патенты / 21081

815231-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB815231A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатели: РЈРЛЬЯМ ДЭВРР” ГАРДЕН Рё ДЖЕЙМС МакАЛЛАН РљРћР РњРђРљ РўРћРњРџ РЎРћРќ 815 231 Дата подачи заявки Полная спецификация: 27 РёСЋРЅСЏ 1956 Рі. : 815,231 : 27, 1956. Дата подачи заявки: 7 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1955 Рі. : 7, 1955. в„– 31732/55 Полная спецификация. Опубликовано: 24 РёСЋРЅСЏ 1959 Рі. 31732/55 : 24, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2( 7), ( 1 :3 :7 :7 :9), 6 ( 6: 2: 3: 5), 6 ( 2: 3:4 Р‘-1 4 Р”: 4 РҐ); Рё 91, Р¤ 2. :- 2 ( 7), ( 1 : 3 : 7 : 7 :9), 6 ( 6: 2: 3: 5), 6 ( 2:3:4 -1 4 : 4 ); 91, 2. Международная классификация: - 08 Рі . :,- 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Новые кремнийсодержащие соединения Рё РёС… использование РњС‹, , британская компания , , , 1, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент. Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем утверждении: - ' , , , , , 1, , , , , :- Настоящее изобретение касается новых кремнийсодержащих соединений Рё РёС… применения. - . Р–РёРґРєРёРµ органозамещенные полисилоксаны, особенно жидкие углеводородзамещенные полисилоксаны, превосходны для смазывания РІ гидродинамических условиях или РІ условиях жидкой пленки РёР·-Р·Р° РёС… исключительной устойчивости Рє нагреванию Рё окислению РїСЂРё повышенных температурах, РёС… РЅРёР·РєРёС… температурных коэффициентов вязкости Рё РЅРёР·РєРёС… температур застывания. Однако эти соединения РїСЂРё использовании для смазывания РґРІСѓС… трущихся поверхностей РІ «кинетических граничных» условиях, С‚.Рµ. РІ условиях, РєРѕРіРґР° пленка жидкости РЅРµ может образоваться или, если образовавшаяся, РЅРµ может поддерживаться РёР·-Р·Р° большой нагрузки между РґРІСѓРјСЏ относительно движущимися поверхностями, РЅРµ дает желаемого снижения трения или необходимая защита РѕС‚ «задира» или даже заедания между этими РґРІСѓРјСЏ трущимися поверхностями. Это особенно заметно, РєРѕРіРґР° РѕР±Рµ трущиеся поверхности изготовлены РёР· стали. - , , , " " , . , , , "" . Новые соединения настоящего изобретения представляют СЃРѕР±РѕР№ фосфонированные полисилоксаны, Рё те, которые содержат РѕС‚ 2 РґРѕ 22 атомов кремния РЅР° молекулу, особенно полезны РІ качестве смазочных жидкостей РІ кинетических граничных условиях. 2 22 . Согласно настоящему изобретению фосфонированные полисилоксаны имеют РѕРґРЅСѓ или несколько сложноэфирных РіСЂСѓРїРї фосфоновой кислоты РЅР° моль, причем каждая РёР· указанных РіСЂСѓРїРї соединена СЃ атомом кремния через двухвалентную углеводородную РіСЂСѓРїРїСѓ, причем сложноэфирные радикалы РІ указанных группах имеют РЅРµ более 8 атомов углерода Рё РЅРµ являются алкенильные РіСЂСѓРїРїС‹ Рё остальные кремниевые валентности, РєСЂРѕРјРµ тех, которые присоединены Рє кислороду, присоединены Рє алкильной или галогеналкильной РіСЂСѓРїРїРµ, имеющей РЅРµ более 6 атомов углерода, или Рє арильной, алкенильной, аралкильной или галогеноалкильной РіСЂСѓРїРїРµ, содержащей РЅРµ более 12 атомов углерода. , , 8 , , 3 6 6 , , 12 . Предпочтительно соединения РїРѕ изобретению имеют РѕС‚ 2 РґРѕ 22 атомов кремния РЅР° молекулу, поскольку эти соединения особенно полезны РІ качестве смазочных жидкостей РІ кинетических граничных условиях. 2 22 50 . Предпочтительно двухвалентная углеводородная РіСЂСѓРїРїР°, которая объединяет РіСЂСѓРїРїС‹ сложного эфира фосфоновой кислоты СЃ 55 атомами кремния, имеет РЅРµ более 6 атомов углерода, РєРѕРіРґР° РѕРЅР° представляет СЃРѕР±РѕР№ алкиленовую РіСЂСѓРїРїСѓ, Рё РЅРµ более 12 атомов углерода, РєРѕРіРґР° РѕРЅР° представляет СЃРѕР±РѕР№ ариленовую РіСЂСѓРїРїСѓ. 55 6 12 . Предпочтительно указанные кремниевые валентности, которые связаны СЃ алкильной или галогеноалкильной РіСЂСѓРїРїРѕР№, имеющей РЅРµ более 6 атомов углерода, или СЃ арильной, алкарильной, аралкильной или галогенарильной РіСЂСѓРїРїРѕР№, имеющей РЅРµ более 12 атомов углерода, соединены, РїРѕ меньшей мере, СЃ большей частью 65 метильных атомов. РіСЂСѓРїРїС‹ или смесь метильных Рё фенильных РіСЂСѓРїРї, РІ которой метильные РіСЂСѓРїРїС‹ составляют РЅРµ менее половины общего количества. 60 6 , , , 12 65 . Эфирные радикалы РІ указанных группах сложного эфира фосфоновой кислоты предпочтительно представляют СЃРѕР±РѕР№ метильную, этиловую, пропильную, бутильную, фенильную или крезильную РіСЂСѓРїРїС‹. , , , 70 , . Число РіСЂСѓРїРї сложного эфира фосфоновой кислоты может быть любым целым числом РѕС‚ 1 Рё выше РІ зависимости РѕС‚ количества атомов кремния РЅР° молекулу. Однако предпочтительно иметь РѕРґРЅСѓ или РґРІРµ такие РіСЂСѓРїРїС‹, Р° если РґРІРµ такие РіСЂСѓРїРїС‹, то иметь РїРѕ РѕРґРЅРѕР№ РЅР° каждом концевом атоме кремния. 1 , , 75 . Композиции, содержащие РѕРґРЅРѕ или несколько РёР· вышеупомянутых новых соединений СЃ или без, например, РѕРґРЅРѕРіРѕ или нескольких жидких полисилоксанов 80, также составляют часть изобретения. 80 . Примерами кремнийсодержащих соединений РїРѕ изобретению являются дифенил Рї-пентаметилдисилоксанриилфенилфосфонат, 85 диэтилпентаметилдисилоксанилметилфосфонат, дифенилпентаметилдисилоксанилметилфосфонат, дифенил Рї-(1:1:3:3-тетраметил-3-фенилди 90 силоксанилфенилфосфонат, 1:3-Р±РёСЃ(диэтилфосфонометил) тетраметилдисилоксан Рё Р±РёСЃ(дифенил Рї фосфонофенил)тетраметилдисилоксан 1:3. - -, 85 , , -(: 1: 3: 3--3- 90 , 1: 3-( ), 1:3 ( ). Подходящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј получения соединений РїРѕ изобретению является, например, взаимодействие реактива Гриньяра, полученного РёР· галогеналкила или галогенарилсилоксана, СЃ диалкилом или диарилфосфорохлоридатом. Другой подходящий метод заключается РІ реакции натриевого РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ диалкила. или диарилфосфит СЃ галогеналкилсилоксаном. Предпочтительно использовать указанный фосфорохлоридный СЃРїРѕСЃРѕР± для получения диариловых эфиров Рё указанный СЃРїРѕСЃРѕР± получения натриевых производных для получения диалкиловых эфиров. , - - - . Соединения РїРѕ изобретению, которые содержат РѕС‚ 2 РґРѕ 22 атомов кремния РЅР° молекулу, независимо РѕС‚ того, используются ли РѕРЅРё РїРѕ отдельности или РІ смеси РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј или РІ смеси СЃ РѕРґРЅРёРј или несколькими полисилоксанами, особенно полезны РІ качестве смазок РІ кинетических граничных условиях. 2 22 . Гомогенный раствор или дисперсия любого РѕРґРЅРѕРіРѕ или нескольких указанных соединений РІ любом РѕРґРЅРѕРј или нескольких указанных полисилоксанах может быть получена РІ зависимости РѕС‚ растворимости указанных соединений РІ полисилоксанах, если смазывающая способность вышеупомянутых соединений очень высока, например, РёР·-Р·Р° Р’ зависимости РѕС‚ конкретной формы молекулярной структуры РёС… можно СЃ успехом разбавить полисилоксаном, поскольку полученная композиция будет иметь более близкие Рє желаемым химические Рё физические свойства чистого полисилоксана, Р° также смазывающую способность соединения. Если указанное соединение представляет СЃРѕР±РѕР№ Легкоплавкое твердое вещество, смазочная композиция, которая будет работать РІ более широком диапазоне температур, чем само соединение, может быть получена путем растворения его РІ подходящем полисилоксане. , , , , , . Полисилоксаны для использования РІ качестве разбавителей РІ смазочных материалах РїРѕ изобретению РјРѕРіСѓС‚ быть получены гидролизом силанов или РёС… смесей, которые замещены как органическими радикалами, такими как алкил, арил, алкарил, аралкил, галогенарил или галогеналкил, так Рё гидролизуемыми группами, такими как галоген, алкокси. , арокси, ацилокси или аминогруппы, например диалкилдигалогенсиланы, такие как диметилдихлорсилан, СЃ последующей полной или частичной конденсацией продукта гидролиза. Полученные таким образом полисилоксаны можно обрабатывать небольшими количествами сильной серной кислоты Рё дисилоксана, такого как гексаметилдисилоксан, СЃ получением "закрытых РїРѕ концам" полисилоксаны. Предпочтительно, чтобы эти полисилоксаны были полностью углеводородзамещенными Рё чтобы соотношение углеводородных РіСЂСѓРїРї Рє атомам кремния составляло РѕС‚ 20 РґРѕ 30. Подходящие СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ РёС… получения описаны, например, РІ британских патентах в„–в„– 585,400, 586,189, 603076. , , , , , , , , , "" - 2 0 3 0 , 585,400, 586,189, 603,076. 626,909, 628,072 Рё 653 257. 626,909, 628,072 653,257. Термин «смазочная способность», используемый здесь, обозначает способность любого материала смазывать РІ кинетических граничных условиях, Рё считается, что смазывающая способность материала обратно пропорциональна коэффициенту кинетического граничного трения между РґРІСѓРјСЏ заданными трущимися поверхностями, смазанными этим материалом. материал. " " . РџСЂРё желании РІ смазочные композиции РїРѕ изобретению РјРѕРіСѓС‚ быть включены РґСЂСѓРіРёРµ ингредиенты, например антиоксиданты. РљСЂРѕРјРµ того, металлические мыла, например натриевые или литиевые мыла, или загустители, например мелкодисперсный РґРёРѕРєСЃРёРґ кремния, асбестовые поплавки, технический углерод, арилмочевины или фталоцианины также РјРѕРіСѓС‚ быть включены для превращения смазочных композиций РІ консистентные смазки. , , -, , , , , , , . Получение некоторых кремнийсодержащих соединений РїРѕ изобретению, РёС… смазывающая способность Рё смазывающая способность композиций, изготовленных РёР· РЅРёС…, иллюстрируются следующими примерами. Р’СЃРµ части представляют СЃРѕР±РѕР№ весовые части, Р° смазывающую способность определяют путем определения коэффициента кинетического граничного трения между РґРІР° образца РёР· РјСЏРіРєРѕР№ стали, смазанные РёРјРё РЅР° машине трения типа, описанного Дж. Р . - , . Бристоу («Кинетическое граничное трение», . (" " . Р РѕР№ РЎРѕРє Рђ, 189, 1947, 88-102) Нагрузка РЅР° нижний образец составляет 2 РєРі, определения СЃ точностью РґРѕ + 10 % производятся РїСЂРё различных температурах РґРѕ 200 РЎ, РїСЂРё этом машина трения используется демпфированная. , 189, 1947, 88-102) 2 + 10 % 200 , . Определенные смазывающие способности записаны РІ таблице, приведенной после примеров. . РџР РМЕР 1 100 1 100 Получение дифенил-Рї-пентаметилдисилоксанилфенилфосфоната. -. Промежуточное соединение Рї-бромфенилпентаметилдисилоксан сначала получают следующим образом: 105 192 части 1: 3-РґРё(бромнофенил)тетраметилдисилоксан, 200 частей гексаметилдисилоксана Рё 26 частей 85% серной кислоты перемешивают вместе РІ течение 23 часов, после чего смесь промывают РІРѕРґСѓ 110 промывают РґРІСѓРјСЏ промывками раствором карбоната натрия Рё сушат РІ течение РґРІСѓС… часов над безводным карбонатом калия. Перегонка РїСЂРё атмосферном давлении дает 128. 5 частей фракции, кипящей РїСЂРё 100-102 , состоящей 115 РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· гексаметилдисилоксана. Дальнейшая перегонка РїСЂРё пониженном давлении дает 120. частей Рї-бромфенилпентаметилдисилоксана СЃ температурой кипения 118-123°С РїСЂРё 10 ммоль. Более высококипящий остаток (84,4 части) СЃРЅРѕРІР° 120 обрабатывают 100 частями восстановленного гексаметилдисилоксана Рё 12 частями 851% серной кислоты, получая еще 46,3 части. Рї-бромфенилпентаметилдисилоксана. - 105 192 1: 3-(), 200 26 85 % 23 110 128 5 100-102 115 120 - 118-123 10 ( 84 4 ) 120 100 12 851 %: 46 3 -. 60.6 части Рї-бромфенилпентаметил-125 дисилоксана РІ 43 частях СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира РїРѕ каплям добавляют Рє раствору 4,88 частей магния РІ 43 частях СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира. Полученный таким образом раствор подвергают взаимодействию СЃ 41,9 частями дифенилфосфорхлоридата, который добавляют 130 815,231 РџР РМЕР 3 . 60.6 - 125 43 4 88 43 41 9 130 815,231 3. Получение дифенилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната. . 48.2 части бромэтилпентаметилдисилоксана, растворенные РІ 36 частях СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира, добавляют Рє 4,8 частям магния РІ 7 частях СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира, РїСЂРё этом Рє раствору магния добавляют небольшое количество Р№РѕРґР° для инициирования реакции, которая протекает плавно РїСЂРё добавлении дисилоксана РІ течение период около 1 часа, после чего смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 1 часа. Непрореагировавший магний удаляют РёР· раствора, который затем РїРѕ каплям добавляют Рє раствору 53 8 частей дифенилфосфорохлорида РІ 50 частях СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира РїСЂРё перемешивании Рё охлаждении, после чего смесь выдерживают РїСЂРё комнатной температуре 16 часов, после чего добавляют Рє РІРѕРґРЅРѕ-ледяной смеси. Эфирный слой отделяют, промывают несколько раз РІРѕРґРѕР№, затем 11 % раствором бикарбоната натрия Рё сушат над безводным сульфатом натрия. РќР° перегонке 22 Получают 1 часть дифенилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната, имеющего температуру кипения 158-162 Рћ Р“ РїСЂРё 0,1 ммоль. 48.2 36 4 8 7 , 1 1 53 8 50 , 16 - , , 11 % , 22 1 158-162 0.1 . Смазывающую способность этого соединения определяют Рё записывают РїРѕРґ РІ таблице. РР· этого соединения готовят РґРІРµ композиции: РѕРґРЅСѓ, состоящую РёР· 11 % раствора этого соединения РІ полисилоксане 1, Р° РґСЂСѓРіСѓСЋ, состоящую РёР· 31 % раствора этого соединения РІ полисилоксан 1. РС… смазывающая способность указана РІ таблице РїРѕРґ буквами Рё соответственно. 11 %, 1 31 % 1 . РџР РМЕР 4. 4. Получение РґРё-РЅ-бутилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната. -- . Ди-РЅ-бутилпентаметилдисилоксанилметилфосфонат получают аналогично диэтилпентаметилдисилоксанилметилфосфонату РёР· примера 2, РЅРѕ СЃ использованием 38,8 частей РґРё-РЅ-бутилфосфита, 4,6 частей натрия Рё 48,2 частей бромметилпентаметилдисилоксана. Реакция между натрием Рё фосфит требует кипячения СЃ обратным холодильником РІ течение 3 часов, Р° полученную натриевую соль кипятят СЃ дисилоксаном РІ течение 26 часов. -- 2 38 8 -- , 4 6 48 2 3 26 . Р’ результате перегонки получают 39,0 частей РґРё-нбутилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната СЃ температурой кипения 104-108°С РїСЂРё 0,1 РјРј. 39 0 - 104-108 0 1 . Смазывающую способность этого соединения определяют Рё записывают РІ таблице РїРѕРґ Р±СѓРєРІРѕР№ . Готовят композицию, состоящую РёР· 31% раствора этого соединения РІ полисилоксане 1. Смазывающую способность этой композиции записывают РІ таблице РїРѕРґ Р±СѓРєРІРѕР№ Рљ. 31 % 1 . РџР РМЕР 5. 5. Получение дифенил Рї-(Р»:1:3:3тетраметил-3-фенилдисилоксанил)фенилфосфоната. -(: 1: 3: 3tetramethyl-3-). Промежуточное соединение 1-Рї-бромфенил-3-фенилтетраметилдисилоксан сначала получают следующим образом. 1---3- . 40.0 частей 1:3-дифенилтетраметила РїРѕ каплям РїСЂРё перемешивании Рё охлаждении РЅР° ледяной бане. Перемешивание продолжают РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ после завершения добавления Рё смеси дают постоять РІ течение 16 часов, после чего ее добавляют Рє смеси лед-РІРѕРґР°. Эфир. затем слой отделяют Рё водный слой экстрагируют дополнительным эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают холодным разбавленным раствором каустической СЃРѕРґС‹ Рё сушат над безводным сульфатом натрия. Полученный эфирный раствор затем перегоняют для удаления эфира Рё всех веществ, летучих РїСЂРё температуре ниже 170°С. РїСЂРё 0,15 РјРј получают 48,8 частей остатка, состоящего РїРѕ существу РёР· дифенил-Рї-пентаметилдисилоксанилфенилфосфоната. Его смазывающую способность определяют Рё записывают РІ таблице РїРѕРґ Рђ. 40.0 1:3- 30 16 - 170 0 15 48 8 . Аналогичные определения РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ также или РІ РґРІСѓС… композициях, РѕРґРЅР° РёР· которых состоит РёР· 11%-РЅРѕРіРѕ раствора, Р° другая - РёР· 31%-РЅРѕРіРѕ раствора дифенил-Рї-пентаметилдисилоксанилфенилфосфоната РІ полиметилфенилсилоксане СЃ "закрытым РїРѕ концам" вязкостью 500 СЃСЃ РїСЂРё 25°С. Рё имеющие соотношение метил плюс фенил:кремний чуть более 2:1 Рё соотношение метил:фенил примерно 3:1 (полисилоксан 2). РС… смазывающая способность указана РІ таблице РїРѕРґ Рё соответственно. , 11 % 31 % "-" 500 25 : 2:1 : 3:1 ( 2) . РџР РМЕР 2. 2. Получение диэтилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната. . 4.6 части натрия добавляют Рє 66 частям СЃСѓС…РѕРіРѕ бензола РІ СЃРѕСЃСѓРґРµ СЃ мешалкой, снабженном обратным холодильником, снабженным трубкой для хлорида кальция, смесь нагревают РґРѕ температуры кипения СЃ обратным холодильником, начинают перемешивание Рё Рє ней РїРѕ каплям добавляют 27,6 частей диэтилгидрофосфита. реакции, С‚.Рµ. РѕС‚ 30 РґРѕ РјРёРЅСѓС‚ после завершения добавления фосфита, 48 РїСЂРё перемешивании РїРѕ каплям добавляют 2 части бромметилпентаметилдисилоксана Рё смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение еще 16 часов. Выпавший РІ осадок Р±СЂРѕРјРёРґ натрия удаляют фильтрованием Рё промывают СЃСѓС…РёРј бензолом, после чего фильтрат Рё промывные РІРѕРґС‹ перегоняют, получая 310 частей диэтилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната СЃ температурой кипения 88-90°С РїСЂРё 0,5 РјРј или 116-124°С РїСЂРё 9 РјРј. 4.6 66 , , 27 6 , 30 , 48 2 16 31 0 88-90 0.5 116-124 9 . Смазывающая способность диэтилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната указана РІ таблице РїРѕРґ . Были составлены РґРІРµ композиции, РѕРґРЅР° РёР· которых состоит РёР· 3% раствора диэтилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната РІ полиметилсилоксане СЃ закрытыми концами, вязкостью 300 СЃСЃ РїСЂРё 38°С Рё соотношением метил:кремний чуть более 2: (полисилоксан 1), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ состоит РёР· 3,% раствора диэтилпентаметилдилсилоксанилметилфосфоната РІ полисилоксане 2. РС… смазывающая способность указана РІ таблице РїРѕРґ Рё соответственно. , 3 % "-" 300 38 : 2: ( 1), 3,% 2 . 815,231 815,231 дисилоксана, 31 1 часть 1:3-РґРё(Рї-бромфенил) тетраметилдисилоксана Рё 2 2 части 85% серной кислоты взбалтывают РІ течение 44 часов. Смесь промывают РѕС‚ кислоты, сушат над безводным карбонатом калия Рё перегоняют СЃ получением 36 4 части 1-пбромфенил-3-фенилтетраметилдисилоксана СЃ температурой кипения 115-125 РЎ РїСЂРё 0 1 РјРј. 815,231 815,231 , 31 1 1:3-(-) 2 2 85 % 44 , 36 4 1- 3- 115-125 0 1 . Раствор 32 8 частей 1-Рї-бромфенил 3 фенилтетраметилдисилоксана РІ 36 частях СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира добавляют Рє 2 19 частям магния РІ 18 частях СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира, активированного добавлением небольшого количества бромистого этила, Рё смесь кипятят СЃ обратным холодильником. РІ течение еще РґРІСѓС… часов после завершения добавления. Полученный таким образом раствор подвергают взаимодействию СЃ 18 4 частями дифенилфосфорхлоридата, растворенными РІ 14 частях СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира, РїСЂРё перемешивании Рё охлаждении смесью лед-РІРѕРґР°, после чего смесь выдерживают РїСЂРё комнатной температуре РІ течение следующих РґРІСѓС… часов после завершения добавления. Через 16 часов выливают РІ ледяную РІРѕРґСѓ, отделяют эфирный слой Рё промывают разбавленным раствором карбоната натрия, Р° затем сушат над безводным сульфатом натрия. Полученный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ очищают путем удаления всех веществ, летучих РїСЂРё температуре ниже 150°С РїСЂРё 0,1 РјРј. . 32 8, 1-- 3 36 2 19 18 18 4 14 - , 16 , - 150 0 1 . давление 25. Таким образом РІ РІРёРґРµ остатка получают 5 частей дифенил-Рї(1:1:3:3тетраметил-3-фенилдисилоксанил)фенилфосфоната. 25 5 -( 1: 1: 3: 3tetramethyl 3 ) . Смазывающую способность этого соединения исследуют Рё записывают РїРѕРґ РІ таблице. Готовят РґРІРµ композиции: РѕРґРЅСѓ, состоящую РёР· 11%-РЅРѕРіРѕ раствора дифенил-Рї-(1:1:3:3-тетраметил-3-фенилдисилоксанил)фенилфосфоната РІ полисилоксане 2 Рё 31 % раствора дифенила Рї-(Р¶:1: , 11 %' ( 1:1:3:3 3 ) 2 31 % -(: 1: 3: 3 тетраметил-3-фенилдисилоксанил)фенилфосфонат РІ полисилоксане-2. РС… смазывающая способность обозначена соответственно РїРѕРґ Рё . 3: 3 3 ) 2 . РџР РМЕР 6. 6. Получение 1:3-Р±РёСЃ(диэтилфосфонометил)тетраметилдисилоксана. 1: 3-( ). 4.6 части натрия добавляют Рє 66 частям СЃСѓС…РѕРіРѕ бензола Рё смесь кипятят СЃ обратным холодильником. Затем РїРѕ каплям добавляют 27 частей диэтилгидрофосфита РїСЂРё механическом перемешивании. После завершения реакции всего натрия, С‚.Рµ. примерно через 1 час после завершения реакции. После добавления фосфита Рє раствору РїРѕ каплям добавляют 32,5 части СЃРёРј-Р±РёСЃ-бромметилтетраметилдисилоксана Рё смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 24 часов. Выпавший Р±СЂРѕРјРёРґ натрия удаляют фильтрованием Рё промывают бензолом, после чего фильтрат Рё промывные жидкости объединяют Рё перегоняют СЃ получением 190 частей 1:3 Р±РёСЃ(диэтилфосфонометил)тетраметилдисилоксана СЃ температурой кипения 152-158 РЎ. 4.6 66 27 6 , 1 , 32 5 -- 24 19 0 1: 3 ( ) 152-158 . РЅР° 0 3 РјРј. 0 3 . Смазывающая способность этого соединения приведена РІ таблице РїРѕРґ . Готовят РґРІР° состава: РѕРґРёРЅ состоит РёР· 1 % раствора Р±РёСЃ(диэтилфосфонометил)тетраметилдисилоксана 1:3 РІ полисилоксане 1, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ - РёР· 3 % раствора 1:3- Р±РёСЃ(диэтилфосфонометил)тетраметилдисилоксан РІ полисилоксане 2. РС… смазывающая способность указана соответственно РїРѕРґ Рё РІ таблице. 1 % 1:3 ( ) 1 3 % 1: 3-( ) 2 . РџР РМЕР 7. 7. Получение ( 50)2 () 4 ()20 ( 6 5)() (,)2 4 ()( 6 5)2 . ( 50)2 () 4 ()20 ( 6 5)() (,)2 4 ()( 6 5)2. 5.5 части полупродукта 1: 3-Р±РёСЃ(дифенил-Рї-фосфонофенил)тетраметилдисилоксан, 20 частей метилфенилполисилоксана, полученного гидролизом метилфенилдихлорсилана, Рё 1,7 части 85,%-РЅРѕР№ серной кислоты перемешивают вместе РІ течение 24 С‡. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ отмывают РѕС‚ кислоты, сушат над безводным сульфатом натрия Рё фракцию, кипящую ниже 150°С РїСЂРё давлении 1 РјРј, удаляют перегонкой. Получаемый РІ РІРёРґРµ остатка РїСЂРѕРґСѓРєС‚ состоит РїРѕ существу РёР· концевого фосфонированного метилфенилполисилоксана формулы ( 6 ),( ) 4 (,)0 ( )( ) (,), 4 ()( ,)2, РіРґРµ среднее значение равно 20. Смазка мощность данного изделия указана РІ таблице РїРѕРґ Р . 5.5 1: 3-( ), 20 1 7 85,% 24 , 150 1 - ( 6 ),() 4 (,)0 ( )( ) (,), 4 ()( ,)2 20 . РџР РМЕР 8. 8. Применяется процедура примера 7, Р·Р° исключением того, что РїСЂРё получении продукта, РІ котором среднее значение равно 10 вместо 20 частей метилфенилполисилоксана, используется смазывающая способность этого продукта, указанная РІ таблице РїРѕРґ . 7 10 20 . РџР РМЕР 9. 9. Применяют процедуру примера 7, Р·Р° исключением того, что используют 4 вместо 20 частей метилфенилполисилоксана, РєРѕРіРґР° получают РїСЂРѕРґСѓРєС‚, РІ котором среднее значение равно 4. 7 4 20 4. Смазывающая способность этого продукта указана РІ таблице РїРѕРґ Рў. . РџР РМЕР 10. 10. Получение 1:3-Р±РёСЃ(дифенил-Рї-фосфонофенил)тетраметилдисилоксана. 1: 3-( -). Раствор Гриньяра готовят РёР· 7,29 частей магния, 80 частей СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира Рё 66,6 частей 1:3-Р±РёСЃ(Рї-бромфенил)тетраметилдисилоксана Рё подвергают реакции СЃ 54,6 частями дифенилфосфорхлоридата. Полученную смесь промывают РѕС‚ кислоты, высушивают над безводным сульфатом натрия Рё удаляют летучую фракцию РїСЂРё температуре ниже 170°С РїСЂРё 0,15 РјРј. 815,231 перегонкой. 69 Таким образом РІ РІРёРґРµ остатка получают 0 частей 1:3-Р±РёСЃ(дифенил-Рї-фосфонофенил)тетраметилдисилоксана. Определяют смазывающую способность этого соединения. Рё записано РІ таблице РїРѕРґ . РўСЂРё РґСЂСѓРіРёС… состава получены путем растворения 10%, 3% Рё 1% этого соединения РІ полисиоксане 2. РС… смазывающая способность записана РІ таблице РїРѕРґ , Рё соответственно. 7 29 , 80 66.6 1: 3-(-) 54 6 , 170 0 15 815,231 69 0 1: 3-( ) 10 %, 3 % 1 %/ 2 , . РџР РМЕР 11. 11. Получение дициклогексилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната. . Дициклогексилпентаметилдисилоксанилметилфосфонат получают аналогично примеру 2, РЅРѕ СЃ использованием 49,0 частей дициклогексилгидрофосфита, 4,6 частей натрия Рё 48,2 частей бромметилпентаметилдисилоксана. Для образования натриевой соли требуется 4 часа кипячения СЃ обратным холодильником, РїСЂРё этом натриевая соль Рё дисилоксан кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 24 часов. 20. Р’ результате перегонки получают 24 5 частей дициклогексилпентаметилдисилоксанилметилфосфоната СЃ температурой кипения 130-136°С РїСЂРё 01 РјРёРЅ. Смазывающую способность этого соединения определяют Рё записывают РїРѕРґ -РІ-25 таблицы. Приготавливают композицию, состоящую РёР· 3% раствор этого соединения РІ полисилоксане 2. Смазывающая способность этого состава указана РІ таблице РїРѕРґ . 2 49 0 , 4 6 48 2 4 24 20 24 5 130-136 01 , -- 25 3 % 2 . Р’ целях сравнения определяют смазывающую способность полисилоксанов 1 Рё 2 Рё записывают ее РІ таблицу. РР· таблицы РІРёРґРЅРѕ, что новые композиции РїРѕ изобретению обладают значительно улучшенными смазывающими свойствами РїРѕ отношению Рє силоксану 1 35 Рё полисилоксану 2. . 30 1 2 35 1 2. СМАЗЫВАЮЩАЯ РЎРЛА СМАЗОЧНЫХ МАТЕРРАЛОВ РџРћ РџР РМЕРУ--11 Коэффициент трения (температура РЎ) Смазка 60 1 00 1120 1140 1160 1 80 - 200 0,13 0,12 0,15 0,08 0,17 0 .15 0,13 0,12 0,13 0,07 0,12 0,13 0,12 0,12 0,21 0,22 0,14 0,12 0,14 0,16 0,11 0,13 0,07 0,19 0,17 0,11 0,17 0,14 0,06 0,12 0,12 0,11 0,11 0,26 0,27 0,21 0,26 0,26 0,20 0,12 0,11 0,06 0,22 0,1 8 0,10 0,26 0,21 0,05 0,10 0,10 0,11 0,10 0,32 0,25 0,24 0,31 0,44 0,22 0,10 0,10 0,05 0,24 0,18 0,09 0,25 0,20 0,04 0,14 0,0 9 0,11 0,10 0,28 0,26 0,27 0,32 0,41 0,22 0,10 0,10 0,06 0,21 0,15 0,09 0,45 0,20 0,05 0,17 0,09 0,10 0,08 0,32 0,23 0,28 0,4 1 0,49 0,23 0,09 0,10 0,07 0,22 0,21 0,08 0,34 0,18 0,05 0,18 0,07 0,09 0,08 0,25 0,28 0,33 0,37 0,47 0,28 0,10 0,09 0,06 0,2 2 0.20 0.08 0.33 0.24 0.03 0.16 0.07 0.08 0.08 0.21 0.29 0.35 0-.38 0.51 0.28 0.08 0.08 0.10 0.20 0.16 0.07 0.46 0.20 0.04 0 .19, 0,07 0,08 0,07 0,18 0,30. --11 ( ) 60 1 00 1120 1140 1160 1 80 - 200 0.13 0.12 0.15 0.08 0.17 0.15 0.13 0.12 0.13 0.07 0.12 0.13 0.12 0.12 0.21 0.22 0.14 0.12 0.14 0.16 0.11 0.13 0.07 0.19 0.17 0.11 0.17 0.14 0.06 0.12 0.12 0.11 0.11 0.26 0.27 0.21 0.26 0.26 0.20 0.12 0.11 0.06 0.22 0.18 0.10 0.26 0.21 0.05 0.10 0.10 0.11 0.10 0.32 0.25 0.24 0.31 0.44 0.22 0.10 0.10 0.05 0.24 0.18 0.09 0.25 0.20 0.04 0.14 0.09 0.11 0.10 0.28 0.26 0.27 0.32 0.41 0.22 0.10 0.10 0.06 0.21 0.15 0.09 0.45 0.20 0.05 0.17 0.09 0.10 0.08 0.32 0.23 0.28 0.41 0.49 0.23 0.09 0.10 0.07 0.22 0.21 0.08 0.34 0.18 0.05 0.18 0.07 0.09 0.08 0.25 0.28 0.33 0.37 0.47 0.28 0.10 0.09 0.06 0.22 0.20 0.08 0.33 0.24 0.03 0.16 0.07 0.08 0.08 0.21 0.29 0.35 0-.38 0.51 0.28 0.08 0.08 0.10 0.20 0.16 0.07 0.46 0.20 0.04 0.19, 0.07 0.08 0.07 0.18 0.30. 7 0,43 0,53i СМАЗОЧНАЯ СПОСОБНОСТЬ СМАЗОЧНЫХ МАТЕРРАЛОВ РџРћ РџР РМЕРАМ 1-11 Коэффициент трения (температура РЎ) Смазка 60 100 120 140 160 180 200 0 14 0 19 0 23 0 25 0 28 0 30 0 3 2 0 31 0 12 0 12 0 10 0 10 0 09 0 11 0 09 0 07 Р’ 0 13 0 12 0 11 0 11 0 10 0 09 0 09 0 07 Р’С‚ 0 12 0 12 0 15 0 14 0 16 0 16 0 14 0 13 0 13 0 14 0 13 0 13 0 13 0 12 11 0 10 0 15 0 23 0 24 0 23 0 21 0 19 0 18 0 19 0 19 0 25 0 33 0 25 0 34 0 37 0 38 0 39 Полисилоксан 1 0 62 0 77 0 77 0 73 0 80 0 78 0 76 Полисилоксан 2 0 14 0 19 0 67 0 76 0 78 0 95 0 93 7 0.43 0.53i 1-11 ( ) 60 100 120 140 160 180 200 0 14 0 19 0 23 0 25 0 28 0 30 0 32 0 31 0 12 0 12 0 10 0 10 0 09 0 11 0 09 0 07 0 13 0 12 0 11 0 11 0 10 0 09 0 09 0 07 0 12 0 12 0 15 0 14 0 16 0 16 0 14 0 13 0 13 0 14 0 13 0 13 0 13 0 12 11 0 10 0 15 0 23 0 24 0 23 0 21 0 19 0 18 0 19 0 19 0 25 0 33 0 25 0 34 0 37 0 38 0 39 1 0 62 0 77 0 77 0 73 0 80 0 78 0 76 2 0 14 0 19 0 67 0 76 0 78 0 95 0 93
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 11:45:18
: GB815231A-">
: :

815232-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB815232A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Бифункциональные продукты РѕРєСЃРѕ-реакции РњС‹, НАУЧНО-РССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ Р РНЖЕНЕРНАЯ РљРћРњРџРђРќРРЇ , корпорация, должным образом организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, СЃ офисом РІ Элизабет, РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, Р±СѓРґСѓС‚ РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє получению кислородсодержащих органические соединения реакцией РјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґР° углерода Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° СЃ олефиновыми углеводородами РІ присутствии катализатора карбонилирования. , , , , , , , , , , :- . Более конкретно, настоящее изобретение касается получения альдегидов, имеющих дополнительную функциональную РіСЂСѓРїРїСѓ, РёР· диолефинов, соединения которых обладают исключительными свойствами РІ качестве промежуточных продуктов РІ химических реакциях. , , . Карбонилирование, или РѕРєСЃРѕ-реакция, хотя Рё была разработана совсем недавно, зарекомендовала себя как ценный инструмент РІ синтезе альдегидов Рё первичных спиртов. Посредством реакции, включающей взаимодействие олефинов, Рё Гц РїСЂРё повышенных температурах Рё давлениях примерно РѕС‚ 2000 РґРѕ 4000 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. РІ присутствии кобальтового катализатора СЃ хорошими выходами были получены альдегиды, содержащие РЅР° РѕРґРёРЅ атом углерода больше, чем олефиновое сырье, Рё эти альдегиды легко восстанавливаются РґРѕ соответствующего спирта или окисляются РґРѕ соответствующей кислоты. , , , . , 2000 4000 . , , , . Сообщается, что РІ отличие РѕС‚ моноолефинов, пригодных для этого процесса, диолефины непригодны для оксонирования. РћРєСЃРѕ-процесс, примененный Рє диолефинам, вместо получения ожидаемых диальдегидов Рё гликолей позволил получить РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј полимерный материал, насыщенные моноальдегиды Рё смолы. - , . , , , , - . Это особенно справедливо РІ отношении сопряженных диолефинов. Оксонирование сопряженных диолефинов дает лишь незначительные количества диальдегида Рё соответствующего гликоля; РїРѕ большей части РІ результате получался насыщенный моноальдегид, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, РІ результате оксонирования РѕРґРЅРѕР№ олефиновой РґРІРѕР№РЅРѕР№ СЃРІСЏР·Рё Рё гидрирования второй олефиновой СЃРІСЏР·Рё. . ; , - . Р’ прошлом, независимо РѕС‚ типа диолефина, подвергавшегося оксонированию, было обнаружено, что оксонировать можно только РѕРґРЅСѓ РёР· олефиновых связей, причем РґСЂСѓРіСѓСЋ гидрировали или иным образом насыщали СЃ получением насыщенных альдегидов. РћР± этом свидетельствует тот факт, что, как указывалось, РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ были получены только насыщенные моноальдегиды, хотя РІ реакции участвовали РѕР±Рµ олефиновые СЃРІСЏР·Рё. РќРµ было обнаружено возможности получать этим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РёР· диолефинов ненасыщенные альдегиды или альдегиды, имеющие дополнительную функциональную РіСЂСѓРїРїСѓ, СЃ заметными выходами. Было Р±С‹ весьма желательно получать такие полифункциональные производные РёР· диолефинов легко, дешево Рё РІ больших масштабах, как это было Р±С‹ возможно СЃ помощью такого метода, как РѕРєСЃРѕ-реакция. Полифункциональные альдегиды или соответствующие спирты были Р±С‹ идеальными полупродуктами РІ производстве полимерных Рё синтетических волокон, красок типа алкидных СЃРјРѕР», пластификаторов Рё присадок Рє смазочным маслам. РћРЅРё также Р±СѓРґСѓС‚ промежуточными соединениями РІ СЂСЏРґРµ синтетических реакций. Эти бифункциональные соединения РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ, Р·Р° исключением адипиновой Рё фталевой кислоты Рё РёС… производных, обычно РЅРµ были промышленно доступны, особенно РІ диапазоне средних Рё высоких молекулярных масс. , , , . , , . . , . , , , . .- , , , . РР·-Р·Р° РІСЃРµ более высоких затрат СЃ увеличением молекулярной массы только первые несколько членов каждого гомологического СЂСЏРґР° бифункциональных соединений нашли применение РІ промышленности. , . Р’ соответствии СЃ настоящим изобретением предложен СЃРїРѕСЃРѕР±, который включает взаимодействие циклического диолефина СЃ аналифатической монокарбоновой или дикарбоновой кислотой СЃ образованием сложного олефинового эфира Рё обработку сложного эфира РјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ присутствии катализатора карбонилирования -кобальта Рё РїСЂРё температуре РІ пределах 225 375 . Рё давлении РІ пределах этого диапазона. 1500-4500 СЂ. СЃ. например, для получения сложноэфирного альдегида Рё реакции сложноэфирного альдегида СЃ формой альдегида СЃ получением ЃРѕРѕС‚ветствующего РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ диметилола. - , - 225 375 . . 1500 4500 . . -., -, . Р’ настоящем изобретении предложены соединения, имеющие общую формулу < ="img00020001." ="0001" ="026" ="00020001" -="" ="0002" ="057"/>, РІ которой РѕР±Р° атома РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РЅР° РѕРґРЅРѕРј РёР· атомов углерода, отмеченных звездочкой, заменены РґРІСѓРјСЏ группами < ="img00020002." ="0002" ="009" ="00020002" -="" ="0002" ="028"/>, причем Рё RJ1 представляют СЃРѕР±РѕР№ алкильные радикалы, Р° также СЃРїРѕСЃРѕР± получения этих соединений путем взаимодействия циклопентадиена СЃ алкановую кислоту РІ Р·РѕРЅРµ этерификации РІ присутствии катализатора трифторид Р±РѕСЂР°/фосфорной кислоты, отделение сложного эфира олефиновой карбоновой кислоты РѕС‚ полученной реакционной смеси, взаимодействие сложного эфира СЃ РѕРєРёСЃСЊСЋ углерода Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ Р·РѕРЅРµ карбонилирования РїСЂРё температуре РІ пределах 225°С. -375 Р¤. Рё давление РІ пределах 1500-4500 Р¤. СЃ. СЏ. Рі. Рё РІ присутствии кобальтсодержащего катализатора карбонилирования удаление сложноэфирного альдегида РёР· Р·РѕРЅС‹ карбонилирования, взаимодействие сложноэфирного альдегида СЃ формальдегидом РІ присутствии РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё этанола СЃ образованием соответствующего РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ диметилола Рё этерификацию последнего алкановой кислотой. Р -РЎРћРћРќ. < ="img00020001." ="0001" ="026" ="00020001" -="" ="0002" ="057"/> < ="img00020002." ="0002" ="009" ="00020002" -="" ="0002" ="028"/> , RJ1 , /- , - , 225-375 . 1500 4500 . . . . , - , - , -. Подходящие циклические диолефины, которые можно обрабатывать РІ соответствии СЃ настоящим изобретением, включают циклопентадиен, дицидопентадиен, РёС… гомологи, винилциклогексен, дипентен, лимонен, терпинолен, терпинен Рё сильвестрен. Карбоновые кислоты, которыми РёС… обрабатывают, включают муравьиную, СѓРєСЃСѓСЃРЅСѓСЋ, РїСЂРѕРїРёРѕРЅРѕРІСѓСЋ, каприновую, пальмитиновую, изооктановую, изодекановую, изотридекановую, адипиновую Рё себациновую кислоты. Реакция этих кислот СЃ олефиновой РіСЂСѓРїРїРѕР№ предпочтительно катализируется катализаторами конденсации, такими как H2SO4, HC104, . Рё БФа. ХаРО4. Реакция между диолефином Рё кислотой насыщает РѕРґРЅСѓ олефиновую РіСЂСѓРїРїСѓ, РЅРѕ, РІ отличие РѕС‚ прошлых процессов, РЅРµ удаляет функциональную РіСЂСѓРїРїСѓ; частичная гидрогенизация полностью удаляет РѕРґРЅСѓ функциональную РіСЂСѓРїРїСѓ. , , , , , , , . , , , , , , , , . H2SO4, HC104, . . HaPO4. , , ; . После образования аддуктов продукты предпочтительно очищают перегонкой или кристаллизацией, прежде чем подвергать РґСЂСѓРіРёРј стадиям процесса. . Рзобретение будет лучше всего понято РёР· более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕРіРѕ описания, приведенного ниже, РІ котором Р±СѓРґСѓС‚ сделаны ссылки РЅР° прилагаемый чертеж, который представляет СЃРѕР±РѕР№ схематическую иллюстрацию системы, подходящей для реализации предпочтительного варианта осуществления изобретения. РќР° чертеже Рё иллюстрации проиллюстрировано более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕРµ применение изобретения для получения сложных эфиров альдегидов РёР· конкретных диолефинов. , . , . Р’ качестве иллюстрации РІ качестве диолефинового сырья используют дициклопентадиен, РЅРѕ следует понимать, что РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ Рё РґСЂСѓРіРёРµ диолефины, имеющие РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ олефиновую СЃРІСЏР·СЊ РІ кольце. , , . Обратимся теперь Рє фигуре: диолефин или дважды ненасыщенное циклическое соединение перекачивают РїРѕ линии 4 РІ реактор 2. РџРѕ линии 6 РІ реактор также загружают этерифицирующую кислоту, такую как уксусная, муравьиная или пальмитиновая кислота. Катализатор конденсации, такой как 70% HC104, можно добавлять отдельно или вместе СЃ кислотой. Молярное отношение кислоты Рє диолефину находится РІ пределах 0. 5/1- 5/1. Катализатор добавляют РІ количестве 0,2-10% РїРѕ массе РІ расчете РЅР° олефин. Поддерживают температуру РѕС‚ 50 РґРѕ 90°С Рё время пребывания РѕС‚ 1 РґРѕ 10 часов. РџСЂРё желании можно использовать инертный растворитель, такой как петролейный эфир или гексан. , 4 2. , , , , 6. , 70% HC104 . 0. 5/1- 5/1. 0. 2-10% . 50 90 . , 1 10 . , . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отводят РїРѕ линии 8, промывают РІРѕРґРѕР№ РІ промывочной емкости 9 Рё направляют РІ РєСѓР± 10, РіРґРµ олефиновый эфир извлекают РІ РІРёРґРµ верхнего потока РїРѕ линии 14. 8, - 9, 10, 14. Ненасыщенное соединение перекачивают РїРѕ линии подачи 14 РІ нижнюю часть первичного РѕРєСЃРѕ-реактора 12. Последний включает РІ себя реакционный СЃРѕСЃСѓРґ, который РїСЂРё желании может быть заполнен некаталитическим материалом, таким как кольца Рашига, фарфоровая крошка или пемза, Р° также может быть. разделен РЅР° отдельные набивочные Р·РѕРЅС‹, или РѕРЅ может содержать только РѕРґРЅСѓ насадочную Р·РѕРЅСѓ или даже, если желательно, может РЅРµ содержать насадки. Одновременно РїРѕ линии 13 РІ реакционную Р·РѕРЅСѓ 12 может быть введен растворитель, приспособленный для разбавления олефина. Растворителем может быть углеводород, такой как гексан или гептан, который легко отделяется РѕС‚ конечного продукта. Отношение растворителя Рє олефинам может находиться РІ диапазоне РѕС‚ 1-2 РґРѕ 5-1 Рё предпочтительно находится РІ диапазоне РѕС‚ 2-1 РґРѕ 5-1. 14 12. , , - , , , , . , , . 13, 12, . . 1-2 5-1, 2-1 5-1. Однако растворитель необходим РЅРµ РІРѕ всех случаях. , . Р’ реакционную Р·РѕРЅСѓ 12 добавляют РѕС‚ 0,1 РґРѕ 3 мас.% олефина, нафтената кобальта, стеарата, олеата или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ высокомолекулярного кобальтового мыла. Также можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ соединения кобальта, такие как ацетат кобальта Рё РѕРєСЃРёРґ кобальта. Газовая смесь, содержащая H2 Рё РІ приблизительном соотношении РѕС‚ 0,5 РґРѕ 2 объемов E2 РЅР° объем , подается РїРѕ линии 16 РІ первичный реактор 12 Рё протекает через реактор 12 одновременно СЃ жидким сырьем. Реактор 12 предпочтительно работает РїСЂРё давлении примерно РѕС‚ 2000 РґРѕ 4000 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј Рё температуре примерно РѕС‚ 225 РґРѕ 375 . 12 0. 1 3 % , , , - . , , . H2 0. 5 2 E2 16 12 12 . 12 2000 4000 ., 225 375 . Р–РёРґРєРёРµ кислородсодержащие продукты реакции, содержащие некоторое количество катализатора РІ растворе, частично РІ РІРёРґРµ карбонила металла, Рё непрореагировавшие синтез-газы отводятся СЃ верхним РїРѕРіРѕРЅРѕРј РёР· верхней части реактора высокого давления 12 Рё передаются РїРѕ линии 18 РІ охладитель 20, РІ котором используются любые обычные средства охлаждения. используется. Отсюда газы поступают РїРѕ линии 22 РІ сепаратор высокого давления 24, РіРґРµ непрореагировавшие газы отводятся через верхний РїРѕРіРѕРЅ РїРѕ линии 26, очищаются РІ скруббере 28 РѕС‚ унесенной жидкости Рё карбонила кобальта Рё предпочтительно возвращаются РІ реактор 12 РїРѕ линиям 30 Рё 16. , , 12 18 20, . , 22 24 26, 28 12 30 16. Поток первичных продуктов реакции, РІ которых растворены относительно высокие концентрации карбонила кобальта, отводится РёР· сепаратора 24 РїРѕ линии 32. Часть отведенного потока может быть возвращена РІ реактор 12 РїРѕ линии 34 для улучшения селективности Рё облегчения регулирования температуры РЅР° стадии первичного карбонилирования. РљСЂРѕРјРµ того, рециркуляция продукта первичной стадии реакции возвращает его часть для дальнейшего контакта СЃ катализатором РІ условиях реакции. , , 24 32. 12 34 . , . Остаток первичного продукта реакции может быть отведен через клапан СЃР±СЂРѕСЃР° давления 36 Рё через линию 38. Отведенная жидкость может содержать вторичные продукты реакции, Р° также альдегиды Рё растворенный карбонил кобальта. Его направляют РІ Р·РѕРЅСѓ удаления катализатора 40, РіРґРµ посредством подходящей термической обработки РїСЂРё температуре РѕС‚ 200 РґРѕ 400 растворенный катализатор разлагается. Р’ целях содействия такому разложению РІ Р·РѕРЅСѓ 40 РїРѕ линии 42 можно подавать поток инертного газа, такого как РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, или поток пара или РІРѕРґС‹, чтобы способствовать отгонке или разложению Рё удалению выделяющегося РјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґР° углерода, образующегося РІ результате разложения металла. карбонил. 36 38. . 40, , 200 400 ., . , 40 42 . Поток отходящего газа, содержащий продувочный газ Рё РјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґ углерода, может быть удален РёР· Р·РѕРЅС‹ 40 через линию 44 Рё использован любым желаемым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. 40 44 . Р–РёРґРєРёРµ кислородсодержащие продукты, содержащие дициклопентадиеновый эфир-альдегид, теперь РїРѕ существу свободный РѕС‚ катализатора карбонилирования, отводятся РёР· Р·РѕРЅС‹ 40 РїРѕ линии 46. РџСЂРё желании его можно направить непосредственно РІ перегонный РєСѓР± 52, РіРґРµ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ можно извлечь для использования РІ качестве промежуточного химического продукта РїСЂРё производстве пластификатора. , -, , 40 46. , 52 . Настоящее изобретение может быть дополнительно проиллюстрировано следующими конкретными примерами, описывающими условия Рё результаты, полученные РїСЂРё взаимодействии дициклопентадиена РІ соответствии СЃРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј настоящего изобретения. - . РџР РМЕР Муравьиный эфир дициклопентадиена Рё его производных Рђ. Получение муравьиного эфира < ="img00030001." ="0001" ="016" ="00030001" -="" ="0003" ="065"/> . < ="img00030001." ="0001" ="016" ="00030001" -="" ="0003" ="065"/> Р’ реактор загружали дициклопентадиен (1980 Рі) Рё муравьиную кислоту (1050 Рі). (1980 .) (1050 .) . 16 РіРјСЃ. 70%: HClO4 добавляли РІ течение 20 РјРёРЅСѓС‚. Вторые 16 грамм. был добавлен через 3 дополнительные минуты. Повышение температуры было быстрым, увеличиваясь СЃ 29 РґРѕ 40°С Р·Р° 5 РјРёРЅСѓС‚ Рё РґРѕ 105°С Р·Р° 5 дополнительных РјРёРЅСѓС‚. 16 . 70% : HCl04 20 . 16 . 3 . , 29 40 . 5 105 . 5 . Сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ разбавляли петролейным эфиром Рё промывали четыре (4) раза РІРѕРґРѕР№. (4) . Для облегчения разделения использовали изопропиловый СЃРїРёСЂС‚. . 1125 РіРјСЃ. продукта было получено. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ перегнали Рё получили 840 Рі. эфира получали РїСЂРё температуре кипения 240-249°С (СЃ поправкой РЅР° атмосферную). Были получены эфир в„–* 0,592 (1051% сложного эфира) Рё Р±СЂРѕРј в„–85,2 (95% ненасыщенность). 1125 . . 840 . 240-249 . ( ). . * 0. 592 (1051% ) . 85. 2 (95 % ) . *Р’ данном описании номер эфира означает санти-эквивалент эфира РЅР° грамм образца. * , . . Р‘. Муравьиный эфир дициклопентадиен-альдегида-< ="img00030002." ="0002" ="015" ="00030002" -="" ="0003" ="105"/> . -- < ="img00030002." ="0002" ="015" ="00030002" -="" ="0003" ="105"/> Дистиллированный эфирный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ загружали РІ 3-литровый автоклав СЃ качающейся Р±РѕРјР±РѕР№. 100 РјР». Р’ качестве катализатора добавляли 10% олеат кобальта РІ гексане. Температура реакции составляла 150–170°С, 3500 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. /H2 : 1/1 Рё реакцию продолжали РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° давление синтез-газа РЅРµ упало РЅР° 3200 СЂ.СЃ. СЃ. СЏ. Общее время контакта составило 24 часа. Сырой сложный альдегидный эфир гидрировали РЅР° никелевом катализаторе СЃ получением сложного гидроксильного эфира. Оставшуюся часть сырого РѕРєСЃРѕ-продукта перегоняли для выделения альдегидно-эфирного продукта. 260 грамм. были получены кипящие РѕС‚ 150 РґРѕ 160 РїСЂРё 4,5 РјРј. давление 310-325 РЎ (СЃ поправкой РЅР° атмосферное). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ имел номер сложного эфира - 0,612 Рё номер карбонила** 0. 273. Две функциональные РіСЂСѓРїРїС‹ имеют тенденцию вмешиваться РІ процедуру аналитического тестирования. Чистота продукта составляет около 92%. . 3 . 100 . 10% . 150170 . 3500 . /H2 : 1/1 , 3200 . . . 24 . - : -. - . 260 . 150160 4. 5 . 310-325 . ( ). .- 0. 612 . ** 0. 273. . 92% . . **Аналогично, карбонильный номер РІ данном описании означает санти-эквиваленты карбонила РЅР° грамм образца. ** . . РџР РМЕР Уксусный эфир дициклопентадиена Рё его производных Рђ. Получение СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ эфира < ="img00040001." ="0001" ="015" ="00040001" -="" ="0004" ="081"/> . < ="img00040001." ="0001" ="015" ="00040001" -="" ="0004" ="081"/> Р’ реактор загружали дициклопентадиен (1056 граммов) Рё ледяную СѓРєСЃСѓСЃРЅСѓСЋ кислоту (720 граммов). Шихту нагревали РґРѕ 100°С Рё 10 Рі. 7QPG HCl04 добавляли РІ течение 5 РјРёРЅСѓС‚. Еще через 5 РјРёРЅСѓС‚ температура начала повышаться, сначала медленно, Р° затем быстро. Реакция была Р±СѓСЂРЅРѕР№. (1056 ) (720 ) . 100 . 10 . 7QPG HCl04 5 . 5 , . . Максимальная температура 147°С наблюдалась через 15 РјРёРЅСѓС‚ СЃ момента первого добавления Cl04. Сырые продукты разбавляли петролейным эфиром Рё промывали четыре (4) раза. Для облегчения разделения использовали изопропиловый СЃРїРёСЂС‚. 40 грамм. смолы получили 1110 Рі. РіРѕРґРЅРѕРіРѕ Рє употреблению продукта. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ перегнали Рё получили 790 Рі. эфира получали РїСЂРё кипении РїСЂРё 103°С РїСЂРё 4,8 РјРј. давление (250 РЎ СЃ поправкой РЅР° атмосферное). Эфир в„– 0. 512 (98. 31% сложный эфир) Рё бромный номер 80,8 (97% ненасыщенность). 147 . 15 Cl04. (4) . . 40 . 1110 . . 790 . 103 . 4. 8 . (250 . ). . 0. 512 (98. 31% ) . 80. 8 (97% ) . Р‘. Уксусный эфир дициклопентадиенового альдегида < ="img00040002." ="0002" ="015" ="00040002" -="" ="0004" ="105"/> . < ="img00040002." ="0002" ="015" ="00040002" -="" ="0004" ="105"/> Дистиллированный эфирный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ (700 РјР») загружали РІ 3-литровый автоклав СЃ качающейся Р±РѕРјР±РѕР№. (700 .) 3 . 100 РјР». Р’ качестве катализатора добавляли 10% олеата кобальта РІ гексане. Температура реакции составляла 150-155°С, 3500 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. /H2 : 1/1 Рё реакцию продолжали РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° давление синтез-газа РЅРµ упало РЅР° 2800 СЂ.СЃ. СЃ. СЏ. Общее время контакта составило 7 часов. 3 сырого РѕРєСЃРѕ-продукта гидрировали над никелем РїСЂРё 160-165°С Рё давлении 3000-3500 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј, чтобы получить гидроксиэфир. 100 . 10. % . 150-155 . 3500 . /H2 : 1/1 , 2800 . . . 7 . 3 160-165 . 3000-3500 -. Оставшуюся часть сырого РѕРєСЃРѕ-продукта перегоняли для выделения альдегидно-эфирного продукта. - . 205 РіРјСЃ. были получены РїСЂРё температуре кипения 131145°С РїСЂРё 1 РјРј. давление (325-350 РЎ СЃ поправкой РЅР° атмосферное давление). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ имел номер сложного эфира 0,552 Рё номер карбонила 0. 271. Две функциональные РіСЂСѓРїРїС‹ имеют тенденцию вмешиваться РІ процедуру аналитического тестирования. 205 . 131145 . 1 . (325-350 . ). . 0. 552 . 0. 271. . Чистота продукта составляет около 911%. 911% . РџР РМЕР Пальмитиновый эфир дициклопентадиена Рё денсативы Рђ. Получение пальмитинового эфира 1) Р’ реактор загружали , (701%) катализаторы. Дициклопентадиен (1264 Рі) Рё пальмитиновую кислоту (2456 Рі). . 1) , (701%) (1264 .) (2456 :) . 35 РіРјСЃ. HCl04 добавляли РІ течение 2 часов. Температура оставалась РІ пределах 55-75°С. Образец промывали K2CO3, затем несколько раз промывали РІРѕРґРѕР№. 35 . HCl04 2 . 55-75 . K2CO3, . Перегонка продукта дала 863 Рі. кипение РѕС‚ 202-216 РЎ. РїСЂРё 1. 5-2. 0 РјРј. давление (418-425 РЎ СЃ поправкой РЅР° атмосферное давление). 863 . 202-216 . 1. 5-2. 0 . (418-425 . ). 2)
Катализ BF3H3PO4. В реактор загружали дициклопентадиен (1000 г) и пальмитиновую кислоту (1731 г). BF3H3PO4 (1000 .) (1731 .) . 65 65 гмс. BF3H3PO, катализатор добавляли в течение 1 часа. Температура выросла с 73°С до 77°С. Еще 70 граммов добавляли в течение 30 минут без изменения температуры. Реакцию поддерживали при 75°С в течение дополнительных 30 минут (общее время составляло 2 часа). . BF3H3PO, 1 . 73 . 77 . 70 30 . 75 . 30 ( 2 ). Сырой продукт разбавляли толуолом, промывали и промывали водой 3 раза. Растворитель отогнали на паровой бане и конечный продукт перегнали, получив 1260 г. кипение при 180 С. при 4 мм. давление (355°С с поправкой на атмосферное давление). , , - 3 . , 1260 . 180 . 4 . (355 . ). Продукты двух реакций объединили и перегнали, получив 2075 г. продукта, кипящего при температуре от 197 до 225°С, при толщине от 0,7 до 1,4 мм. давление (430-450 С с поправкой на атмосферное давление). Конечный продукт имел эфирный номер 0. 236 (88,51%) и бромный номер 41. 2075 . 197 225 . 0. 7 1. 4 . (430-450 . ). . 0. 236 (88. 51%) . 41. 3
(96,8%) ненасыщенность. (96. 8%) . Р‘. Пальмитиновый эфир дициклопентадиен-альдегида. Дистиллированный эфирный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ загружали РґРІСѓРјСЏ равными порциями (1100 РјР») РІ РґРІР° 3-литровых автоклава СЃ качающейся Р±РѕРјР±РѕР№. РќР° каждые 100 РјР». Р’ качестве катализатора добавляли 1% олеата кобальта РІ гексане. Температура реакции составляла 160°С. . - (1100 .) 3 . 100 . 1d% . 160 . 3500 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. /Гц: 1/1 Рё реакцию продолжали РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° давление синтез-газа РЅРµ упало РЅР° 2200 бар. СЃ. СЏ. 3500 . / : 1/1 , 2200 . . . Время реакции составило 6 часов. Альдегидный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли РІ молекулярной перегонной камере емкостью 1 Р». 6 . 1 . Состав продукта муравьиный эфир-альдегид. Сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РѕРєСЃРѕ-реакции, полученный РІ результате оксонирования муравьиного эфира дициклопентадиена, как описано РІ примере , состоит РІ значительной степени РёР· сложноэфирного альдегидного продукта. Однако РІ С…РѕРґРµ РѕРєСЃРѕ-реакции РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ определенное гидрирование альдегидной РіСЂСѓРїРїС‹ РґРѕ первичного спирта, Р° также РІ С…РѕРґРµ гидрирования альдегида РґРѕ спирта определенное гидрирование сложноэфирной РіСЂСѓРїРїС‹ РґРѕ вторичного спирта. имеет место. Поэтому, чтобы точно определить состав продукта РѕРєСЃРѕ-реакции, 82 грамма гидроксиэфира (пример ), 100 граммов РљРћРќ, 100 граммов РІРѕРґС‹ Рё 200 РєСѓР±.СЃРј. абсолютного этанола загружали РІ литровую колбу Рё кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа. Затем СЃРїРёСЂС‚ удаляли перегонкой Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ двухатомного спирта выделяли экстракцией эфиром СЃ последующей перегонкой. Было выделено 58 граммов 98991% гликоля, имеющего гидроксильное число 1,076. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ имел температуру кипения РѕС‚ 154 РґРѕ 156°С РїСЂРё толщине 1 РјРј. - , - . , , , , . , 82 ( ) 100 , 100 , 200 . . , . 58 98991%, , 1. 076 . 154 156 . 1 . СЂС‚.СЃС‚. . (330 РґРѕ 332 РЎ. исправлено). Этот двухатомный СЃРїРёСЂС‚ , имеющий формулу < ="img00050001." ="0001" ="013" ="00050001" -="" ="0005" ="032"/>, анализировали следующим образом: (РїСЂСЏРјРѕР№) . 72. 50 9. 9 17. 6 Найдено 72. 65 10. 1 17. 3 РџР РМЕР . Получение диметилольного РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ ацетатного эфира гидроксидигидродициклопентадиена. Ацетатный эфир гидроксидигидродициклопентадиена, оксонированный РґРѕ альдегида, обрабатывали формальдегидом, РІ котором использовали следующие материалы: 133 Рі. (0. 6 Рј) Оксоальдегид вышеуказанного сложного эфира 100 Рі. (1. 2 Рј) 37%-ный раствор формальдегида 300 РєСѓР±.СЃРј. 95 % Этиловый СЃРїРёСЂС‚ 80 Рі. 50%-ный водный раствор . Р’ четырехгорлую колбу емкостью 1 литр, снабженную мешалкой, холодильником Рё термометром, загружали альдегиды Рё СЃРїРёСЂС‚, Р° затем постепенно РІ течение часа добавляли раствор , поддерживая температуру РѕС‚ 20 РґРѕ 25В°. Перемешивание проводили. продолжалось еще 17-С‚ часов РїСЂРё этой температуре. (330 332 . ). , , < ="img00050001." ="0001" ="013" ="00050001" -="" ="0005" ="032"/> : () . 72. 50 9. 9 17. 6 72. 65 10. 1 17. 3 - : 133 . (0. 6 ) 100 . (1. 2 ) 37%' 300 . 95 % 80 . 50'% 1 4 , 20 25 . 17- . Полученную смесь разбавляли РІРѕРґРѕР№ Рё добавляли 200 Рі. , затем провели 2 экстракции этиловым эфиром Рё 2 амиловым спиртом. РџСЂРё выпаривании растворителей общий выход 132 Рі. продукта было получено. Была предпринята попытка перегнать этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РїСЂРё крупности 0,5 РјРј. давлении, РЅРѕ РїСЂРё 175°С появились некоторые признаки легкого разложения, поэтому препарат был прекращен. Этот общий РїСЂРѕРґСѓРєС‚ использовали как таковой для этерификации. 200 . , 2 2 . 132 . . 0. 5 . 175 . . . РџР РМЕР . Получение нормального эфира валератной кислоты диметилолового продукта, полученного РёР· ацетатного эфира гидроксидигидродициклопентадиена. Р’ 1-литровую двухгорлую колбу, снабженную термометром Рё водоотделителем СЃ конденсатором, загружали: 113 Рі. Диметилоловый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РёР· (Примера ) 150 Рі. Нормальная валериановая кислота 1 Рі. Толуолсульфокислота 200 РјР». Толуол. Вышеуказанную смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение 12 часов РїСЂРё температуре РѕС‚ 133 РґРѕ 165°С Рё 2 часа РїСЂРё температуре РѕС‚ 165 РґРѕ 190°С, РІ течение этого времени образовался водный слой объемом 24,6 СЃРј3. был извлечен РёР· ловушки. Затем полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ разбавляли 500 СЃРј3. толуола Рё 2 промывки 5Р»%! Na2CO СЃ последующими 3 промывками РІРѕРґРѕР№. После выпаривания растворителя РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли РїСЂРё пониженном давлении Рё получали фракцию 157 Рі. был получен РїСЂРё 189-235°С РїСЂРё 0,4 РјРј. Эту фракцию повторно перегоняли РїСЂРё пониженном давлении через 6-РґСЋР№РјРѕРІСѓСЋ насадочную колонну, РІ С…РѕРґРµ которой были взяты 2 основные фракции следующим образом: Фракция в„– 1, температура РѕС‚ 173 РґРѕ 196°С, 0,4 РјРј, 61 Рі. - 1 2 : 113 . ( ) 150 . 1 . 200 . 12 133 165 . 2 165 190 . 24. 6 . . 500 . 2 5l% ! Na2CO 3 . 157 . 189 235 . 0. 4 . 6" 2 : . 1 173 196 . @ 0. 4 . 61 . Рез в„–2 Р’Р  196 РґРѕ 220 РЎ. @ 0,4 РјРј. 70 Рі. . 2 196 220 . @ 0. 4 . 70 . Номер сложного эфира в„– 1 составлял 0,575 СЌРєРІ/Рі, тогда как . в„– 2 составлял 0,632 СЌРєРІ/Рі. . . 1 0. 575 / . . 2 0. 632 /. Анализ последнего очень близок Рє теоретическому эфирному числу тривалерата, которое составляет 0,647 СЌРєРІ/Рі. . 0. 647 /. Эфир тривалеровой кислоты (), полученный реакцией сложного эфира-альдегида СЃ формальдегидом СЃ последующей переэтерификацией валериановой кислотой, был испытан РІ качестве пластификатора РІ композициях поливинилхлоридных СЃРјРѕР». Для сравнения, композиция поливинилхлоридной смолы также была пластифицирована диоктилфталатом, наиболее распространенным Рё коммерчески приемлемым пластификатором, представленным сегодня РЅР° рынке. Данные РІ следующей таблице СЏСЃРЅРѕ показывают превосходство пластификатора РїРѕ изобретению над диоктилфталатом. Эфир триола является отличным пластификатором, исключительно термостабильным, СЃ РЅРёР·РєРѕР№ летучестью Рё экстрагируемостью. () - . , - , . . , , , .-
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 11:45:20
: GB815232A-">
: :

815233-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 0%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB815233A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 11:45:21
: GB815233A-">
: :

815234-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 0%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB815234A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 11:45:23
: GB815234A-">
: :

815235-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантирР