимого продукта, содержащего 24,4% серы и 7,55% азота. , , - - 24 4 % 7 55 % . ПРИМЕР Смесь 51 грамма альфа-метилстирола и 30 граммов 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола нагревали при перемешивании при 110-115°С в течение двенадцати часов. Затем продукт реакции охлаждали до 55°С, фильтровали и отгоняли. В вакууме получали 74 грамма маслорастворимого вязкого прозрачного желтого масла с содержанием серы 27,3% и содержанием азота 8,53%. 51 - 30 2,5--1,3,4thiadiazole 110 -115 55 , , 74 - 27 3,% 8 53 % . ПРИМЕР Смесь из 21 грамма стирола, 15 граммов 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола и 50 куб.см. 21 , 15 2,5 -1,3,4- 50 . пропанол кипятили с обратным холодильником в течение тридцати минут, а спирт и непрореагировавший стирол удаляли в вакууме. Извлеченный продукт реакции представлял собой белое твердое вещество с температурой плавления 103°С, содержанием серы 36,6% и содержанием азота 10,66%. , 103 , 36 6 % 10 66 %. Строение продуктов реакции, образующихся в результате реакции димеркаптотиадиазола с ненасыщенными циклическими соединениями, точно не известно и не поддается легкому определению, поскольку трудно установить, какой из олефиновых атомов углерода молекулы присоединен к меркаптосере. Считается, что в случае альфаметилстирола может иметь место следующая реакция: , , : 816,237 816,237 3 5 = 2 + 3 3 605 -' ,, 8 2 65 2 + 8 3 06 5 — ó 8 3 --- - 6 5 Считается, что короткое время реакции приводит к преобладанию продуктов , тогда как продукты или смеси и , вероятно, получаются при более длительное время реакции. 816,237 816,237 3 5 = 2 + 3 3 605 -' ,, 8 2 65 2 + 8 3 06 5 ó ó 8 3 --- - 6 5 . Вышеизложенное является всего лишь постулированием, и отсюда не следует подразумевать никаких ограничений. . Описанные выше продукты реакции можно использовать в количествах от 0 2% до 10% и предпочтительно от около 251% до около % в сочетании со смазочными базовыми маслами, такими как углеводородные масла, синтетические углеводородные масла, такие как полученные полимеризацией углеводородов, таких как олефиновые полимеры; синтетические смазочные масла типа алкиленоксида, например, масла «» (зарегистрированная торговая марка), продаваемые , а также другие синтетические масла, такие как масла на основе сложных эфиров поликарбоновых кислот, такие как эфиры адипиновая кислота, себациновая кислота, малеиновая кислота и азелаиновая кислота. - 0 2 % 10 % 251 % % , , , , ; - , , "" ( ) , , , , , . Хотя вышеописанные продукты реакции можно с успехом использовать отдельно в сочетании с базовым маслом, их обычно используют в сочетании с другими добавками к смазочным материалам, которые придают базовому маслу различные желаемые характеристики. Обычно эти продукты реакции используются в сочетании с моющими средствами. добавки, особенно те, которые содержат серу или фосфор и добавки серы. Эти добавки обычно используются в количествах от 00 ? от 1% до 10% и предпочтительно от примерно 0,01% до примерно 5%. - , , , 00 ? % 10 %, 0 01,% 5 %. К фосфор- и серосодержащим присадкам относятся нейтрализованные продукты реакции сульфида фосфора и углеводорода, спирта, кетона, амина или сложного эфира. Из добавок к продукту реакции сульфида фосфора мы предпочитаем использовать нейтрализованные продукты реакции сульфид фосфора, такой как пентасульфид фосфора, и углеводород типа, описанного в патенте США 2316082, выданном и др. 6 апреля 1943 г. Как указано в этом патенте, предпочтительным углеводородным компонентом реакции является моноолефиновый углеводород. полимер, полученный в результате полимеризации моноолефиновых углеводородов с низкой молекулярной массой, таких как пропилен, бутены, амилены или их сополимеры. Такие полимеры могут быть получены полимеризацией моноолефинов, содержащих менее шести атомов углерода, в присутствии катализатора, такого как как серная кислота, фосфорная кислота, фторид бора, хлорид алюминия или другие подобные галогенидные катализаторы типа Фриделя-Крафтса. - , , , , , , . 2,316,082, 6, 1943 , - - , , , - , , , , , - . Используемые полимеры предпочтительно представляют собой моноолефиновые полимеры или смеси моноолефиновых полимеров и изомоноолефиновых полимеров, имеющие молекулярную массу в диапазоне от примерно 50000 или более, а предпочтительно от примерно 500 до примерно 10000. Такие полимеры можно получить, например, путем полимеризация в жидкой фазе углеводородной смеси, содержащей моно- и изомоноолефины, такие как бутилен и изобутилен, при температуре от примерно 80 до примерно 100 в присутствии металлогалогенидного катализатора типа Фриделя-Крафтса, такого как как, например, фторид бора, хлорид алюминия и т.п. При получении этих полимеров может использоваться смесь углеводородов, содержащая изобутилен, бутилены и бутаны, извлеченные из нефтяных газов, особенно тех газов, которые образуются при крекинге нефтяных масел при производстве бензина. использоваться. - -- 50,000 , 500 10,000 , , -, 80 100 - , , , , , , , . Другим подходящим полимером является полимер, полученный полимеризацией в жидкой фазе углеводородной смеси, включающей в основном углеводороды С, в присутствии катализатора на основе комплекса хлорида алюминия. Катализатор предпочтительно готовят путем нагревания хлорида алюминия с изооктаном . , , - - . или 3. 3. 4 816,237 Углеводородную смесь вводят в нижнюю часть реактора и пропускают вверх через слой катализатора при температуре от примерно 500 до примерно 1100 . 4 816,237 , 500 1100 . поддерживается в реакторе. Пропан и другие насыщенные газы проходят через катализатор, в то время как пропилен полимеризуется в этих условиях. Полимер пропилена можно фракционировать до любой желаемой молекулярной массы, предпочтительно от примерно 500 до примерно 1000 или выше. , , 500 1,000 . Другими подходящими полимерами являются полимеры, полученные полимеризацией углеводородной смеси, содержащей от примерно 10% до примерно 251% изобутилена, при температуре от примерно 00° до примерно 1000°, а предпочтительно от 00° до примерно 320°, в присутствии фторида бора. полимеризация изобутилена вместе с относительно небольшим количеством присутствующих нормальных олефинов. Реакционную массу нейтрализуют, отмывают от кислотных веществ, а непрореагировавшие углеводороды впоследствии отделяют от полимеров перегонкой. Полученная таким образом полимерная смесь зависит от температуры реакции. , варьирует по консистенции от легкой жидкости до вискозного маслянистого материала и содержит полимеры, имеющие молекулярную массу в диапазоне от примерно 100 до примерно 2000 или выше. 10 % 251 % 00 1000 , 00 320 , , , , , 100 ' 2,000 . Полученные таким образом полимеры могут быть использованы как таковые или полимер может быть фракционирован при пониженном давлении на фракции с возрастающей молекулярной массой, и подходящие фракции вступают в реакцию с сульфидом фосфора с получением желаемых продуктов реакции. Остаточные остатки, образующиеся в результате фракционирования полимера, которые Для этой цели хорошо подходят вязкости при температуре 2100 в диапазоне от примерно 50 секунд до примерно 10000 секунд. - 2100 , 50 10,000 , . Могут быть использованы по существу парафиновые углеводороды, такие как блестящие остатки сырья, дистилляты смазочных масел, петролатумы или парафиновые воски. Также можно использовать продукты конденсации любого из вышеперечисленных углеводородов, обычно путем предварительного галогенирования углеводородов и реакции с ароматическими углеводородами в присутствие безводных неорганических галогенидов, таких как хлорид алюминия, хлорид цинка, фторид бора и тому подобное. , , , , , , , , , , . Примерами других высокомолекулярных олефиновых углеводородов, которые можно использовать, являются цетен (С 16), церотен (С 26), мелен (С,0) и смешанные высокомолекулярные алкены, полученные крекингом нефтяных масел. ( 16), ( 26), (,0), . Другими предпочтительными олефинами, подходящими для получения продуктов реакции сульфида фосфора, являются олефины, имеющие по меньшей мере 20 атомов углерода, в молекуле которых от примерно 13 до примерно 18 атомов углерода и предпочтительно по меньшей мере 15 атомов углерода находятся в длинной цепи. Такие олефины могут быть получены дегидрированием алкилгалогенидов, предпочтительно длинноцепочечных алкилгалогенидов, особенно галогенированных парафиновых восков. 20 13 18 , 15 , , , . В качестве исходного материала можно использовать полимер или синтетическое смазочное масло, полученные полимеризацией ненасыщенных гидроуглеродов, образующихся в результате паровой фазы крекинга парафиновых восков в присутствии хлорида алюминия. Еще одним типом олефинового полимера, который можно использовать, является полимер, полученный в результате от обработки 75 бензина паровой фазы крекинга и/или бензиновых фракций серной кислотой или твердыми адсорбентами, такими как земля Фуллера, посредством чего удаляются ненасыщенные полимеризованные углеводороды. 70 75 / , ' , . Пригодны также продукты реакции сульфида фосфора 80 и полимеров, образующихся в результате улетучивания углеводородов. 80 . Другими углеводородами, которые могут вступать в реакцию с сульфидом фосфора, являются ароматические или алкилированные ароматические углеводороды, такие как, например, бензол, нафталин, толуол, ксилол, дифенил и бензол, имеющие алкильный заместитель, имеющий по меньшей мере четыре атома углерода, а предпочтительно по меньшей мере восемь атомов углерода, такие как длинноцепочечный парафин 90. Продукт реакции сульфид фосфора с углеводородом можно легко получить путем взаимодействия сульфида фосфора, например 2 , с углеводородом при температуре от примерно 2000 до примерно 5000 . и предпочтительно от примерно 2000 до примерно 4000 с использованием от примерно 1% до примерно 50%, а предпочтительно от примерно 51% до примерно 25% сульфида фосфора в реакции. Выгодно поддерживать неокисляющую 100°С атмосферу. , как, например, атмосфера азота над реакционной смесью. , 85 , , , , , , , , 90 - , 2 , 2000 5000 , 95 2000 4000 1 % 50 %, 51 % 25 % - 100 , , . Обычно предпочтительно использовать такое количество сульфида фосфора, которое полностью прореагирует с углеводородом, так что дальнейшая очистка не станет необходимой; однако можно использовать избыточное количество сульфида фосфора и отделить его от продукта фильтрацией или разбавлением углеводородным растворителем, таким как гексан, фильтрованием и последующим удалением растворителя подходящими способами, такими как перегонка. При желании продукт реакции может быть дополнительно обработан паром при повышенной температуре от примерно 1000 до примерно 6000 115 Продукт реакции сульфид фосфора с углеводородом обычно демонстрирует титруемую кислотность, которая нейтрализуется обработкой основным реагентом Продукт реакции сульфид фосфора с углеводородом, когда он нейтральный 120 Проведенный с помощью основного реагента, содержащего металлическую составляющую, характеризуется наличием или сохранением металлической составляющей основного реагента. , 105 ; , , , 110 , 1000 6000 115 - , 120 , . Нейтрализованный продукт реакции сульфид фосфора-гидро 125 углерода можно получить обработкой кислого продукта реакции подходящим основным соединением, таким как гидроксид, карбонат, оксид или сульфид щелочноземельного металла или щелочного металла, например, для 130816i. ,237 тетрахлорида и высушены на воздухе. Серебряную полоску погружают в 10,% раствор цианида калия при комнатной температуре до тех пор, пока поверхность серебра не приобретет первоначальный блестящий или серебристый вид. Затем серебряную полоску последовательно промывают дистиллированной водой и ацетоном, сушат на воздухе, взвесили и отметили потерю веса. - 125 , , , , 130 816 ,237 - 10,% , , . Следующие смазочные композиции были подвергнуты вышеуказанному испытанию, и полученные результаты сведены в таблицу . , . Образец (масло -30, экстрагированное растворителем + 3,3% барийсодержащий нейтрализованный продукт реакции и полибутен с молекулярной массой около 1000). (- -30 + 3.3 % - , 1000 ). например, гидроксид калия, гидроксид натрия, сульфид натрия, оксид кальция, известь, гидроксид бария или оксид бария. Могут быть использованы и другие основные реагенты, такие как, например, аммиак или алкил- или арилзамещенный аммиак, такой как амины. Реакцию сульфид фосфора с углеводородным продуктом осуществляют предпочтительно в неокисляющей атмосфере путем контактирования кислого продукта реакции либо как такового 4 , растворенного в подходящем растворителе, таком как) нафта, с раствором основного реагента. , , , , , , , , - , - - 4 , ) . В качестве альтернативного метода продукт реакции можно обработать твердыми щелочными соединениями, такими как , , Na2CO,, ,, , , ()2 или , при повышенной температуре. температура примерно от 1000 . , , , , 2 ,, ,, , , ()2 , 1000 . до примерно 6000 . Нейтрализованные продукты реакции, содержащие компонент тяжелого металла, такой как, например, олово, титан, алюминий, хром, кобальт, цинк или железо, могут быть получены путем взаимодействия соли желаемого тяжелого металла с сульфидом фосфора, углеводородным продуктом реакции. который был обработан продуктом реакции сульфид фосфора с углеводородом, который был обработан основным реагентом, таким как описанный выше. 6000 , , , , , , , , - , , . Другими продуктами реакции сульфида фосфора, которые можно использовать, являются продукты реакции сульфида фосфора и сложного эфира жирной кислоты типа, описанного в патенте США 2399243; продукты реакции сульфид фосфора-дегра согласно патенту США 2413332; продукт реакции алкилированного фенола с продуктом конденсации , и скипидаром по патентам США 2409877 и . 2,399,243; - 2,413,332; ,,, 2,409,877 . патент 2409878; и продукт реакции сульфида фосфора и стеаронитрила по патенту США 2416807. 2,409,878; 2,416,807. Свойство ингибирования коррозии серебра описанных выше продуктов реакции тиадиазола демонстрируется данными в таблице , которые были получены путем воздействия на смеси углеводородного масла, нейтрализованного продукта реакции 255 и полибутена и различных описанных здесь продуктов реакции тиадиазола. следующее испытание, именуемое в дальнейшем модифицированным испытанием : , 255 , - , : Серебряную полоску размером 2 х 5,5 см с небольшим отверстием на одном конце для подвешивания слегка шлифуют стальной ватой № 0, протирают от прилипшей стальной ваты, промывают четыреххлористым углеродом, сушат на воздухе и затем взвешивают до 0,1. миллиграммов 300 мл тестируемого масла помещают в стеклянный стакан без губок емкостью 500 см3, масло нагревают до температуры 3000 (20 ), а серебряную тест-полоску подвешивают в масле так, чтобы полоска была полностью погружена. в этом. 2 5 5 , 0 , , , - 0 1 500 3000 ( 20 ) . Масло в стакане перемешивают с помощью стеклянной мешалки, работающей со скоростью 300 об/мин (оборотов в минуту). По истечении двадцати четырех часов серебряную полоску удаляют и, пока она еще горячая, тщательно промывают углем. Образец + 751 % Образец + 0 751 % Образец + 0 751 % Образец + 0 751 % Номер образца 300 ( ) , + 751 % + 0 751 % + 0 751 % + 0 751 % . продукт примера . . продукт примера . . продукт примера . . продукт примера . . ТАБЛИЦА Коррозия серебра (потеря массы/мг) 3,6 Поскольку допустима потеря веса на 20 миллиграммов, способность производных 1,3,4-тиадиазола по настоящему изобретению ингибировать коррозию серебра продемонстрирована приведенными выше данными: 100 Эффективность Ингибирование коррозии описанных здесь производных 1,3,4-тиадиазола по отношению к медным и/или свинцовосодержащим металлам, таким как, например, медно-свинцовые сплавы, демонстрируется данными Таблицы 105 , полученными путем воздействия вышеуказанных образцов к следующему тесту: ( /) 3 6 20 , 1,3,4- : 100 - 1,3,4- / - , , - , 105 , : Образец для испытаний, содержащий медь и свинец, слегка шлифуют стальной ватой, промывают лигроином, сушат и взвешивают с точностью до миллиграмма. , ацетона и высушенного, а также 250 граммов испытуемого масла вместе с 0,625 граммами 115 оксида свинца и 50 граммами песка размером 30-35 меш, загружаемых в химический стакан. Затем химический стакан помещают в ванну или нагревательный блок и нагревают до температуру 3000 (+ 20 ), при этом содержимое перемешивают с помощью мешалки 120, вращающейся со скоростью 750 об/мин. Содержимое стакана выдерживают при этой температуре в течение двадцати четырех часов, после чего медно-свинцовый испытуемый образец удаляют, промывают нафтой, высушивают и взвешивают. Затем испытуемый образец 125 помещают в химический стакан и 816,237 к испытуемому маслу добавляют дополнительно 0,375 граммов оксида свинца. В конце дополнительных двадцати четырех часов испытательной эксплуатации испытуемый образец снова вынимают, промывают и сушат, как раньше, и взвешивают. Испытуемый образец снова помещают в химический стакан вместе с дополнительными 0,250 граммами оксида свинца, и испытание продолжают еще в течение двадцати четырех часов (всего семьдесят два часа). По истечении этого времени испытуемый образец вынимают из стакана, промывают лигроином, сушат и взвешивают. - , , 110 - , , , , 250 0 625 115 50 30-35 3000 (+ 20 ) 120 750 - , - , , 125 816,237 0 375 - , , 0 250 - (- ) , , , . Потеря веса испытуемого образца регистрируется после каждого взвешивания. . Это испытание, известное как испытание на коррозию при перемешивании песком, в дальнейшем именуется «.». ТАБЛИЦА , , ". " . (потеря веса в мг) Образец 24 часа 48 часов 72 часа. . ( ) 24 48 72 . 305 24 580 66 144 850 405 415 152 474 Поскольку допустима потеря веса на 200 миллиграммов за 48 часов и на 500 миллиграммов за 72 часа, приведенные выше данные ясно демонстрируют свойство ингибирования коррозии меди и свинца описанных здесь производных 1,3,4-тиадиазола. 305 24 580 66 144 850 405 415 152 474 200 48 500 72 , - 1,3,4thiadiazole . При определенных условиях желательно использовать в смазочных композициях элементарную серу или органическое серосодержащее соединение описанного выше типа либо отдельно, либо в сочетании с другими присадками. Эффективные смазочные композиции получают путем сочетания нейтрализованных продуктов реакции сульфида фосфора. и углеводород, как описано выше, с элементарной серой, или органическое серосодержащее соединение, такое как сульфурированные минеральные масла, сульфурированные невысыхающие животные и растительные масла, сульфурированные олефины и олефиновые полимеры и сульфуризированное масло спермы, как описано и заявлено в Переиздание США 22464, выданное . 4 апреля 1944 г., или с сульфуризированными терпенами, например, дипентеном, как описано и заявлено в патенте США 2422585, выданном . 17 июня 1947 г. Хотя эти соединения придают весьма желательные характеристики смазочные материалы и эффективно подавляют коррозию меди и/или свинца, они вызывают коррозию серебра. - , , , - , , - , , 22,464, 4, 1944, , , 2,422,585 17, 1947 , / , . Однако в соответствии с настоящим изобретением возможно включение в такие смазочные композиции небольших количеств, а именно от 0,11% до 10%, а предпочтительно от 0,25% до 5% описанных здесь производных 1,3,4-тиадиазола. , эффективно подавляет коррозионную активность коррозионно-активных соединений серебра, не ухудшая их других желаемых свойств. , , , , 0.11 % 10 %, 0 25,% 5 % 1,3,4 , . Хотя изобретение было описано в связи с использованием описанных здесь производных 1,3,4-тиадиазола в сочетании с одной или несколькими вторичными добавками в смазочных композициях, изобретение не ограничивается таким применением, поскольку эти производные находят применение. при использовании отдельно в различных смазочных композициях или композициях углеводородных масел для придания им улучшенных и желаемых характеристик. Таким образом, например, эти производные можно использовать отдельно в углеводородных маслах высокосернистой нефти для ингибирования коррозии таких масел на серебре или меди и/или свинцовосодержащие металлы. 1,3,4- , , , , / - . Помимо вышеупомянутых моющих присадок и ингибиторов коррозии, композиции, содержащие описанные здесь производные 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, могут содержать другие добавки, такие как антиоксиданты, депрессоры температуры застывания, противозадирные присадки, противоизносные присадки и присадки . , 2,5--1,3,4- , -, , , - , . Могут быть использованы концентраты подходящей основы смазочного масла, содержащие более 10%, например до 50% или более, описанных здесь производных тиадиазола отдельно или в сочетании с более чем 10% присадки моющего типа и/или других добавок. для смешивания с углеводородными маслами или другими маслами в пропорциях, необходимых для конкретных условий применения, с получением готового продукта, содержащего от 0,02% до 10% производного тиадиазола. 10 %, 50 % , 10 % / , 0 02 % 10 % . Проценты, приведенные здесь и в прилагаемой формуле изобретения, представляют собой массовые проценты, если не указано иное. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 12:10:58
: GB816237A-">
: :

816238-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



.