Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 21083
.txt 815272-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB815272A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 815,272 Дата подачи Полной спецификации: 13 марта 1958 г. 815,272 : 13, 1958. Дата подачи заявки: 13 декабря 1956 г. № 38154156. : 13, 1956 38154156. Полная спецификация опубликована: 24 июня 1959 г. : 24, 1959. Индекс при приемке: -Класс 29, Н( 2 А:2 Л:2 Х:5:10). :- 29, ( 2 : 2 : 2 : 5: 10). Международная классификация:- 25 . :- 25 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся хранения и демонстрации скоропортящихся продуктов. . Я, МЭЛОН КРИСТОФЕР СЭНДС, британский подданный из Ист-Хауса, Аддербери, Оксфордшир, Англия, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано: быть конкретно описано в следующем утверждении: , , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение касается хранения и демонстрации скоропортящихся продуктов. . Холодильные прилавки для выкладки на продажу скоропортящихся продуктов часто используются в магазинах, магазинах и т.п.; такие прилавки имеют ограниченную вместимость для товаров и требуют пополнения всякий раз, когда часть выставленных товаров была продана, чтобы поддерживать привлекательный вид. Если используются такие прилавки, такое пополнение обычно осуществляется из холодного или рефрижераторного склада, удаленного от прилавка. , ; , . Целью настоящего изобретения является создание холодильного прилавка для демонстрации скоропортящихся товаров, причем такой прилавок связан с холодильным или рефрижераторным складом для дополнительных товаров, чтобы облегчить пополнение выставленных на прилавке товаров. , . Таким образом, согласно настоящему изобретению предложено устройство для хранения и демонстрации скоропортящихся продуктов, причем такое устройство содержит холодильную камеру, открытую с верхней стороны, и холодильную витрину, образующую затвор для указанной камеры хранения и перемещаемую поперек камеры. последний открывается и закрывается одинаково. , , , . Таким образом, устройство в соответствии с настоящим изобретением может иметь форму устройства для хранения и демонстрации, нижняя часть которого содержит отделение для холодного хранения, доступ к которому может быть получен путем смещения верхней части, содержащей холодильную витрину, поперечно такой нижней части. при этом потеря холодной атмосферы внутри складского отсека будет сведена к минимуму. Поскольку витрина остается в постоянном положении во время перемещения, расположенные на ней товары не будут нарушены таким перемещением. , , 3 6 , . Охлаждение прилавка и охлаждение отделения для хранения можно осуществлять любым удобным способом; таким образом, устройство может включать систему охлаждения, приспособленную для поддержания температуры в прилавке и отделении для хранения, которые могут быть одинаковыми или разными. Система охлаждения может быть любого подходящего типа, т. е. компрессионной или абсорбционной, а если относится к последнему типу, то она может быть работают от электричества, от газа (городского или баллонного) или от жидкого углеводородного топлива, такого как парафин. ; , ( ) . Если используется электрическое управление системой, питание может быть получено от подходящего внешнего источника или от аккумуляторной батареи, размещенной внутри устройства или расположенной рядом с ним. . Средства, обеспечивающие поперечное перемещение стойки относительно отделения для хранения, могут иметь любую удобную форму; так, например, основание прилавка и верхняя часть отделения для хранения могут быть снабжены взаимодополняющими направляющими или направляющими и роликовыми механизмами, обеспечивающими скользящее перемещение прилавка относительно отделения для хранения, или же прилавок может быть прикреплен к отсек для хранения через параллельное соединение, причем последнее расположено либо снаружи, либо внутри отделения для хранения. Использование такого соединения позволяет использовать вес счетчика для удержания счетчика в любом из двух конечных положений, одно из которых он закрывает отсек для хранения и другой отсек, в котором он обеспечивает доступ к внутренней части такого отсека, причем риск того, что счетчик случайно займет промежуточное положение, сводится к минимуму за счет того, что рычажный механизм заставляет счетчик перемещаться вверх, когда он перемещается в поперечном направлении между сказали конечные позиции. ; , , , - , , . Теперь будут описаны два варианта осуществления блока хранения и отображения в качестве примера со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: Фиг. 1 представляет собой схематический поперечный вертикальный разрез одного варианта осуществления блока хранения и отображения, показывающий его счетчик. в закрытом состоянии своего отсека для хранения; Рисунок 2 соответствует рисунку 1, но показывает счетчик в смещенном состоянии, обеспечивающем доступ к отсеку для хранения вещей; Фиг.3 представляет собой схематический вид с торца второго варианта реализации блока хранения и отображения, показывающий его счетчик в закрытом состоянии отделения для хранения; Рисунок 4 соответствует рисунку 3, но показывает счетчик в смещенном состоянии. , , , : 1 , ; 2 1 ; 3 , - ; 4 3 . Что касается чертежей, то два варианта осуществления, схематически проиллюстрированные там, имеют форму комбинированных блоков хранения и демонстрации, имеющих автономные системы охлаждения для поддержания прилавков и отделений для хранения при желаемых температурах, которые могут быть одинаковыми или разными. Системы охлаждения не показаны. поскольку, как будет очевидно специалистам в данной области техники, они могут принимать по существу любую из хорошо известных форм, которые используются в холодильных камерах для хранения и витринах для хранения и демонстрации, соответственно, скоропортящихся продуктов. абсорбционный тип, работающий от электричества или от газа (городского или баллонного) или жидкого углеводородного топлива, хотя системы компрессионного типа с приводом от электродвигателя, обладающие более высоким КПД, являются предпочтительными. , - , , - , , ( ) - , , . Полностью независимые холодильные системы могут быть предусмотрены для отделения хранения и прилавка, соответственно, показанных агрегатов, хотя, как правило, предпочтительнее использовать одну систему для обеих целей, причем эта система либо включает отдельные охлаждающие элементы для двух компонентов агрегата, или имеющий один охлаждающий элемент или набор элементов, предназначенных для обеспечения охлаждения обоих компонентов устройства. , , , , , , . Ниже будут описаны некоторые удобные схемы холодильной системы. . Проиллюстрированные варианты осуществления в целом аналогичны, отличаясь только устройствами, обеспечивающими поперечное смещение счетчиков блоков. Таким образом, конструктивные особенности, схематически изображенные на фиг. 1 и 2, можно найти также в варианте реализации, показанном на фиг. 3 и 4, за исключением меры по встречному перемещению. , 1 2 3 4, . Как показано на фигурах 1 и 2, каждый блок содержит основание в виде постамента 1, в котором размещены «горячие» элементы холодильной системы, например, компрессор с приводом от электродвигателя и теплообменник 70, а также при необходимости, вентилятор для нагнетания потока воздуха через теплообменник. Цоколь снабжен вентиляционными отверстиями, например жалюзи (не показаны), для обеспечения вентиляции холодильных элементов 75, расположенных в цоколе. Если агрегат должен быть полностью автономным. В основании 1 также могут размещаться электрические аккумуляторные батареи для обеспечения электропитанием холодильной системы. Такое полностью автономное устройство 80 было бы особенно подходящим для использования на уличных рынках, железнодорожных или подобных станционных платформах, а также в других ситуациях, когда могут возникнуть трудности. имеет опыт использования внешнего источника топлива для холодильной системы 85. 1 2, 1 "" , - 70 , , , , ( ), 75 -, 1 - 80 , , 85 . Доступ внутрь цоколя 1 осуществляется через раздвижные двери 2. 1 2. Цоколь 1 поддерживает отделение 3 для хранения вещей, которое выполнено в форме открытого ящика с крышкой, стенки которого соответствующим образом изолированы от прохождения тепла в отделение; изоляция схематически показана в виде обшивки 4, но следует понимать, что фактический способ 95 изоляции отсека 3 зависит от его конструкции и расположения охлаждающих элементов холодильной системы. Таким образом, стенки отсека 3 могут быть в целом похожими на: занятых в строительстве рефрижераторных контейнеров для замороженных или скоропортящихся продуктов. 1 3 ; 4 95 3 3 100 . Верхняя часть отсека 3 устройства обычно закрыта счетчиком-дисплеем 5, который установлен с возможностью поперечного смещения 105 относительно отсека 3 для обеспечения доступа к последнему. Предпочтительно перемещение счетчика 5 выполнено в направлении по направлению к передней части устройства, чтобы доступ к отсеку 110 3 мог быть наиболее легко получен человеком, стоящим позади устройства. 3 5 105 3 5 110 3 . В варианте Фиг.1 и 2. 1 2. торцевые стенки отсека 3 снабжены швеллерами 6 с выступами, принимающими ролики 7, удерживаемые на подвесных кронштейнах 8 на нижней стороне основания стойки 5 и вблизи задней части последней. 3 6 115 7 8 5 . Рядом с передним концом каждой направляющей 6 120 установлен съемный упор 9, например зажим, для ограничения перемещения ролика 7 вперед по такой направляющей. На каждой торцевой стенке отсека 3 также расположен вблизи передней части ролик 10, зацепляющийся с нижней стороной. основания стойки 5, чтобы обеспечить ее свободное перемещение 125 по передней стенке отсека 3. 9, , 6 120 7 3 , , 10 5 125 3. При желании одиночный ролик 10 может проходить поперек отсека 3 от одной торцевой стенки к другой или множество расположенных на расстоянии 130 815 272 14, чтобы избежать смещения холодной атмосферы в пределах пространства, ограниченного противоположными стенками. , 10 3 , 130 815,272 14, . В общем, конструкция прилавка будет зависеть от используемой холодильной системы 70 и расположения охлаждающих элементов такой системы. Таким образом, основание прилавка может иметь конструкцию с двойными стенками, вмещающую ребристый змеевик или подобный ему охлаждающий элемент и , при желании, вентиляторное средство 75, связанное с каналами, вентиляционными отверстиями и перегородками для принудительной циркуляции атмосферы внутри прилавка над таким охлаждающим элементом. Если требуется циркуляция атмосферы прилавка, путь 80 потока может проходить вдоль прилавка от конца до конца (в одной или нескольких секциях) или поперек стойки спереди назад или наоборот. В любом случае соответствующие стенки корпуса могут иметь форму перегородок или иметь специальные перегородки для направления воздушного потока в требуемый путь или пути. , 70 - - ' , , , 75 , , 80 ( ) , , 85 , . Другие возможные конструкции счетчика, которые могут быть приняты, включают: () установку охлаждающего элемента (например, 90-градусного ребристого змеевика) внутри или на одной или нескольких стенках счетчика. Например, задняя стенка счетчика может быть образована двойной обшивкой. , изолированный с внешней стороны, вмещающий охлаждающий элемент и имеющий, при желании, 95 каналов, вентиляционных отверстий и перегородок, связанных с вентиляторными средствами для циркуляции атмосферы в прилавке над охлаждающим элементом. :() ( 90 -) , , ' , , , 95 , . Такое расположение поможет обеспечить расположение центра тяжести счетчика 100 сзади. Альтернативно или дополнительно торцевые стенки счетчика могут быть образованы двойными обшивками, изолированными снаружи, содержащими охлаждающие элементы и, при желании, имеющими средства циркуляции атмосферы, такие как - как описано выше в пункте 105; () формирование торцевых стенок и/или задней стенки прилавка частично или полностью как продолжение соответствующих стенок отделения 3, причем эти статические стенки или части стены 110 несут охлаждающие элементы. Например, задние стенки торцевой площадки ' отделение 3 может быть расширено вверх, чтобы определить концы и заднюю часть прилавка, при этом только основание и передняя стенка прилавка 116 поддерживаются для смещения вперед; при такой конструкции по меньшей мере одна из таких неподвижных стенок может вмещать или нести (на своей внутренней стороне) охлаждающий элемент с циркулирующей атмосферой или без нее. 120 Средства. Такие конструкции могут привести к облегчению конструкции перемещаемой части счетчика, а также позволит избежать необходимости гибких соединений между охлаждающим элементом(ами) и горячими 125 элементами холодильной системы; () формирование «некоторых или всех стенок стойки» с возможностью перемещения вместе с основанием стойки и обеспечение каналов и/или перегородок и вентиляционных отверстий, которые взаимодействуют между собой, в 130 роликах 10, которые могут быть расположены на общей оси, проходящей поперек отделения 3, причем такие устройства обеспечивают поддержку прилавка по его ширине, что может быть необходимо для предотвращения деформации прилавка под собственным весом и/или под весом выставленных на нем товаров. ' 100 , , , , , - 105 ; () / 3, 110 , ' 3 ' , 116 ; , ( ) 120 - , () 125 ; () ' ' , / -, 130 10 3, , / . Дополнительные ролики 10 могут быть предусмотрены на расстоянии от передней части отделения 3 для обеспечения дополнительной поддержки стойки 5. Кроме того, между торцевыми стенками отделения 3 могут быть предусмотрены дополнительные направляющие 6 и ролики 7, причем такие направляющие консольно закреплены сзади. стенка отсека или соответствующим образом подпорчена от передней и/или задней стенок, или перенесена перегородками в отсеке 3. 10 3 5 , 6 7 3, / , 3. Чтобы свести к минимуму утечку воздуха в отсек 3 и из него, когда счетчик 5 находится в закрытом положении, показанном на рисунке 1, между счетчиком и стенками отсека могут быть предусмотрены подходящие уплотнения. Таким образом, на стенках отсека могут быть предусмотрены лабиринтные уплотнения. прилавке и отделении, либо на стенках отделения могут быть установлены уплотнительные ленты из упругого материала для соединения со стенками или основанием стойки, не оказывая чрезмерного сопротивления смещению последнего. Подходящими материалами уплотнительных полос могут быть синтетические каучуки и синтетические смолы, предпочтительно материалы с низким коэффициент трения и способность сохранять упругость при низких температурах, которым они будут подвергаться. Например, подойдут уплотнительные ленты из полиэтилена или политетрафторэтилена. 3 5 1, , , - , . На фиг.2 показано смещенное положение счетчика 5 блока фиг.1. 2 5 1. Следует отметить, что смещение достаточно только для обеспечения доступа внутрь отсека 3, и предпочтительно, чтобы счетчик был сконструирован таким образом, а его смещение было бы ограничено таким образом, чтобы в смещенном положении счетчика центр тяжести последнего даже если он загружен товарами, он не будет проходить вперед передней части устройства. 3 , , . Счетчик 5 может иметь множество форм, причем проиллюстрированная конструкция является чисто схематической. Так, например, хотя нижняя поверхность основания счетчика или, по крайней мере, его краевые части, должна иметь такую форму, чтобы закрывать отделение 3, а также позволять перемещение прилавка описанным способом, верхняя поверхность основания может быть наклонной или ступенчатой для облегчения выкладки на нем товаров. Предпочтительно, по крайней мере, передняя стенка прилавка будет прозрачной и со стеклянными перегородками 11 и 12, образующими воздушное пространство 13. может использоваться для обеспечения прозрачности и теплоизоляции; торцевая и/или задняя стенки также могут быть прозрачными, и предпочтительно, чтобы по крайней мере часть верхней части стойки была закрыта, например, стеклянной полкой 815,272 3. 5 , , , , , 3 , 11 12 13 ; / , 815,272 3. 4 815,272 нормальное положение прилавка, с воздуховодами в статической части агрегата, по которым атмосфера в прилавке циркулирует с помощью вентилятора, причем статические воздуховоды направляют циркулирующую атмосферу через один или несколько охлаждающих элементов или даже над охлаждающим элементом. элементы, используемые для охлаждения отсека 3. Например, стенки отсека 3 могут иметь конструкцию с двойными стенками, вмещающую один или несколько охлаждающих элементов, вентилятор означает циркуляцию воздуха через пространство между двойными обшивками и через соответствующие вентиляционные отверстия в контросновании. (или его переднюю и заднюю стенки). 4 815,272 , , () 3 , 3 , ( ). Охлаждающие элементы в виде полок могут, при желании, быть расположены внутри прилавка либо в качестве дополнения к другим охлаждающим элементам или устройствам атмосферного охлаждения и циркуляции, либо действовать в качестве единственного средства охлаждения прилавка. , , , , . Таким образом, блок, схематически показанный на рисунках 1 и 2, может включать в себя различные конструкции счетчиков. Если для отсека 3 и счетчика предусмотрены отдельные охлаждающие элементы, подача хладагента в них может индивидуально контролироваться термочувствительными средствами в отсеке и счетчике. соответственно, для обеспечения независимого контроля температуры. Независимый контроль температуры отсека и счетчика также может быть достигнут, когда встречное охлаждение осуществляется с помощью холодного воздуха, подаваемого из охлаждающего элемента(ов) отсека, поскольку циркуляцию такого воздуха можно контролировать с помощью чувствительных средств. для противодействия температуре. 1 2 3 , - , (), . Блок, схематически изображенный на рисунках 3 и 4, отличается от описанного выше тем, что счетчик 5а переносится с помощью параллельного рычага, состоящего из пары параллельных звеньев 15, шарнирно закрепленных своими нижними концами к торцевым стенкам либо цоколя , либо отсека 3а, а на их верхних концах - к основанию (или торцевым стенкам) стойки 46. Хотя показаны внешние звенья 15, можно использовать внутренние звенья, причем звенья, например, расположены между двойными обшивками торца. стенки отсека 3а. Работа звеньев при перемещении счетчика 5а понятна из сравнения рисунков 3 и 4. 3 4 5 - 15 3 , ( ) 46 15 , , , , 3 5 3 4. Следует отметить, что все различные формы счетчиков, рассмотренные выше в связи с рисунками 1 и 2, могут быть воплощены в блоке, имеющем рычажное движение, как показано на рисунках 3 и 4, хотя некоторые формы счетчиков потребуют использования внутренних связей. В случае длинного счетчика одна или несколько дополнительных пар звеньев могут быть расположены между концами блока и в отсеке 3а или в полой перегородке такого отсека. 1 2 3 4, , 3 . Возвращаясь к блоку, показанному на фиг. 1 и 2, рельсовый и роликовый механизм, поддерживающий счетчик 5, может быть модифицирован или заменен другими механизмами, обеспечивающими свободное перемещение счетчика, когда это необходимо; например, могут быть использованы сложные выдвижные механизмы, такие как те, которые используются для выдвижных ящиков стальных шкафов с подвеской. Предпочтительно, чтобы стойка удерживалась в нормальном положении, чтобы избежать случайного смещения из нее. 1 2, 5 ; ' . Таким образом, задний конец рельсов 6 может быть, например, снабжен углублением для приема роликов 7, когда счетчик находится в своем нормальном положении, и аналогичным образом, при желании, ответные части, взаимодействующие с роликами 10, могут иметь выемки для приема этих роликов в нормальном положении стойки. 6 , , 7 , , , - 10 . При таком расположении при начальном смещении стойки из нормального положения произойдет небольшой подъем, так что гравитация будет сопротивляться такому смещению, и, более того, будет создаваться зазор между любыми уплотняющими средствами, такими как упругие уплотнительные полосы, расположенные между основание стойки и стенки отсека 3, при этом стойка была смещена. , , , , , ' , 3, . Следует понимать, что устройство в соответствии с данным изобретением может быть установлено на колесах или роликах, чтобы обеспечить возможность его легкого перемещения, например, для использования на уличных рынках или на платформах железнодорожных станций, или оно может даже быть «установлено на самоустанавливающейся платформе». самоходное шасси для механизированного движения, например, под управлением пешехода. , , , ' - , . 75, 75,
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 11:46:30
: GB815272A-">
: :
815274-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB815274A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Получение сульфонилхлоридов органических цианосоединений Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, 1700, Южная Вторая улица, город Сент-Луис, штат Миссури. , Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к к получению сульфонилхлоридов органических цианосоединений и, более конкретно, к усовершенствованному способу их получения из соответствующих трихиорофосфатосуифонилацилхлоридов. , , , , 1700, , . , , , , , , : . Благодаря наличию двух чрезвычайно реакционноспособных групп в сульфонилхлоридах органических соединений общей формулы -SO2Cl, где А представляет собой двухвалентную органическую группу, эти соединения исключительно полезны в качестве промежуточных продуктов в синтезе других соединений. -SO2Cl , . Например, цианосульфонилхлориды, такие как парацианобензолсульфонилхлорид, можно использовать в качестве промежуточных продуктов при получении алкилзамещенных сульфамоильных производных органических кислот, таких как пара-(ди-н-пропилсульфамоил)бензойная кислота, путем реакции первичной или вторичного амина с цианосульфонилхлоридом в щелочной среде, например, в присутствии гидроксида натрия, и подкисления полученного продукта. Цианогруппа также может быть восстановлена с образованием первичной метиламиогруппы, обработана спиртом с образованием иминоэфира или окислена до изоцианатной группы, которая затем вступит в реакцию со спиртом с образованием уретана или с аммиаком или амином с образованием мочевина. , - , -(--) , , , . , , . Подобным же образом сульфонилхлорид можно использовать для получения незамещенного сульфонамида, а также моно- и дизамещенных сульфонамидов, а также для получения сложных эфиров реакцией сульфонилхлоридной группы со спиртом. - - , . Настоящее изобретение направлено на усовершенствованный способ получения органических цианосульфонилхлоридов из органических трихлорфосфазосульфонилацилхлоридов. Превращение органического трихлорфосфазосульфонилацилхлорида в соответствующий цианосульфонилхлорид происходит по следующей реакции: = -,--< ="img00010001." ="0001" ="002" ="00010001" -="" ="0001" ="028"/>ClSO2-- + , в которой А — двухвалентная органическая группа». Механизм реакции точно не установлен, но были представлены значительные доказательства того, что она включает межмолекулярную реакцию, хотя возможность внутримолекулярной перегруппировки еще окончательно не исключена. Один метод превращения органического трихлорфосфазосульфонилорганического ацилхлорида в Органический цианосульфонилхлорид заключается в нагревании сухого твердого ацилхлорида до температуры по меньшей мере 200°С. Другой метод заключается в нагревании раствора ацилхлорида в сухом четыреххлористом углероде до температуры по меньшей мере 200°С. Этот процесс должен проводиться под давлением. . : = -,-- < ="img00010001." ="0001" ="002" ="00010001" -="" ="0001" ="028"/> ClSO2-- + , '. 200" . 200 . . Сообщается, что оба этих метода дают практически количественные выходы цианосульфонилхлорида. Однако при нагревании количеств ацилхлорида, превышающих примерно 0,1 грамм-моль, мы получали очень неустойчивые результаты. Например, превращение может начаться при 1500°С один раз, при 1900°С в другой раз и выше 200°С в третий раз. Из-за неустойчивого характера превращения, которое является экзотермическим, температуру трудно контролировать, и возникают чрезмерно высокие конечные температуры, которые вызывают разложение образующегося сульфонилхлорида. Таким образом, крупномасштабное производство не может быть успешно достигнуто ни одним из этих методов. . , 0.1 . 1500 . , 1900 . 200 . . , , . , . Третий предложенный метод получения органического цианосульфонилхлорида заключается во взаимодействии сульфамоильного производного органической кислоты с пентахлоридом фосфора в присутствии фосфорилхлорида. Смесь сначала медленно нагревают примерно до 60°С, при которой, как говорят, происходит первичная реакция, затем примерно до 1500°С, при которой, как говорят, происходит вторичная реакция, и, наконец, примерно до 200°С. Такой процесс Сообщается, что образуется цианоорганический сульфонилхлор с выходом около 75%. . 60 . , 1500 . , 200 . 75%. В соответствии с настоящим изобретением предложен способ получения сульфонилхлорида органического цианосоединения, который включает нагревание соответствующего трихлорфосфазосульфонилацилхлорида до 150–190°С в присутствии замедлителя превращения, которым является арил или замещенный арилсульфонамид. сульфонилхлорид, неорганическая кислота фосфора или небольшое количество воды. 150190 . , , . Было обнаружено, что превращение трихлорфосфазосульфонилорганических ацилхлоридов общей формулы: ,=-O2S--, в котором представляет собой двухвалентную органическую группу, в соответствующий цианосульфонилхлорид может быть осуществлено путем нагревания соответствующего цианосульфонилхлорида. трихлорфосфазосульфонилацилхлорид в присутствии арил- или замещенного арилсульфонамида, сульфонилхлорида неорганической кислоты фосфора или небольшого количества воды, причем эти соединения называются здесь замедлителями конверсии. Реакцию можно проводить в присутствии инертного разбавителя, который может быть растворителем для исходного материала, замедлителя или конечного продукта или общим растворителем для всех трех. : ,=-O2S-- , , , . , . Ароматические сульфонамиды, которые используются согласно данному изобретению, имеют общую формулу -,, где представляет собой арильную или замещенную арильную группу. Предпочтительными сульфонамидами являются сульфонамиды, имеющие от 6 до 12 атомов углерода в арильной группе, такие как бензолсульфонамид и толуолсульфонамиды, ксилолсульфонамиды, три- и тетраметилбензолсульфонамиды, этилбензолсульфонамиды, пропилбензолсульфонамиды, бутилбензолсульфонамиды, дифенилмоно- и дисульфонамиды и нафталинсульфонамиды. Замещенные арилсульфонамиды, которые могут быть использованы, включают паранитробензолсульфонамид, сульфаниламид, 5-бензимидазолсульфонамид, пара-сульфамоилфенол, пара-этоксибензолсульфонамид, пара-феноксибензолсульфонамид, парасульфамоилметилбензоат, пара-сульфамоилбензамид, пара-сульфамоилацетофенон и хлорбензолсульфонамиды. -, . 6 12 , , , , - , - , , , - . , , 5benzimidazolesulphonamide, -, - , - , , -, - . Замедлителем может быть ранее полученный сульфонилхлорид, например, полученный ранее из того же сульфонилхлорида. . Замедлителем также может быть неорганическая кислота фосфора. Полезными неорганическими кислотами фосфора являются гипофосфорная кислота, ортофосфорная кислота, пирофосфорная кислота, метафосфорная кислота, гипофосфорная кислота, ортофосфорная кислота и пирофосфорная кислота. Альтернативно, замедлителем может быть небольшое количество воды, обычно от 0,1 до 2% по массе, добавленное как таковое или в виде влажного воздуха. . , , , , , . , , 0.1 2% , . Обычно способ по данному изобретению осуществляют путем нагревания трихлорфосфазосульфонилацилхлорида до желаемой температуры конверсии, которая ниже 200°С, с последующим добавлением замедлителя. В случае арилсульфонамида может быть добавлено от 2 до 10 массовых частей на 100 массовых частей трихлорфосфазосульфонилацилхлорида. Когда используемый замедлитель представляет собой предыдущий препарат получаемого сульфонилхлорида, может быть добавлено любое количество: однако обычно используется не более 10% по массе от массы трихлорфосфазосульфонилацилхлорида. Когда замедлителем является неорганическая кислота фосфора, предпочтительно используют 0,01-0,5 моль на моль трихлорфосфазосульфонилацилхлорида, предпочтительно 0,01-0,1 моль. Как уже указывалось, воду обычно используют в количестве 0,1-2,0% по массе ацилхлорида, причем предпочтительно 0,1-0,5%. В этом процессе избегают температур 200°С и выше, и, следовательно, не происходит образования органических цианохлоридов за счет удаления диоксида серы, и в результате практически исключается образование нежелательных побочных продуктов. , 200 ., . 2 10 100 . , : , , 10% . 0.01--0.5 , 0.01--0.1 . , 0.1-2.0% , 0.1-0.5% . , 200 . , - . Удовлетворительные результаты получают при температурах от 1500 до 1900°С. Чтобы облегчить удаление фосфорилхлорида, высвобождающегося в ходе превращения, так же быстро, как он образуется, реакционную смесь предпочтительно проводят при пониженном давлении от 75 до 200 мм. абсолютной ртути. 1500 1900 . , 75 200 . . Способ данного изобретения можно легко использовать для получения сульфонилхлоридов органических цианосоединений путем взаимодействия органической сульфамоилкарбоновой кислоты с пентахлоридом фосфора в присутствии фосфорилхлорида. Такой процесс включает взаимодействие сульфамоилкарбоновой кислоты с небольшим избытком пентахлорида фосфора в присутствии примерно от четверти до равных частей по массе фосфорилхлорида. Реакционную среду нагревают при 100-115°С. . . 100"--115" . до тех пор, пока весь образующийся хлористый водород не будет удален. Затем его нагревают примерно до 140°С, при этом давление постепенно снижают примерно до 200 мм. ртути до тех пор, пока не будет удален весь свободный хлористый фосфорил. Затем к остатку добавляют замедлитель; который состоит по существу из соответствующего трихлорфосфазоорганического ацилхлорида, и полученную смесь нагревают до температуры, существенно не превышающей 1900°С, при пониженном давлении, вызывая, таким образом, описанную выше перегруппировку с высвобождением дополнительного фосфорилхлорида. Посредством этого процесса можно получить практически количественные выходы желаемого сульфонилхлорида даже в промышленном масштабе. . 140 . 200 . . ; , 1900 . , . . Трихлорфосфазосульфонилорганические ацилхлориды, которые можно превратить в сульфонилхлориды органических цианосоединений согласно настоящему изобретению, могут представлять собой соединения, имеющие общую формулу: ,=-02S--, где А представляет собой двухвалентную органическую группу. Двухвалентная группа А может представлять собой алифатическую или ароматическую группу и может представлять собой алкиеновую, алициклическую (включая группы, полученные из нафтенов), ариленовую, алкариленовую или аралкиленовую углеводородную группу, а также такие группы, содержащие нефункциональные заместители, такие как атомы галогена, простой эфир и тиоэфирные группы, такие как алкокси, арилокси, алкил- и арилмеркапто и нитрогруппы. Также могут присутствовать гидроксильная, карбоксильная, амино- и монозамещенная аминогруппы, но они обычно вступают в реакцию во время получения трихлорфосфазосульфонилацилхлорида. Хотя приведенная выше формула указывает на наличие только одной трихлорфосфазосульфонильной группы и одной ацилхлоридной группы, способ не ограничивается этим, поскольку могут быть использованы соединения, содержащие более одной из этих групп. : ,=-02S-- . , ( ), , - , , , - -, . , , . , . Типичными трихлорфосфазосульфонилацилхлоридами, которые могут быть использованы в способе по настоящему изобретению, являются трихлорфосфазосульфонилацетилхлорид, 3-трихлорфосфазосульфонилпропионилхлорид, трихлорфосфазосульфонилстеароилхлорид, трихлорфосфазосульфонилциклопентанкарбоновая кислота, хлорид пара-(трихлорфосфазосульфонил)циклогексанкарбоновой кислоты, пара-(трихлорфосфазосульфонил)бензоилхлорид, 7-трихлорфосфазосульфонил-3-хлорид фенантренкарбоновой кислоты, 4-трихлорфосфазосульфонил-1-нафтоилхлорид, 5-трихлорокфосфазосульфонил-1-нафтоилхлорид, трихлорфосфазосульфонил-никотиноилхлорид, ди- (трихлорфосфазосульфонил)фталоилхлориды, 4,5-ди(трихлорфосфазосульфонил)нафталоилхлорид, трихлорфосфазосульфонилциклогексилацетилхлорид, п-(пара-трихлорфосфазосульфонилбензоил)пропионилхлорид, трихлорфосфазосульфонилнитробензоилхлорид, трихиоро-фосфазосульфонилхлорбензоилхлорид, я хлорфосфазосульфонилхлороцидогексилацетилхлорид и 5-( трихлорфосфазозулфонил > 2-фуроилхлорид. - , 3-- , , , -( ) , -( ) , 7-- - 3 - , 4- -1- , 5- - 1 - , - , -() , 4,5-(- ) , , - (-) , , - , 5-( > 2- . Следующие примеры иллюстрируют сущность изобретения и способ его реализации. Все части представляют собой весовые части: ПРИМЕР . . : . Нагревают 429 частей смеси, содержащей 263 части пара-трихлорфосфазосульфонилбензоилхлорида и 166 частей фосфорилхлорида, в подходящем дистилляционном оборудовании при 6065°С и абсолютном давлении 200 мм. ртути до тех пор, пока не будет отогнано практически 90% фосфорилхлорида. После этого температуру повышают до 1900°С, после чего добавляют 10 частей пара-толуолсульфонамида, и фосфорилхлорид образуется с повышенной скоростью, что указывает на начало реакции перегруппировки. Последний отгоняют так же быстро, как и образуется при выдерживании реакционной среды при 200 мм. ртутного столба и 1900 С. в течение 3 часов, а затем снижая давление до 100 мм. ртути в течение часа. 429 263 - 166 6065 . 200 . 90% . 1900 . 10 - . 200 . 1900 . 3 , 100 . . Остаточный материал охлаждают до 50°С и добавляют к нему 156 частей толуола. Полученную смесь нагревают до 70°С, фильтруют и осадок на фильтре промывают 56 частями горячего толуола (65°С). Получают 337 частей толуольного раствора, из которых 212 частей - толуол и 125 частей - парацианобензолсульфонилхлорид. 50" . 156 . 70" ., 56 (65" .). 337 212 125 - . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо пара-толуолсульфонамида добавляют 8 частей бензолсульфонамида, когда температура дистилляции достигает 1700°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. 8 - 1700 . 200 . . Получают практически такой же выход парацианобензолсифонилхлорида. . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что добавляют 12 частей пара-толуолсульфонамида, когда температура дистилляции достигает 1800°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. Получают практически такой же выход парацианобензолсульфонилхлорида. 12 - 1800 . 200 . . - . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что пара-толуолсульфонамид добавляют, когда температура дистилляции достигает 1500°С при высоте 100 мм. абсолютного давления ртути. - 1500 . 100 . . Получен превосходный выход парацианобензолсульфонилхлорида. - . ПРИМЕР В. . Повторяют процесс примера , но вместо добавления 10 частей пара-толуолсульфонамида добавляют 13 частей пара-цианобензолсульфонилхлорида. Выделившийся в ходе перегруппировки фосфорилхлорид отгоняют. Реакционную смесь поддерживают при высоте практически 217 мм. ртутного столба и 1900 С в течение 3 часов, а затем давление дополнительно снижают до 100 мм. ртути и выдерживали один час. Остаточный материал охлаждают до 50°С и к нему добавляют 156 частей толуола. Полученную смесь нагревают до 70°С, фильтруют и осадок на фильтре промывают 56 частями горячего толуола (65°С). Получают 359,3 части толуольного раствора, из которых 212 частей представляют собой толуол и 160 частей - парацианобензолсульфонилхлорид, включая 13 загруженных частей. 10 - 13 . . 217 . 1900 . 3 100 . . ~ 50 . 156 . 70" ., 56 (65 .). 359.3 212 160 - 13 . ПРИМЕР Вл. . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо 13 частей добавляют 26 частей пара-циклобензолсульфонилхлорида, когда температура дистилляции достигает 1700°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида составляет по существу 95%. 26 - 13 1700 . 200 . . - 95 %. ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо 13 частей добавляют 6 частей парацианобензолсульфонилхлорида, когда температура дистилляции достигает 1800°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида составляет по существу 95%. 6 - 13 1800 . 200 . . - 95 %. ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что температура конверсии составляет 1500°С и 150 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида по существу такой же, как в примере . 1500 . 150 . . - . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , но вместо добавления 10 частей пара-толуолсульфонамида по каплям добавляют 1,0 часть воды. После добавления нескольких капель воды хлористый фосфорил, отделившийся по мере протекания перегруппировки, снова отгоняется. Реакционную среду поддерживают на уровне 200 мм. ртутного столба и 1900 С. в течение 3 часов, затем давление дополнительно снижают до 100 мм. ртути и выдерживали один час. Остаточный материал охлаждают до 50°С и добавляют к нему 156 частей толуола. Полученную смесь нагревают до 70°С, фильтруют и осадок на фильтре промывают 56 частями горячего толуола (65°С). Получают толуольный раствор, в котором 212 частей представляют собой толуол и 147,3 части - парацианоберусенсульфонилхлорид, выход 990/д. 10 - 1.0 . , . 200 . 1900 . 3 , 100 . . 50" . 156 . 70" ., 56 (65" .). 212 147.3 , 990/. ПРИМЕР Х. . Реактор, имеющий перегонную головку, содержащую 5065 частей смеси 2247 частей пара-трихлорфосфазосульфонилбензоилхлорида и 2818 частей фосфорилхлорида, нагревают при высоте 200 мм. ртути до тех пор, пока не будет отогнано 2755 частей фосфорилхлорида при температуре от 75°С до 152°С. В течение одного часа добавляют десять частей воды, медленно повышая температуру до 1600°С. 5065 2247 - 2818 200 . 2755 75" . 152" . 1600 . и при этом поддерживая давление на уровне 200 мм. 200 . абсолютной ртути. Как только добавляется несколько частей воды, начинается реакция перегруппировки и высвобождается хлористый фосфорил. . , . Температуру постепенно повышают до 172°С, чтобы поддерживать настолько высокую скорость отгонки фосфорилхлорида, насколько это практически возможно. 172" . . При уменьшении скорости перегонки давление уменьшают до 100 мм. абсолютной ртути и выдерживали до тех пор, пока хлористый фосфорил не перестанет отгоняться. Остаток охлаждают до 50°С, растворяют в толуоле, нагревают до 70°С и фильтруют. Осадок на фильтре промывают горячим толуолом. Фильтрат и промывные воды объединяют и отгоняют толуол при пониженном давлении, получая 1280 частей, выход около 98%, по существу чистого парацианобензолсульфонилхлорида. 100 . . 50 ., , 70" . . . 1280 , 98%, . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо воды добавляют влажный воздух, пропуская воздух через остаток в кубе, когда температура дистилляции достигает 1900°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида составляет около 95%. 1900 . 200 . . - 95%. ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо 1,0 части воды добавляют 2,0 части воды, когда температура дистилляции достигает 1800 при 200 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида составляет около 98%. 2.0 1.0 1800 200 . . 98%. ПРИМЕР . . 362 части суспензии, содержащей 1,05 моль (218 частей) пентахлорида фосфора в фосфорилхлориде, загружают в сухой эмалированный реактор и охлаждают до 30°С. К охлажденной суспензии медленно добавляют 100,6 частей (0,5 моля) парасульфамоилбензойной кислоты. при перемешивании полученной смеси и нагревании достаточно, чтобы поднять температуру примерно до 40°С, после чего начинается реакция и выделяется хлористый водород. После добавления всей пара-сульфамоилбензойной кислоты полученную реакционную смесь нагревают до кипения с обратным холодильником и выдерживают при этом до тех пор, пока не прекратится выделение хлористого водорода. 362 1.05 (218 ) 30 . 100.6 (0.5 ) - - 40 . . - , , . После этого хлористый фосфорил отгоняют. Это удобно осуществить, нагревая до температуры около 117°С и постепенно снижая давление до 200 мм. ртути, а затем повышая температуру до 140°С до тех пор, пока не будет удален весь свободный хлористый фосфорил. Остаточный материал представляет собой пара-(трихлорфосфазосульфонил)бензоилхлорид, который получают с практически количественным выходом. . 117 . 200 . 140 . . - ()- . После этого это соединение нагревают до 1900°С и по каплям добавляют 5,5 частей 96,6% ортофосфорной кислоты со скоростью примерно одна капля в секунду. После прибавления нескольких капель этой фосфорной кислоты снова начинает перегоняться хлористый фосфорил, отщепляющийся по мере протекания перегруппировки. Реакционную смесь поддерживают при 200 мм. абсолютного давления ртутного столба и 1900°С в течение 3 часов, а затем давление дополнительно снижают до 100 мм. ртути и выдерживали так один час. Остаточный материал охлаждают до 50°С. 1900 . 5.5 96.6% . , . 200 . 1900 . 3 100 . . 50 . и добавляют 156 частей толуола. Полученную смесь нагревают до 70°С, фильтруют и осадок на фильтре промывают 56 частями горячего толуола (65°С). Получают 359,3 части толуольного раствора, из которых 212 частей представляют собой толуол и 147,3 части - парацианобензолсульфонилхлорид, выход 99%/о. 156 . 70" , 56 (65 .). 359.3 212 147.3 , 99o/ . ПРИМЕР . . Повторяют пример , но вместо добавления 10 частей воды в течение часа к реакционной смеси добавляют 60 частей 85%-ной фосфорной кислоты. Последующая процедура такая же, и получают выход 98%98%98%98% практически чистого парацианобезенсульфонилхлорида. 10 60 85% . 98 %98% 98 %98% - . ПРИМЕР . . Процесс примера повторяют три раза, используя 85% фосфорную кислоту вместо ортофосфорной кислоты (96,6%) и добавляя ее, когда температура дистилляции достигает 1700°С, 1800°С и 1900°С соответственно при высоте 200 мм. . абсолютного давления ртути. Выход выделенного пара-цианобензолсуифонилзерлесульфонилзенезуйфонилзерлесульфонилхлорида в каждом случае составляет около 95%. 85% (96.6%) 1700 ., 1800 ., 1900 . 200 . . - 95% . ПРИМЕР . . Для получения 2-циано;5-фурансульфонилхлорида необходимо использовать один моль 5 < трихлорфосфазозул-5-трихлорфосфазозул-5 < трихлорфосфазул-5-трихлорфосфазосульфонил)-2-фуроилхлорида в 503 частях хлористого фосфора, полученного взаимодействием 2,5 молей пентахлорида фосфора с один моль 2-сульфамоил-5-фуроевой кислоты в присутствии 350 частей фосфорилхлорида нагревают в подходящем перегонном оборудовании при высоте 200 мм. г абсолютного давления ртути до тех пор, пока 450 частей фосфорилхлорида не отгонят между 75-75 75-75 С и 1601-1600 1601-1600 С. При поддержании температуры 1600 С и давления неизменным, 10 частей бензолсульфонамида добавляются к горячему материалу в перегонном кубе. После этого скорость отгонки хлористого фосфорила увеличивается, что указывает на то, что протекает реакция перегруппировки с отщеплением хлористого фосфорила. Когда отгонка хлористого фосфорила по-видимому прекращается, давление снижают до 100 мм. абсолютной ртути в течение часа, при этом в перегонный котел не подается тепло. 2-;5- , 5 < -5trichlorophosphazosul- 5 < -5trichlorophosphazosul- )-2- 503 2.5 2--5- 350 200 . 450 75"75 75"75 . 1601"1600 1601"1600 . 1600 . , 10 . . , 100 . . Остаток в перегонном кубе охлаждают до 50°С, растворяют в толуоле и полученный раствор фильтруют. 2-циано-5-фурансульфонилхлорид выделяют отгонкой толуола при пониженном давлении. 50 ., . 2cyano-5- . ПРИМЕР . . Повторяли процесс примера , но вместо добавления 10 частей бензолсилифонамидефенамида фонамидефенамида добавляли 10 частей ранее полученного 2-циано-5-фурансульфонилхлорида. 10 - 10 2--5- . В другом опыте вместо бензольного стильф-МДХ использовали 10 частей 85%-ной /-фосфорной кислоты, последующая процедура была по существу такой же. 10 85% / / - , . В каждом случае получают хороший выход хлорида 2-цимо-5-фурансульфония. 2cymo5- . ПРИМЕР Повторяли процесс примера , но вместо добавления бензолсуйфонамида через реакционную смесь пропускали влажный воздух. Через короткое время начинается перегруппировка и хлорид фосфорила падает; в результате реакции природы при 160°С: СС:. при 200 кос. абсолютного давления ртути. Дальнейшая процедура практически такая же, как и в . - . ; 160 :. :. 200 . . . ПРИМЕР ,8-дицианоциано-дициано-4,5-нафталендисул фонихиоридефонилхлорид фонихиоридефонилхлорид получают нагреванием 0,25 моля 4,5-(трихлорфосфазонульфонил)иди(трихлорфосфаи:осульфоний)(трихлорфосфазнулфонил)иди(трихлорфосфаин:осульфонил) онии) нафталоилдихлорид. Последний получают реакцией 0,25 моля 4,5-дисульфаминафталевой кислоты и 1,25 моля пентахлорида фосфора в фосфорилколориде, после чего свободный фосфорилхлорид перегоняют до 175°С при 200 мм. абсолютного давления ртути, затем добавляют 15 частей нафталинового эфира и выделившийся фосфорилхлорид отгоняют из реакционной смеси так же быстро, как он образуется. ,8 - - 4,5 - 0.25 4,5 - ()(:) ()(:) . 0.25 4,5disulphamyl- 1.25 , 175 . 200 . , 15 . Когда хлорид фосфора перестает выделяться, остаток удерживают на высоте 90 мм. абсолютного давления ртути до тех пор, пока ее температура не станет около 50°С. Затем ее растворяют в толуоле и фильтруют. Продукт получают из толуольного раствора удалением толуола при пониженном давлении. , 90 . 50 . . . ПРИМЕР Повторяют процесс примера , но вместо добавления -нафталинсульфонамида добавляют 10 частей 1,8-дицианонафтаиен-4,5-дисульфонилхлорида в одном опыте и 5 частей 96,6% ортофосфорной кислоты в другом опыте, последующая процедура будучи по существу одинаковыми. В каждом случае был получен хороший выход 1,8-дицианонафталинX4,5-дилс1,8-дицианонафталин4,5дис-1,8-дицианонафталинX4,5-дилс1,8-дицианонафталин4,5дисфонилхлорида. - 10 1,8 - iene4,5- 5 96.6% , . 1,8zdicyanonaphthaleneX4,5-dils1,8-dicyanonaphthalen4,5dis 1,8zdicyanonaphthaleneX4,5-dils1,8-dicyanonaphthalen4,5dis . - ПРИМЕР . Повторяют процесс примера , но вместо добавления -нафталинсульфонамида к реакционной смеси через нее пропускают влажный воздух. Через короткое время начинается перегруппировка, хлористый фосфорил высвобождается и отгоняется из реакционной смеси практически так же быстро, как и он образуется. Когда хлористый фосфорил не отгоняется, давление снижают до 85 мм. ртути, в то время как остаточный материал охлаждают до 50°С. Затем остаток растворяют в горячем толуоле, фильтруют и толуол удаляют при пониженном давлении с получением пара-цианоциклогексансульфонилхлорида. - - , . ' . , 85 . 50 . , - . ПРИМЕР Пример повторяли, используя вместо бензолсульфонамида (а) 4 мас. пара! цианоциклогексансульфонилхлорид, (б) 2% по массе 85% фосфорной кислоты и (в) 0,5% по массе воды. Последующая процедура была такой же, и был получен тот же продукт. - () 4 Ó ! , () 2% 85% () 0.5 % . . ПРИМЕР 4-трихлорфосфазосульфоний-2-нитробензоилхлорид, полученный взаимодействием 4-сульфамоил-2-нитробензойной кислоты с пентахлоридом фосфора, нагревают до 1500°С при 190 мм. 4 - -2- - , 4-- -2- , 1500 . 190 . абсолютного давления ртути с добавкой к ней 3 мас.% пара-нитробензолсульфонамида и выделившийся фосфорилхлорид отгоняют как можно быстрее. 3 % -- . Когда хлористый фосфорил перестает выделяться, остаток выдерживают при давлении 100 мм. абсолютной ртути без нагревания до тех пор, пока температура не упадет до 50°С. Затем этот остаток растворяют в толуоле при 75°С и горячий раствор фильтруют. Продукт, 4-циано-2-нитробензолсульфонилхлорид, можно выделить нагреванием раствора при пониженном давлении до тех пор, пока не выпарится весь толуол. ПРИМЕР Повторяют пример , используя вместо пара-нитробензолсульфонамида (а)1 4% по весу. циано-2-нитробензолсульфонилхлорида, (б) 3 мас.% 85% фосфорной кислоты и (в) 0,3 мас.% воды. Последующие этапы процедуры практически одинаковы, и в каждом случае получают толуольный раствор 4-циано-2-нитробензолсульфонилхлорида. , 100 . 50 . 75" . , 4 - - 2 - , - () 4% ~2- , () 3 % 85 % () 0.3 % . , , 4cyano2- - . МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Способ получения сульфонилхлорида органического цианосоединения, включающий нагревание соответствующего трихлорфосфазосульфонилхлорофосфазосульфонилхлорида до 150-1900°С в присутствии замедлителя конверсии, который представляет собой арил или замещенный арилсульфонамид, сульфонилхлорид. , неорганическая кислота фосфора или небольшое количество воды. :- 1. - 150 1900 . , , . 2.
Способ по п.1, в котором нагревание проводят при пониженном давлении так, что высвободившийся хлористый фосфорил отгоняется из реакционной смеси. 1 . 3.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором сульфонамид представляет собой бензол или толуолсульфонамид. 1 2 . 4.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором арилсульфонамид присутствует в количестве 2-10 массовых частей на 100 массовых частей ацилхлорида. - 2-10 100 . 5.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором сульфонилхлорид присутствует в количестве не более 10 мас.% от массы ацилхлорида. 1 2 10 yó . 6.
Способ по п.5, в котором сульфонилхлорид представляет собой предварительный препарат того, что должно быть получено данным способом. 5 . 7.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором неорганическая кислота фосфора присутствует в количестве 0,01-0,5 моль на моль ацилхлорида, предпочтительно 0,01-0,1 моль. 1 2 0.01--0.5 , 0.01-0.1 . 8.
Способ по любому из пп.1, 2 или 7, в котором неорганическая фосфорная кислота представляет собой ортофосфорную кислоту. 1, 2 7 . 9.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором вода присутствует в количестве 0,1-2% от массы ацилхлорида, предпочтительно 0,1-0,5%. 1 2 0.1-2% , 0.1-0.5%. 10.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором воду вводят в реакционную смесь путем пропускания через нее влажного воздуха. 1 2 . 11.
Способ получения фонилхлорида органического цианосоединения по п.1 и по существу такой, как описано выше. 1 . 12.
Сульфонилхлориды органических цианосоединений, если они получены или получены способом по любому из предшествующих пунктов. . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 11:46:33
: GB815274A-">
: :
815275-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB815275A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи полной спецификации: 19 декабря 1957 г. : 19, 1957. Заявление Дата: 24 декабря 1956 г. № 39169/56. : 24, 1956 39169/56. Полная спецификация опубликована: 24 июня 1959 г. : 24, 1959. Индекс при приеме: -Класс 7(3), Б 2 Г( 2 Б: 5 Б: 9 Ж: 9 М: 9 П: 95: 16). :- 7 ( 3), 2 ( 2 : 5 : 9 : 9 : 9 : 95: 16). Международная классификация:- 02 . :- 02 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Карбюраторы. . Мы,
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB815272A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 815,272 Дата подачи Полной спецификации: 13 марта 1958 г. 815,272 : 13, 1958. Дата подачи заявки: 13 декабря 1956 г. № 38154156. : 13, 1956 38154156. Полная спецификация опубликована: 24 июня 1959 г. : 24, 1959. Индекс при приемке: -Класс 29, Н( 2 А:2 Л:2 Х:5:10). :- 29, ( 2 : 2 : 2 : 5: 10). Международная классификация:- 25 . :- 25 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся хранения и демонстрации скоропортящихся продуктов. . Я, МЭЛОН КРИСТОФЕР СЭНДС, британский подданный из Ист-Хауса, Аддербери, Оксфордшир, Англия, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано: быть конкретно описано в следующем утверждении: , , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение касается хранения и демонстрации скоропортящихся продуктов. . Холодильные прилавки для выкладки на продажу скоропортящихся продуктов часто используются в магазинах, магазинах и т.п.; такие прилавки имеют ограниченную вместимость для товаров и требуют пополнения всякий раз, когда часть выставленных товаров была продана, чтобы поддерживать привлекательный вид. Если используются такие прилавки, такое пополнение обычно осуществляется из холодного или рефрижераторного склада, удаленного от прилавка. , ; , . Целью настоящего изобретения является создание холодильного прилавка для демонстрации скоропортящихся товаров, причем такой прилавок связан с холодильным или рефрижераторным складом для дополнительных товаров, чтобы облегчить пополнение выставленных на прилавке товаров. , . Таким образом, согласно настоящему изобретению предложено устройство для хранения и демонстрации скоропортящихся продуктов, причем такое устройство содержит холодильную камеру, открытую с верхней стороны, и холодильную витрину, образующую затвор для указанной камеры хранения и перемещаемую поперек камеры. последний открывается и закрывается одинаково. , , , . Таким образом, устройство в соответствии с настоящим изобретением может иметь форму устройства для хранения и демонстрации, нижняя часть которого содержит отделение для холодного хранения, доступ к которому может быть получен путем смещения верхней части, содержащей холодильную витрину, поперечно такой нижней части. при этом потеря холодной атмосферы внутри складского отсека будет сведена к минимуму. Поскольку витрина остается в постоянном положении во время перемещения, расположенные на ней товары не будут нарушены таким перемещением. , , 3 6 , . Охлаждение прилавка и охлаждение отделения для хранения можно осуществлять любым удобным способом; таким образом, устройство может включать систему охлаждения, приспособленную для поддержания температуры в прилавке и отделении для хранения, которые могут быть одинаковыми или разными. Система охлаждения может быть любого подходящего типа, т. е. компрессионной или абсорбционной, а если относится к последнему типу, то она может быть работают от электричества, от газа (городского или баллонного) или от жидкого углеводородного топлива, такого как парафин. ; , ( ) . Если используется электрическое управление системой, питание может быть получено от подходящего внешнего источника или от аккумуляторной батареи, размещенной внутри устройства или расположенной рядом с ним. . Средства, обеспечивающие поперечное перемещение стойки относительно отделения для хранения, могут иметь любую удобную форму; так, например, основание прилавка и верхняя часть отделения для хранения могут быть снабжены взаимодополняющими направляющими или направляющими и роликовыми механизмами, обеспечивающими скользящее перемещение прилавка относительно отделения для хранения, или же прилавок может быть прикреплен к отсек для хранения через параллельное соединение, причем последнее расположено либо снаружи, либо внутри отделения для хранения. Использование такого соединения позволяет использовать вес счетчика для удержания счетчика в любом из двух конечных положений, одно из которых он закрывает отсек для хранения и другой отсек, в котором он обеспечивает доступ к внутренней части такого отсека, причем риск того, что счетчик случайно займет промежуточное положение, сводится к минимуму за счет того, что рычажный механизм заставляет счетчик перемещаться вверх, когда он перемещается в поперечном направлении между сказали конечные позиции. ; , , , - , , . Теперь будут описаны два варианта осуществления блока хранения и отображения в качестве примера со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: Фиг. 1 представляет собой схематический поперечный вертикальный разрез одного варианта осуществления блока хранения и отображения, показывающий его счетчик. в закрытом состоянии своего отсека для хранения; Рисунок 2 соответствует рисунку 1, но показывает счетчик в смещенном состоянии, обеспечивающем доступ к отсеку для хранения вещей; Фиг.3 представляет собой схематический вид с торца второго варианта реализации блока хранения и отображения, показывающий его счетчик в закрытом состоянии отделения для хранения; Рисунок 4 соответствует рисунку 3, но показывает счетчик в смещенном состоянии. , , , : 1 , ; 2 1 ; 3 , - ; 4 3 . Что касается чертежей, то два варианта осуществления, схематически проиллюстрированные там, имеют форму комбинированных блоков хранения и демонстрации, имеющих автономные системы охлаждения для поддержания прилавков и отделений для хранения при желаемых температурах, которые могут быть одинаковыми или разными. Системы охлаждения не показаны. поскольку, как будет очевидно специалистам в данной области техники, они могут принимать по существу любую из хорошо известных форм, которые используются в холодильных камерах для хранения и витринах для хранения и демонстрации, соответственно, скоропортящихся продуктов. абсорбционный тип, работающий от электричества или от газа (городского или баллонного) или жидкого углеводородного топлива, хотя системы компрессионного типа с приводом от электродвигателя, обладающие более высоким КПД, являются предпочтительными. , - , , - , , ( ) - , , . Полностью независимые холодильные системы могут быть предусмотрены для отделения хранения и прилавка, соответственно, показанных агрегатов, хотя, как правило, предпочтительнее использовать одну систему для обеих целей, причем эта система либо включает отдельные охлаждающие элементы для двух компонентов агрегата, или имеющий один охлаждающий элемент или набор элементов, предназначенных для обеспечения охлаждения обоих компонентов устройства. , , , , , , . Ниже будут описаны некоторые удобные схемы холодильной системы. . Проиллюстрированные варианты осуществления в целом аналогичны, отличаясь только устройствами, обеспечивающими поперечное смещение счетчиков блоков. Таким образом, конструктивные особенности, схематически изображенные на фиг. 1 и 2, можно найти также в варианте реализации, показанном на фиг. 3 и 4, за исключением меры по встречному перемещению. , 1 2 3 4, . Как показано на фигурах 1 и 2, каждый блок содержит основание в виде постамента 1, в котором размещены «горячие» элементы холодильной системы, например, компрессор с приводом от электродвигателя и теплообменник 70, а также при необходимости, вентилятор для нагнетания потока воздуха через теплообменник. Цоколь снабжен вентиляционными отверстиями, например жалюзи (не показаны), для обеспечения вентиляции холодильных элементов 75, расположенных в цоколе. Если агрегат должен быть полностью автономным. В основании 1 также могут размещаться электрические аккумуляторные батареи для обеспечения электропитанием холодильной системы. Такое полностью автономное устройство 80 было бы особенно подходящим для использования на уличных рынках, железнодорожных или подобных станционных платформах, а также в других ситуациях, когда могут возникнуть трудности. имеет опыт использования внешнего источника топлива для холодильной системы 85. 1 2, 1 "" , - 70 , , , , ( ), 75 -, 1 - 80 , , 85 . Доступ внутрь цоколя 1 осуществляется через раздвижные двери 2. 1 2. Цоколь 1 поддерживает отделение 3 для хранения вещей, которое выполнено в форме открытого ящика с крышкой, стенки которого соответствующим образом изолированы от прохождения тепла в отделение; изоляция схематически показана в виде обшивки 4, но следует понимать, что фактический способ 95 изоляции отсека 3 зависит от его конструкции и расположения охлаждающих элементов холодильной системы. Таким образом, стенки отсека 3 могут быть в целом похожими на: занятых в строительстве рефрижераторных контейнеров для замороженных или скоропортящихся продуктов. 1 3 ; 4 95 3 3 100 . Верхняя часть отсека 3 устройства обычно закрыта счетчиком-дисплеем 5, который установлен с возможностью поперечного смещения 105 относительно отсека 3 для обеспечения доступа к последнему. Предпочтительно перемещение счетчика 5 выполнено в направлении по направлению к передней части устройства, чтобы доступ к отсеку 110 3 мог быть наиболее легко получен человеком, стоящим позади устройства. 3 5 105 3 5 110 3 . В варианте Фиг.1 и 2. 1 2. торцевые стенки отсека 3 снабжены швеллерами 6 с выступами, принимающими ролики 7, удерживаемые на подвесных кронштейнах 8 на нижней стороне основания стойки 5 и вблизи задней части последней. 3 6 115 7 8 5 . Рядом с передним концом каждой направляющей 6 120 установлен съемный упор 9, например зажим, для ограничения перемещения ролика 7 вперед по такой направляющей. На каждой торцевой стенке отсека 3 также расположен вблизи передней части ролик 10, зацепляющийся с нижней стороной. основания стойки 5, чтобы обеспечить ее свободное перемещение 125 по передней стенке отсека 3. 9, , 6 120 7 3 , , 10 5 125 3. При желании одиночный ролик 10 может проходить поперек отсека 3 от одной торцевой стенки к другой или множество расположенных на расстоянии 130 815 272 14, чтобы избежать смещения холодной атмосферы в пределах пространства, ограниченного противоположными стенками. , 10 3 , 130 815,272 14, . В общем, конструкция прилавка будет зависеть от используемой холодильной системы 70 и расположения охлаждающих элементов такой системы. Таким образом, основание прилавка может иметь конструкцию с двойными стенками, вмещающую ребристый змеевик или подобный ему охлаждающий элемент и , при желании, вентиляторное средство 75, связанное с каналами, вентиляционными отверстиями и перегородками для принудительной циркуляции атмосферы внутри прилавка над таким охлаждающим элементом. Если требуется циркуляция атмосферы прилавка, путь 80 потока может проходить вдоль прилавка от конца до конца (в одной или нескольких секциях) или поперек стойки спереди назад или наоборот. В любом случае соответствующие стенки корпуса могут иметь форму перегородок или иметь специальные перегородки для направления воздушного потока в требуемый путь или пути. , 70 - - ' , , , 75 , , 80 ( ) , , 85 , . Другие возможные конструкции счетчика, которые могут быть приняты, включают: () установку охлаждающего элемента (например, 90-градусного ребристого змеевика) внутри или на одной или нескольких стенках счетчика. Например, задняя стенка счетчика может быть образована двойной обшивкой. , изолированный с внешней стороны, вмещающий охлаждающий элемент и имеющий, при желании, 95 каналов, вентиляционных отверстий и перегородок, связанных с вентиляторными средствами для циркуляции атмосферы в прилавке над охлаждающим элементом. :() ( 90 -) , , ' , , , 95 , . Такое расположение поможет обеспечить расположение центра тяжести счетчика 100 сзади. Альтернативно или дополнительно торцевые стенки счетчика могут быть образованы двойными обшивками, изолированными снаружи, содержащими охлаждающие элементы и, при желании, имеющими средства циркуляции атмосферы, такие как - как описано выше в пункте 105; () формирование торцевых стенок и/или задней стенки прилавка частично или полностью как продолжение соответствующих стенок отделения 3, причем эти статические стенки или части стены 110 несут охлаждающие элементы. Например, задние стенки торцевой площадки ' отделение 3 может быть расширено вверх, чтобы определить концы и заднюю часть прилавка, при этом только основание и передняя стенка прилавка 116 поддерживаются для смещения вперед; при такой конструкции по меньшей мере одна из таких неподвижных стенок может вмещать или нести (на своей внутренней стороне) охлаждающий элемент с циркулирующей атмосферой или без нее. 120 Средства. Такие конструкции могут привести к облегчению конструкции перемещаемой части счетчика, а также позволит избежать необходимости гибких соединений между охлаждающим элементом(ами) и горячими 125 элементами холодильной системы; () формирование «некоторых или всех стенок стойки» с возможностью перемещения вместе с основанием стойки и обеспечение каналов и/или перегородок и вентиляционных отверстий, которые взаимодействуют между собой, в 130 роликах 10, которые могут быть расположены на общей оси, проходящей поперек отделения 3, причем такие устройства обеспечивают поддержку прилавка по его ширине, что может быть необходимо для предотвращения деформации прилавка под собственным весом и/или под весом выставленных на нем товаров. ' 100 , , , , , - 105 ; () / 3, 110 , ' 3 ' , 116 ; , ( ) 120 - , () 125 ; () ' ' , / -, 130 10 3, , / . Дополнительные ролики 10 могут быть предусмотрены на расстоянии от передней части отделения 3 для обеспечения дополнительной поддержки стойки 5. Кроме того, между торцевыми стенками отделения 3 могут быть предусмотрены дополнительные направляющие 6 и ролики 7, причем такие направляющие консольно закреплены сзади. стенка отсека или соответствующим образом подпорчена от передней и/или задней стенок, или перенесена перегородками в отсеке 3. 10 3 5 , 6 7 3, / , 3. Чтобы свести к минимуму утечку воздуха в отсек 3 и из него, когда счетчик 5 находится в закрытом положении, показанном на рисунке 1, между счетчиком и стенками отсека могут быть предусмотрены подходящие уплотнения. Таким образом, на стенках отсека могут быть предусмотрены лабиринтные уплотнения. прилавке и отделении, либо на стенках отделения могут быть установлены уплотнительные ленты из упругого материала для соединения со стенками или основанием стойки, не оказывая чрезмерного сопротивления смещению последнего. Подходящими материалами уплотнительных полос могут быть синтетические каучуки и синтетические смолы, предпочтительно материалы с низким коэффициент трения и способность сохранять упругость при низких температурах, которым они будут подвергаться. Например, подойдут уплотнительные ленты из полиэтилена или политетрафторэтилена. 3 5 1, , , - , . На фиг.2 показано смещенное положение счетчика 5 блока фиг.1. 2 5 1. Следует отметить, что смещение достаточно только для обеспечения доступа внутрь отсека 3, и предпочтительно, чтобы счетчик был сконструирован таким образом, а его смещение было бы ограничено таким образом, чтобы в смещенном положении счетчика центр тяжести последнего даже если он загружен товарами, он не будет проходить вперед передней части устройства. 3 , , . Счетчик 5 может иметь множество форм, причем проиллюстрированная конструкция является чисто схематической. Так, например, хотя нижняя поверхность основания счетчика или, по крайней мере, его краевые части, должна иметь такую форму, чтобы закрывать отделение 3, а также позволять перемещение прилавка описанным способом, верхняя поверхность основания может быть наклонной или ступенчатой для облегчения выкладки на нем товаров. Предпочтительно, по крайней мере, передняя стенка прилавка будет прозрачной и со стеклянными перегородками 11 и 12, образующими воздушное пространство 13. может использоваться для обеспечения прозрачности и теплоизоляции; торцевая и/или задняя стенки также могут быть прозрачными, и предпочтительно, чтобы по крайней мере часть верхней части стойки была закрыта, например, стеклянной полкой 815,272 3. 5 , , , , , 3 , 11 12 13 ; / , 815,272 3. 4 815,272 нормальное положение прилавка, с воздуховодами в статической части агрегата, по которым атмосфера в прилавке циркулирует с помощью вентилятора, причем статические воздуховоды направляют циркулирующую атмосферу через один или несколько охлаждающих элементов или даже над охлаждающим элементом. элементы, используемые для охлаждения отсека 3. Например, стенки отсека 3 могут иметь конструкцию с двойными стенками, вмещающую один или несколько охлаждающих элементов, вентилятор означает циркуляцию воздуха через пространство между двойными обшивками и через соответствующие вентиляционные отверстия в контросновании. (или его переднюю и заднюю стенки). 4 815,272 , , () 3 , 3 , ( ). Охлаждающие элементы в виде полок могут, при желании, быть расположены внутри прилавка либо в качестве дополнения к другим охлаждающим элементам или устройствам атмосферного охлаждения и циркуляции, либо действовать в качестве единственного средства охлаждения прилавка. , , , , . Таким образом, блок, схематически показанный на рисунках 1 и 2, может включать в себя различные конструкции счетчиков. Если для отсека 3 и счетчика предусмотрены отдельные охлаждающие элементы, подача хладагента в них может индивидуально контролироваться термочувствительными средствами в отсеке и счетчике. соответственно, для обеспечения независимого контроля температуры. Независимый контроль температуры отсека и счетчика также может быть достигнут, когда встречное охлаждение осуществляется с помощью холодного воздуха, подаваемого из охлаждающего элемента(ов) отсека, поскольку циркуляцию такого воздуха можно контролировать с помощью чувствительных средств. для противодействия температуре. 1 2 3 , - , (), . Блок, схематически изображенный на рисунках 3 и 4, отличается от описанного выше тем, что счетчик 5а переносится с помощью параллельного рычага, состоящего из пары параллельных звеньев 15, шарнирно закрепленных своими нижними концами к торцевым стенкам либо цоколя , либо отсека 3а, а на их верхних концах - к основанию (или торцевым стенкам) стойки 46. Хотя показаны внешние звенья 15, можно использовать внутренние звенья, причем звенья, например, расположены между двойными обшивками торца. стенки отсека 3а. Работа звеньев при перемещении счетчика 5а понятна из сравнения рисунков 3 и 4. 3 4 5 - 15 3 , ( ) 46 15 , , , , 3 5 3 4. Следует отметить, что все различные формы счетчиков, рассмотренные выше в связи с рисунками 1 и 2, могут быть воплощены в блоке, имеющем рычажное движение, как показано на рисунках 3 и 4, хотя некоторые формы счетчиков потребуют использования внутренних связей. В случае длинного счетчика одна или несколько дополнительных пар звеньев могут быть расположены между концами блока и в отсеке 3а или в полой перегородке такого отсека. 1 2 3 4, , 3 . Возвращаясь к блоку, показанному на фиг. 1 и 2, рельсовый и роликовый механизм, поддерживающий счетчик 5, может быть модифицирован или заменен другими механизмами, обеспечивающими свободное перемещение счетчика, когда это необходимо; например, могут быть использованы сложные выдвижные механизмы, такие как те, которые используются для выдвижных ящиков стальных шкафов с подвеской. Предпочтительно, чтобы стойка удерживалась в нормальном положении, чтобы избежать случайного смещения из нее. 1 2, 5 ; ' . Таким образом, задний конец рельсов 6 может быть, например, снабжен углублением для приема роликов 7, когда счетчик находится в своем нормальном положении, и аналогичным образом, при желании, ответные части, взаимодействующие с роликами 10, могут иметь выемки для приема этих роликов в нормальном положении стойки. 6 , , 7 , , , - 10 . При таком расположении при начальном смещении стойки из нормального положения произойдет небольшой подъем, так что гравитация будет сопротивляться такому смещению, и, более того, будет создаваться зазор между любыми уплотняющими средствами, такими как упругие уплотнительные полосы, расположенные между основание стойки и стенки отсека 3, при этом стойка была смещена. , , , , , ' , 3, . Следует понимать, что устройство в соответствии с данным изобретением может быть установлено на колесах или роликах, чтобы обеспечить возможность его легкого перемещения, например, для использования на уличных рынках или на платформах железнодорожных станций, или оно может даже быть «установлено на самоустанавливающейся платформе». самоходное шасси для механизированного движения, например, под управлением пешехода. , , , ' - , . 75, 75,
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 11:46:30
: GB815272A-">
: :
815274-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB815274A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Получение сульфонилхлоридов органических цианосоединений Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, 1700, Южная Вторая улица, город Сент-Луис, штат Миссури. , Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к к получению сульфонилхлоридов органических цианосоединений и, более конкретно, к усовершенствованному способу их получения из соответствующих трихиорофосфатосуифонилацилхлоридов. , , , , 1700, , . , , , , , , : . Благодаря наличию двух чрезвычайно реакционноспособных групп в сульфонилхлоридах органических соединений общей формулы -SO2Cl, где А представляет собой двухвалентную органическую группу, эти соединения исключительно полезны в качестве промежуточных продуктов в синтезе других соединений. -SO2Cl , . Например, цианосульфонилхлориды, такие как парацианобензолсульфонилхлорид, можно использовать в качестве промежуточных продуктов при получении алкилзамещенных сульфамоильных производных органических кислот, таких как пара-(ди-н-пропилсульфамоил)бензойная кислота, путем реакции первичной или вторичного амина с цианосульфонилхлоридом в щелочной среде, например, в присутствии гидроксида натрия, и подкисления полученного продукта. Цианогруппа также может быть восстановлена с образованием первичной метиламиогруппы, обработана спиртом с образованием иминоэфира или окислена до изоцианатной группы, которая затем вступит в реакцию со спиртом с образованием уретана или с аммиаком или амином с образованием мочевина. , - , -(--) , , , . , , . Подобным же образом сульфонилхлорид можно использовать для получения незамещенного сульфонамида, а также моно- и дизамещенных сульфонамидов, а также для получения сложных эфиров реакцией сульфонилхлоридной группы со спиртом. - - , . Настоящее изобретение направлено на усовершенствованный способ получения органических цианосульфонилхлоридов из органических трихлорфосфазосульфонилацилхлоридов. Превращение органического трихлорфосфазосульфонилацилхлорида в соответствующий цианосульфонилхлорид происходит по следующей реакции: = -,--< ="img00010001." ="0001" ="002" ="00010001" -="" ="0001" ="028"/>ClSO2-- + , в которой А — двухвалентная органическая группа». Механизм реакции точно не установлен, но были представлены значительные доказательства того, что она включает межмолекулярную реакцию, хотя возможность внутримолекулярной перегруппировки еще окончательно не исключена. Один метод превращения органического трихлорфосфазосульфонилорганического ацилхлорида в Органический цианосульфонилхлорид заключается в нагревании сухого твердого ацилхлорида до температуры по меньшей мере 200°С. Другой метод заключается в нагревании раствора ацилхлорида в сухом четыреххлористом углероде до температуры по меньшей мере 200°С. Этот процесс должен проводиться под давлением. . : = -,-- < ="img00010001." ="0001" ="002" ="00010001" -="" ="0001" ="028"/> ClSO2-- + , '. 200" . 200 . . Сообщается, что оба этих метода дают практически количественные выходы цианосульфонилхлорида. Однако при нагревании количеств ацилхлорида, превышающих примерно 0,1 грамм-моль, мы получали очень неустойчивые результаты. Например, превращение может начаться при 1500°С один раз, при 1900°С в другой раз и выше 200°С в третий раз. Из-за неустойчивого характера превращения, которое является экзотермическим, температуру трудно контролировать, и возникают чрезмерно высокие конечные температуры, которые вызывают разложение образующегося сульфонилхлорида. Таким образом, крупномасштабное производство не может быть успешно достигнуто ни одним из этих методов. . , 0.1 . 1500 . , 1900 . 200 . . , , . , . Третий предложенный метод получения органического цианосульфонилхлорида заключается во взаимодействии сульфамоильного производного органической кислоты с пентахлоридом фосфора в присутствии фосфорилхлорида. Смесь сначала медленно нагревают примерно до 60°С, при которой, как говорят, происходит первичная реакция, затем примерно до 1500°С, при которой, как говорят, происходит вторичная реакция, и, наконец, примерно до 200°С. Такой процесс Сообщается, что образуется цианоорганический сульфонилхлор с выходом около 75%. . 60 . , 1500 . , 200 . 75%. В соответствии с настоящим изобретением предложен способ получения сульфонилхлорида органического цианосоединения, который включает нагревание соответствующего трихлорфосфазосульфонилацилхлорида до 150–190°С в присутствии замедлителя превращения, которым является арил или замещенный арилсульфонамид. сульфонилхлорид, неорганическая кислота фосфора или небольшое количество воды. 150190 . , , . Было обнаружено, что превращение трихлорфосфазосульфонилорганических ацилхлоридов общей формулы: ,=-O2S--, в котором представляет собой двухвалентную органическую группу, в соответствующий цианосульфонилхлорид может быть осуществлено путем нагревания соответствующего цианосульфонилхлорида. трихлорфосфазосульфонилацилхлорид в присутствии арил- или замещенного арилсульфонамида, сульфонилхлорида неорганической кислоты фосфора или небольшого количества воды, причем эти соединения называются здесь замедлителями конверсии. Реакцию можно проводить в присутствии инертного разбавителя, который может быть растворителем для исходного материала, замедлителя или конечного продукта или общим растворителем для всех трех. : ,=-O2S-- , , , . , . Ароматические сульфонамиды, которые используются согласно данному изобретению, имеют общую формулу -,, где представляет собой арильную или замещенную арильную группу. Предпочтительными сульфонамидами являются сульфонамиды, имеющие от 6 до 12 атомов углерода в арильной группе, такие как бензолсульфонамид и толуолсульфонамиды, ксилолсульфонамиды, три- и тетраметилбензолсульфонамиды, этилбензолсульфонамиды, пропилбензолсульфонамиды, бутилбензолсульфонамиды, дифенилмоно- и дисульфонамиды и нафталинсульфонамиды. Замещенные арилсульфонамиды, которые могут быть использованы, включают паранитробензолсульфонамид, сульфаниламид, 5-бензимидазолсульфонамид, пара-сульфамоилфенол, пара-этоксибензолсульфонамид, пара-феноксибензолсульфонамид, парасульфамоилметилбензоат, пара-сульфамоилбензамид, пара-сульфамоилацетофенон и хлорбензолсульфонамиды. -, . 6 12 , , , , - , - , , , - . , , 5benzimidazolesulphonamide, -, - , - , , -, - . Замедлителем может быть ранее полученный сульфонилхлорид, например, полученный ранее из того же сульфонилхлорида. . Замедлителем также может быть неорганическая кислота фосфора. Полезными неорганическими кислотами фосфора являются гипофосфорная кислота, ортофосфорная кислота, пирофосфорная кислота, метафосфорная кислота, гипофосфорная кислота, ортофосфорная кислота и пирофосфорная кислота. Альтернативно, замедлителем может быть небольшое количество воды, обычно от 0,1 до 2% по массе, добавленное как таковое или в виде влажного воздуха. . , , , , , . , , 0.1 2% , . Обычно способ по данному изобретению осуществляют путем нагревания трихлорфосфазосульфонилацилхлорида до желаемой температуры конверсии, которая ниже 200°С, с последующим добавлением замедлителя. В случае арилсульфонамида может быть добавлено от 2 до 10 массовых частей на 100 массовых частей трихлорфосфазосульфонилацилхлорида. Когда используемый замедлитель представляет собой предыдущий препарат получаемого сульфонилхлорида, может быть добавлено любое количество: однако обычно используется не более 10% по массе от массы трихлорфосфазосульфонилацилхлорида. Когда замедлителем является неорганическая кислота фосфора, предпочтительно используют 0,01-0,5 моль на моль трихлорфосфазосульфонилацилхлорида, предпочтительно 0,01-0,1 моль. Как уже указывалось, воду обычно используют в количестве 0,1-2,0% по массе ацилхлорида, причем предпочтительно 0,1-0,5%. В этом процессе избегают температур 200°С и выше, и, следовательно, не происходит образования органических цианохлоридов за счет удаления диоксида серы, и в результате практически исключается образование нежелательных побочных продуктов. , 200 ., . 2 10 100 . , : , , 10% . 0.01--0.5 , 0.01--0.1 . , 0.1-2.0% , 0.1-0.5% . , 200 . , - . Удовлетворительные результаты получают при температурах от 1500 до 1900°С. Чтобы облегчить удаление фосфорилхлорида, высвобождающегося в ходе превращения, так же быстро, как он образуется, реакционную смесь предпочтительно проводят при пониженном давлении от 75 до 200 мм. абсолютной ртути. 1500 1900 . , 75 200 . . Способ данного изобретения можно легко использовать для получения сульфонилхлоридов органических цианосоединений путем взаимодействия органической сульфамоилкарбоновой кислоты с пентахлоридом фосфора в присутствии фосфорилхлорида. Такой процесс включает взаимодействие сульфамоилкарбоновой кислоты с небольшим избытком пентахлорида фосфора в присутствии примерно от четверти до равных частей по массе фосфорилхлорида. Реакционную среду нагревают при 100-115°С. . . 100"--115" . до тех пор, пока весь образующийся хлористый водород не будет удален. Затем его нагревают примерно до 140°С, при этом давление постепенно снижают примерно до 200 мм. ртути до тех пор, пока не будет удален весь свободный хлористый фосфорил. Затем к остатку добавляют замедлитель; который состоит по существу из соответствующего трихлорфосфазоорганического ацилхлорида, и полученную смесь нагревают до температуры, существенно не превышающей 1900°С, при пониженном давлении, вызывая, таким образом, описанную выше перегруппировку с высвобождением дополнительного фосфорилхлорида. Посредством этого процесса можно получить практически количественные выходы желаемого сульфонилхлорида даже в промышленном масштабе. . 140 . 200 . . ; , 1900 . , . . Трихлорфосфазосульфонилорганические ацилхлориды, которые можно превратить в сульфонилхлориды органических цианосоединений согласно настоящему изобретению, могут представлять собой соединения, имеющие общую формулу: ,=-02S--, где А представляет собой двухвалентную органическую группу. Двухвалентная группа А может представлять собой алифатическую или ароматическую группу и может представлять собой алкиеновую, алициклическую (включая группы, полученные из нафтенов), ариленовую, алкариленовую или аралкиленовую углеводородную группу, а также такие группы, содержащие нефункциональные заместители, такие как атомы галогена, простой эфир и тиоэфирные группы, такие как алкокси, арилокси, алкил- и арилмеркапто и нитрогруппы. Также могут присутствовать гидроксильная, карбоксильная, амино- и монозамещенная аминогруппы, но они обычно вступают в реакцию во время получения трихлорфосфазосульфонилацилхлорида. Хотя приведенная выше формула указывает на наличие только одной трихлорфосфазосульфонильной группы и одной ацилхлоридной группы, способ не ограничивается этим, поскольку могут быть использованы соединения, содержащие более одной из этих групп. : ,=-02S-- . , ( ), , - , , , - -, . , , . , . Типичными трихлорфосфазосульфонилацилхлоридами, которые могут быть использованы в способе по настоящему изобретению, являются трихлорфосфазосульфонилацетилхлорид, 3-трихлорфосфазосульфонилпропионилхлорид, трихлорфосфазосульфонилстеароилхлорид, трихлорфосфазосульфонилциклопентанкарбоновая кислота, хлорид пара-(трихлорфосфазосульфонил)циклогексанкарбоновой кислоты, пара-(трихлорфосфазосульфонил)бензоилхлорид, 7-трихлорфосфазосульфонил-3-хлорид фенантренкарбоновой кислоты, 4-трихлорфосфазосульфонил-1-нафтоилхлорид, 5-трихлорокфосфазосульфонил-1-нафтоилхлорид, трихлорфосфазосульфонил-никотиноилхлорид, ди- (трихлорфосфазосульфонил)фталоилхлориды, 4,5-ди(трихлорфосфазосульфонил)нафталоилхлорид, трихлорфосфазосульфонилциклогексилацетилхлорид, п-(пара-трихлорфосфазосульфонилбензоил)пропионилхлорид, трихлорфосфазосульфонилнитробензоилхлорид, трихиоро-фосфазосульфонилхлорбензоилхлорид, я хлорфосфазосульфонилхлороцидогексилацетилхлорид и 5-( трихлорфосфазозулфонил > 2-фуроилхлорид. - , 3-- , , , -( ) , -( ) , 7-- - 3 - , 4- -1- , 5- - 1 - , - , -() , 4,5-(- ) , , - (-) , , - , 5-( > 2- . Следующие примеры иллюстрируют сущность изобретения и способ его реализации. Все части представляют собой весовые части: ПРИМЕР . . : . Нагревают 429 частей смеси, содержащей 263 части пара-трихлорфосфазосульфонилбензоилхлорида и 166 частей фосфорилхлорида, в подходящем дистилляционном оборудовании при 6065°С и абсолютном давлении 200 мм. ртути до тех пор, пока не будет отогнано практически 90% фосфорилхлорида. После этого температуру повышают до 1900°С, после чего добавляют 10 частей пара-толуолсульфонамида, и фосфорилхлорид образуется с повышенной скоростью, что указывает на начало реакции перегруппировки. Последний отгоняют так же быстро, как и образуется при выдерживании реакционной среды при 200 мм. ртутного столба и 1900 С. в течение 3 часов, а затем снижая давление до 100 мм. ртути в течение часа. 429 263 - 166 6065 . 200 . 90% . 1900 . 10 - . 200 . 1900 . 3 , 100 . . Остаточный материал охлаждают до 50°С и добавляют к нему 156 частей толуола. Полученную смесь нагревают до 70°С, фильтруют и осадок на фильтре промывают 56 частями горячего толуола (65°С). Получают 337 частей толуольного раствора, из которых 212 частей - толуол и 125 частей - парацианобензолсульфонилхлорид. 50" . 156 . 70" ., 56 (65" .). 337 212 125 - . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо пара-толуолсульфонамида добавляют 8 частей бензолсульфонамида, когда температура дистилляции достигает 1700°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. 8 - 1700 . 200 . . Получают практически такой же выход парацианобензолсифонилхлорида. . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что добавляют 12 частей пара-толуолсульфонамида, когда температура дистилляции достигает 1800°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. Получают практически такой же выход парацианобензолсульфонилхлорида. 12 - 1800 . 200 . . - . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что пара-толуолсульфонамид добавляют, когда температура дистилляции достигает 1500°С при высоте 100 мм. абсолютного давления ртути. - 1500 . 100 . . Получен превосходный выход парацианобензолсульфонилхлорида. - . ПРИМЕР В. . Повторяют процесс примера , но вместо добавления 10 частей пара-толуолсульфонамида добавляют 13 частей пара-цианобензолсульфонилхлорида. Выделившийся в ходе перегруппировки фосфорилхлорид отгоняют. Реакционную смесь поддерживают при высоте практически 217 мм. ртутного столба и 1900 С в течение 3 часов, а затем давление дополнительно снижают до 100 мм. ртути и выдерживали один час. Остаточный материал охлаждают до 50°С и к нему добавляют 156 частей толуола. Полученную смесь нагревают до 70°С, фильтруют и осадок на фильтре промывают 56 частями горячего толуола (65°С). Получают 359,3 части толуольного раствора, из которых 212 частей представляют собой толуол и 160 частей - парацианобензолсульфонилхлорид, включая 13 загруженных частей. 10 - 13 . . 217 . 1900 . 3 100 . . ~ 50 . 156 . 70" ., 56 (65 .). 359.3 212 160 - 13 . ПРИМЕР Вл. . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо 13 частей добавляют 26 частей пара-циклобензолсульфонилхлорида, когда температура дистилляции достигает 1700°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида составляет по существу 95%. 26 - 13 1700 . 200 . . - 95 %. ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо 13 частей добавляют 6 частей парацианобензолсульфонилхлорида, когда температура дистилляции достигает 1800°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида составляет по существу 95%. 6 - 13 1800 . 200 . . - 95 %. ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что температура конверсии составляет 1500°С и 150 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида по существу такой же, как в примере . 1500 . 150 . . - . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , но вместо добавления 10 частей пара-толуолсульфонамида по каплям добавляют 1,0 часть воды. После добавления нескольких капель воды хлористый фосфорил, отделившийся по мере протекания перегруппировки, снова отгоняется. Реакционную среду поддерживают на уровне 200 мм. ртутного столба и 1900 С. в течение 3 часов, затем давление дополнительно снижают до 100 мм. ртути и выдерживали один час. Остаточный материал охлаждают до 50°С и добавляют к нему 156 частей толуола. Полученную смесь нагревают до 70°С, фильтруют и осадок на фильтре промывают 56 частями горячего толуола (65°С). Получают толуольный раствор, в котором 212 частей представляют собой толуол и 147,3 части - парацианоберусенсульфонилхлорид, выход 990/д. 10 - 1.0 . , . 200 . 1900 . 3 , 100 . . 50" . 156 . 70" ., 56 (65" .). 212 147.3 , 990/. ПРИМЕР Х. . Реактор, имеющий перегонную головку, содержащую 5065 частей смеси 2247 частей пара-трихлорфосфазосульфонилбензоилхлорида и 2818 частей фосфорилхлорида, нагревают при высоте 200 мм. ртути до тех пор, пока не будет отогнано 2755 частей фосфорилхлорида при температуре от 75°С до 152°С. В течение одного часа добавляют десять частей воды, медленно повышая температуру до 1600°С. 5065 2247 - 2818 200 . 2755 75" . 152" . 1600 . и при этом поддерживая давление на уровне 200 мм. 200 . абсолютной ртути. Как только добавляется несколько частей воды, начинается реакция перегруппировки и высвобождается хлористый фосфорил. . , . Температуру постепенно повышают до 172°С, чтобы поддерживать настолько высокую скорость отгонки фосфорилхлорида, насколько это практически возможно. 172" . . При уменьшении скорости перегонки давление уменьшают до 100 мм. абсолютной ртути и выдерживали до тех пор, пока хлористый фосфорил не перестанет отгоняться. Остаток охлаждают до 50°С, растворяют в толуоле, нагревают до 70°С и фильтруют. Осадок на фильтре промывают горячим толуолом. Фильтрат и промывные воды объединяют и отгоняют толуол при пониженном давлении, получая 1280 частей, выход около 98%, по существу чистого парацианобензолсульфонилхлорида. 100 . . 50 ., , 70" . . . 1280 , 98%, . ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо воды добавляют влажный воздух, пропуская воздух через остаток в кубе, когда температура дистилляции достигает 1900°С при высоте 200 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида составляет около 95%. 1900 . 200 . . - 95%. ПРИМЕР . . Повторяют процесс примера , за исключением того, что вместо 1,0 части воды добавляют 2,0 части воды, когда температура дистилляции достигает 1800 при 200 мм. абсолютного давления ртути. Выход выделенного парацианобензолсульфонилхлорида составляет около 98%. 2.0 1.0 1800 200 . . 98%. ПРИМЕР . . 362 части суспензии, содержащей 1,05 моль (218 частей) пентахлорида фосфора в фосфорилхлориде, загружают в сухой эмалированный реактор и охлаждают до 30°С. К охлажденной суспензии медленно добавляют 100,6 частей (0,5 моля) парасульфамоилбензойной кислоты. при перемешивании полученной смеси и нагревании достаточно, чтобы поднять температуру примерно до 40°С, после чего начинается реакция и выделяется хлористый водород. После добавления всей пара-сульфамоилбензойной кислоты полученную реакционную смесь нагревают до кипения с обратным холодильником и выдерживают при этом до тех пор, пока не прекратится выделение хлористого водорода. 362 1.05 (218 ) 30 . 100.6 (0.5 ) - - 40 . . - , , . После этого хлористый фосфорил отгоняют. Это удобно осуществить, нагревая до температуры около 117°С и постепенно снижая давление до 200 мм. ртути, а затем повышая температуру до 140°С до тех пор, пока не будет удален весь свободный хлористый фосфорил. Остаточный материал представляет собой пара-(трихлорфосфазосульфонил)бензоилхлорид, который получают с практически количественным выходом. . 117 . 200 . 140 . . - ()- . После этого это соединение нагревают до 1900°С и по каплям добавляют 5,5 частей 96,6% ортофосфорной кислоты со скоростью примерно одна капля в секунду. После прибавления нескольких капель этой фосфорной кислоты снова начинает перегоняться хлористый фосфорил, отщепляющийся по мере протекания перегруппировки. Реакционную смесь поддерживают при 200 мм. абсолютного давления ртутного столба и 1900°С в течение 3 часов, а затем давление дополнительно снижают до 100 мм. ртути и выдерживали так один час. Остаточный материал охлаждают до 50°С. 1900 . 5.5 96.6% . , . 200 . 1900 . 3 100 . . 50 . и добавляют 156 частей толуола. Полученную смесь нагревают до 70°С, фильтруют и осадок на фильтре промывают 56 частями горячего толуола (65°С). Получают 359,3 части толуольного раствора, из которых 212 частей представляют собой толуол и 147,3 части - парацианобензолсульфонилхлорид, выход 99%/о. 156 . 70" , 56 (65 .). 359.3 212 147.3 , 99o/ . ПРИМЕР . . Повторяют пример , но вместо добавления 10 частей воды в течение часа к реакционной смеси добавляют 60 частей 85%-ной фосфорной кислоты. Последующая процедура такая же, и получают выход 98%98%98%98% практически чистого парацианобезенсульфонилхлорида. 10 60 85% . 98 %98% 98 %98% - . ПРИМЕР . . Процесс примера повторяют три раза, используя 85% фосфорную кислоту вместо ортофосфорной кислоты (96,6%) и добавляя ее, когда температура дистилляции достигает 1700°С, 1800°С и 1900°С соответственно при высоте 200 мм. . абсолютного давления ртути. Выход выделенного пара-цианобензолсуифонилзерлесульфонилзенезуйфонилзерлесульфонилхлорида в каждом случае составляет около 95%. 85% (96.6%) 1700 ., 1800 ., 1900 . 200 . . - 95% . ПРИМЕР . . Для получения 2-циано;5-фурансульфонилхлорида необходимо использовать один моль 5 < трихлорфосфазозул-5-трихлорфосфазозул-5 < трихлорфосфазул-5-трихлорфосфазосульфонил)-2-фуроилхлорида в 503 частях хлористого фосфора, полученного взаимодействием 2,5 молей пентахлорида фосфора с один моль 2-сульфамоил-5-фуроевой кислоты в присутствии 350 частей фосфорилхлорида нагревают в подходящем перегонном оборудовании при высоте 200 мм. г абсолютного давления ртути до тех пор, пока 450 частей фосфорилхлорида не отгонят между 75-75 75-75 С и 1601-1600 1601-1600 С. При поддержании температуры 1600 С и давления неизменным, 10 частей бензолсульфонамида добавляются к горячему материалу в перегонном кубе. После этого скорость отгонки хлористого фосфорила увеличивается, что указывает на то, что протекает реакция перегруппировки с отщеплением хлористого фосфорила. Когда отгонка хлористого фосфорила по-видимому прекращается, давление снижают до 100 мм. абсолютной ртути в течение часа, при этом в перегонный котел не подается тепло. 2-;5- , 5 < -5trichlorophosphazosul- 5 < -5trichlorophosphazosul- )-2- 503 2.5 2--5- 350 200 . 450 75"75 75"75 . 1601"1600 1601"1600 . 1600 . , 10 . . , 100 . . Остаток в перегонном кубе охлаждают до 50°С, растворяют в толуоле и полученный раствор фильтруют. 2-циано-5-фурансульфонилхлорид выделяют отгонкой толуола при пониженном давлении. 50 ., . 2cyano-5- . ПРИМЕР . . Повторяли процесс примера , но вместо добавления 10 частей бензолсилифонамидефенамида фонамидефенамида добавляли 10 частей ранее полученного 2-циано-5-фурансульфонилхлорида. 10 - 10 2--5- . В другом опыте вместо бензольного стильф-МДХ использовали 10 частей 85%-ной /-фосфорной кислоты, последующая процедура была по существу такой же. 10 85% / / - , . В каждом случае получают хороший выход хлорида 2-цимо-5-фурансульфония. 2cymo5- . ПРИМЕР Повторяли процесс примера , но вместо добавления бензолсуйфонамида через реакционную смесь пропускали влажный воздух. Через короткое время начинается перегруппировка и хлорид фосфорила падает; в результате реакции природы при 160°С: СС:. при 200 кос. абсолютного давления ртути. Дальнейшая процедура практически такая же, как и в . - . ; 160 :. :. 200 . . . ПРИМЕР ,8-дицианоциано-дициано-4,5-нафталендисул фонихиоридефонилхлорид фонихиоридефонилхлорид получают нагреванием 0,25 моля 4,5-(трихлорфосфазонульфонил)иди(трихлорфосфаи:осульфоний)(трихлорфосфазнулфонил)иди(трихлорфосфаин:осульфонил) онии) нафталоилдихлорид. Последний получают реакцией 0,25 моля 4,5-дисульфаминафталевой кислоты и 1,25 моля пентахлорида фосфора в фосфорилколориде, после чего свободный фосфорилхлорид перегоняют до 175°С при 200 мм. абсолютного давления ртути, затем добавляют 15 частей нафталинового эфира и выделившийся фосфорилхлорид отгоняют из реакционной смеси так же быстро, как он образуется. ,8 - - 4,5 - 0.25 4,5 - ()(:) ()(:) . 0.25 4,5disulphamyl- 1.25 , 175 . 200 . , 15 . Когда хлорид фосфора перестает выделяться, остаток удерживают на высоте 90 мм. абсолютного давления ртути до тех пор, пока ее температура не станет около 50°С. Затем ее растворяют в толуоле и фильтруют. Продукт получают из толуольного раствора удалением толуола при пониженном давлении. , 90 . 50 . . . ПРИМЕР Повторяют процесс примера , но вместо добавления -нафталинсульфонамида добавляют 10 частей 1,8-дицианонафтаиен-4,5-дисульфонилхлорида в одном опыте и 5 частей 96,6% ортофосфорной кислоты в другом опыте, последующая процедура будучи по существу одинаковыми. В каждом случае был получен хороший выход 1,8-дицианонафталинX4,5-дилс1,8-дицианонафталин4,5дис-1,8-дицианонафталинX4,5-дилс1,8-дицианонафталин4,5дисфонилхлорида. - 10 1,8 - iene4,5- 5 96.6% , . 1,8zdicyanonaphthaleneX4,5-dils1,8-dicyanonaphthalen4,5dis 1,8zdicyanonaphthaleneX4,5-dils1,8-dicyanonaphthalen4,5dis . - ПРИМЕР . Повторяют процесс примера , но вместо добавления -нафталинсульфонамида к реакционной смеси через нее пропускают влажный воздух. Через короткое время начинается перегруппировка, хлористый фосфорил высвобождается и отгоняется из реакционной смеси практически так же быстро, как и он образуется. Когда хлористый фосфорил не отгоняется, давление снижают до 85 мм. ртути, в то время как остаточный материал охлаждают до 50°С. Затем остаток растворяют в горячем толуоле, фильтруют и толуол удаляют при пониженном давлении с получением пара-цианоциклогексансульфонилхлорида. - - , . ' . , 85 . 50 . , - . ПРИМЕР Пример повторяли, используя вместо бензолсульфонамида (а) 4 мас. пара! цианоциклогексансульфонилхлорид, (б) 2% по массе 85% фосфорной кислоты и (в) 0,5% по массе воды. Последующая процедура была такой же, и был получен тот же продукт. - () 4 Ó ! , () 2% 85% () 0.5 % . . ПРИМЕР 4-трихлорфосфазосульфоний-2-нитробензоилхлорид, полученный взаимодействием 4-сульфамоил-2-нитробензойной кислоты с пентахлоридом фосфора, нагревают до 1500°С при 190 мм. 4 - -2- - , 4-- -2- , 1500 . 190 . абсолютного давления ртути с добавкой к ней 3 мас.% пара-нитробензолсульфонамида и выделившийся фосфорилхлорид отгоняют как можно быстрее. 3 % -- . Когда хлористый фосфорил перестает выделяться, остаток выдерживают при давлении 100 мм. абсолютной ртути без нагревания до тех пор, пока температура не упадет до 50°С. Затем этот остаток растворяют в толуоле при 75°С и горячий раствор фильтруют. Продукт, 4-циано-2-нитробензолсульфонилхлорид, можно выделить нагреванием раствора при пониженном давлении до тех пор, пока не выпарится весь толуол. ПРИМЕР Повторяют пример , используя вместо пара-нитробензолсульфонамида (а)1 4% по весу. циано-2-нитробензолсульфонилхлорида, (б) 3 мас.% 85% фосфорной кислоты и (в) 0,3 мас.% воды. Последующие этапы процедуры практически одинаковы, и в каждом случае получают толуольный раствор 4-циано-2-нитробензолсульфонилхлорида. , 100 . 50 . 75" . , 4 - - 2 - , - () 4% ~2- , () 3 % 85 % () 0.3 % . , , 4cyano2- - . МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: - 1. Способ получения сульфонилхлорида органического цианосоединения, включающий нагревание соответствующего трихлорфосфазосульфонилхлорофосфазосульфонилхлорида до 150-1900°С в присутствии замедлителя конверсии, который представляет собой арил или замещенный арилсульфонамид, сульфонилхлорид. , неорганическая кислота фосфора или небольшое количество воды. :- 1. - 150 1900 . , , . 2.
Способ по п.1, в котором нагревание проводят при пониженном давлении так, что высвободившийся хлористый фосфорил отгоняется из реакционной смеси. 1 . 3.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором сульфонамид представляет собой бензол или толуолсульфонамид. 1 2 . 4.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором арилсульфонамид присутствует в количестве 2-10 массовых частей на 100 массовых частей ацилхлорида. - 2-10 100 . 5.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором сульфонилхлорид присутствует в количестве не более 10 мас.% от массы ацилхлорида. 1 2 10 yó . 6.
Способ по п.5, в котором сульфонилхлорид представляет собой предварительный препарат того, что должно быть получено данным способом. 5 . 7.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором неорганическая кислота фосфора присутствует в количестве 0,01-0,5 моль на моль ацилхлорида, предпочтительно 0,01-0,1 моль. 1 2 0.01--0.5 , 0.01-0.1 . 8.
Способ по любому из пп.1, 2 или 7, в котором неорганическая фосфорная кислота представляет собой ортофосфорную кислоту. 1, 2 7 . 9.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором вода присутствует в количестве 0,1-2% от массы ацилхлорида, предпочтительно 0,1-0,5%. 1 2 0.1-2% , 0.1-0.5%. 10.
Способ по любому из пп.1 или 2, в котором воду вводят в реакционную смесь путем пропускания через нее влажного воздуха. 1 2 . 11.
Способ получения фонилхлорида органического цианосоединения по п.1 и по существу такой, как описано выше. 1 . 12.
Сульфонилхлориды органических цианосоединений, если они получены или получены способом по любому из предшествующих пунктов. . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 11:46:33
: GB815274A-">
: :
815275-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB815275A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи полной спецификации: 19 декабря 1957 г. : 19, 1957. Заявление Дата: 24 декабря 1956 г. № 39169/56. : 24, 1956 39169/56. Полная спецификация опубликована: 24 июня 1959 г. : 24, 1959. Индекс при приеме: -Класс 7(3), Б 2 Г( 2 Б: 5 Б: 9 Ж: 9 М: 9 П: 95: 16). :- 7 ( 3), 2 ( 2 : 5 : 9 : 9 : 9 : 95: 16). Международная классификация:- 02 . :- 02 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Карбюраторы. . Мы,
Соседние файлы в папке патенты