527
.pdfОбработка результатов вычислений
1.Все опытные, вычисленные и теоретические данные занести в таблицу.
Таблица
Результаты исследований
Исследуемое |
t, |
М, |
ρ, |
|
nD20 |
RM, см3/моль |
ε |
Роб, |
|||
|
|
º |
г/моль |
г/см |
3 |
оп. |
|
|
3 |
||
вещество |
C |
|
|
|
|
|
см /моль |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Название |
Формула |
|
|
|
|
|
оп |
теор |
Δ,% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение таблицы
Нºсгор, кДж/моль |
Ср, кДж/моль∙К |
|
tкрит,ºС |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
оп. |
теор. |
∆,% |
оп. |
теор. |
∆,% |
оп. |
теор. |
∆,% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.Оценить точность определения опытных значений Х (R, μ, Hºсгор, Ср и tкрит) по отношению к их теоретическим значениям (приложение к УИРС, табл. 4).
Относительную погрешность вычислить по формуле:
3.Сделать краткие и четкие выводы о полярности и структуре молекулы.
21
Контрольные задачи
1. Вычислить мольную поляризацию вещества формулы C2H4ClBr и значения ее составляющих – атомной (РА), электронной (РЭ) и ориентационной (Рор) поляризаций, если дипольный момент молекулы (при 405 К) равен 1,19 D;
РЭ + РА= 29,9 см3/моль;
Ре = ∑ RD.
2. Используя данные показателя преломления (nD20) и плотности (приложение к УИРС, табл. 1), атомные рефракции атомов С и Н и химических связей вычислить атомные рефракции гетероатомов O, Br, Cl или N. Сравнить вычисленные значения с табличными.
|
|
|
|
|
|
Таблица |
|
|
|
Варианты задачи № 2 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
№ |
Вещество |
|
ρ, |
|
|
|
|
20 |
3 |
RBr |
RN |
RO |
RCl |
||
|
|
nD |
г/см |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
C6H5Br |
1,5601 |
1,4848 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
C6H5NO2 |
1,5524 |
1,2033 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. |
CH3COOH |
1,3720 |
1,0490 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. |
CHCl3 |
1,4456 |
0,4890 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. |
C6H5OH |
1,5400 |
1,0570 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6. |
C6H5Cl |
1,5248 |
1,2979 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
22
3. Установить структурную формулу вещества, рассчитать мольную поляризацию (Роб), мольную рефракцию (RM) дипольный момент вещества, используя данные показателей преломления (nD20), диэлектрической проницаемости (ε) и плотности вещества (ρ) при 20 ºС. Определить характер химических связей.
|
|
|
|
|
Таблица |
|
|
|
Варианты задачи № 3 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
№ |
Вещество |
|
20 |
ε |
ρ, г/см |
3 |
|
|
|
nD |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
1. |
С8Н8О |
|
1,5863 |
6,94 |
1,0218 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
С4Н10 |
|
1,3528 |
4,18 |
0,8027 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. |
С6Н5Br |
|
1,5001 |
5,40 |
1,4848 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. |
C2H5Cl |
|
1,5246 |
5,65 |
1,1062 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. |
C4H8O2 |
|
1,3726 |
6,41 |
0,9005 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6. |
C4H10O |
|
1,3993 |
11,6 |
0,8086 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7. |
C3H6O |
|
1,3591 |
15,0 |
0,7905 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8. |
C2H6O |
|
1,3613 |
25,0 |
0,7895 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
C6H5NO2 |
|
1,5524 |
36,0 |
1,2033 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10. |
C8H10 |
|
1,4969 |
2,37 |
0,8670 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11. |
C3H6O2 |
|
1,3593 |
7,35 |
0,0338 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12. |
CHCl3 |
|
1,4456 |
4,81 |
0,4990 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
23
Приложение к УИРС
|
|
|
|
Таблица 1 |
|
Рефракции некоторых атомов и связей |
|||
|
|
Атом или связь |
RM, см3/моль |
|
Углерод С |
|
|
2,418 |
|
|
|
|
|
|
Водород Н |
|
|
1,100 |
|
|
|
|
|
|
Кислород О: |
|
|
|
|
- |
в гидроксиле – ОН |
|
1,525 |
|
- |
в эфире – С – О – С – |
1,643 |
||
- |
в карбониле – С = О |
|
2,211 |
|
Хлор Cl |
|
|
5,967 |
|
Бром Br |
|
|
8,865 |
|
|
|
|
|
|
Иод I |
|
|
13,900 |
|
Азот N: |
|
|
|
|
- |
в первичных аминах |
– NH2 |
2,322 |
|
- |
во вторичных аминах – NHR |
2,502 |
||
- |
в третичных аминах |
– NR2 |
2,845 |
|
- в нитрилах – С ≡ N |
|
3,070 |
||
Двойная связь |
– С = С – |
|
1,773 |
|
|
|
|
|
|
Тройная связь |
– С ≡ С – |
|
2,398 |
|
|
|
|
|
|
Таблица 2
Коэффициенты для расчета термодинамических констант органических соединений: теплового эффекта сгорания 1 моля вещества ( Нºсгор), мольной теплоемкости (Ср) и критической температуры (tкрит)
Класс |
Нºсгор, кДж/моль |
Ср, кДж/моль∙К |
tкрит, ºC |
||||
a |
b |
a |
b |
a |
b |
||
|
|||||||
Алканы |
-143,9 |
94,35 |
6,117 |
0,17 |
7,02 |
23,1 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Предельные |
-141,0 |
454,0 |
7,322 |
19,25 |
6,74 |
133,0 |
|
|
|
|
|
|
|
||
спирты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предельные |
-140,2 |
-187,1 |
7,155 |
14,81 |
- |
- |
|
|
|
|
|
|
|
||
кетоны |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предельные |
-139,3 |
917,5 |
8,326 |
14,06 |
4,09 |
269,5 |
|
|
|
|
|
|
|
||
кислоты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
24
Таблица 3 Средние дипольные моменты органических соединений
Класс |
Общая формула |
Дипольный |
|||||||||
момент μ, D |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Простые эфиры |
Alk - O – Alk |
1,22 |
|||||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предельные спирты |
AlkOH |
1,65 |
|||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предельные |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
1,68 |
|
Alk |
|
|
|
|
C |
||||||
карбоновые кислоты |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
2,72 |
|
Предельные альдегиды |
Alk |
|
|
|
|
C |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предельные кетоны |
Alk – CO – Alk |
2,78 |
|||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предельные |
Alk – NO2 |
3,68 |
|||||||||
нитросоединения |
|||||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предельные нитрилы |
Alk – C ≡ N |
4,05 |
|||||||||
|
|||||||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ароматические спирты |
Ar – CН2 – ОН |
1,48 |
|||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фенолы |
Ar – OH |
1,4 |
|||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ароматические |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
1,73 |
|
Ar |
|
|
|
|
C |
||||||
карбоновые кислоты |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ароматические |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
Ar |
|
|
|
|
C |
2,76 |
|||||
альдегиды |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Жирноароматические |
Ar – C(O) – Ar |
3,0 |
|||||||||
кетоны |
|||||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ароматические |
Ar – NO2 |
4,21 |
|||||||||
нитросоединения |
|||||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ароматические |
Ar – C ≡ N |
4,30 |
|||||||||
нитрилы |
|||||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
25
Таблица 4
Теоретические значения физических и термодинамических констант некоторых органических соединений
№ |
Соединение |
М, |
ρ, |
nD20 |
ε |
Нºсгор, |
Ср, |
tкрит, |
|
|
|
|
г/моль |
г/см3 |
|
|
кДж/моль |
Дж/моль∙К |
ºС |
|
Название |
Формула |
|
|
|||||
1. |
н-Амиловый спирт |
н-С5Н11ОН |
88,151 |
0,814 |
1,4101 |
14,4 |
-3320,84 |
209,20 |
314 |
2. |
изо-Амиловый спирт |
(СН3)2СН(СН2)2ОН |
88,151 |
0,806 |
1,4060 |
15,8 |
-3296,55 |
197,60 |
307 |
3. |
Ацетон |
(СН3)2 СО |
58,081 |
0,791 |
1,3590 |
21,3 |
-1785,73 |
125,00 |
235 |
4. |
н-Бутиловый спирт |
н-С4Н9ОН |
74,124 |
0,810 |
1,3990 |
17,8 |
-2671,90 |
183,26 |
287 |
5. |
изо-Бутиловый |
(СН3)2СНСН2ОН |
74,124 |
0,803 |
1,3960 |
18,8 |
-2648,05 |
222,00 |
265 |
|
спирт |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6. |
н-Гексан |
н-С6Н14 |
86,178 |
0,6603 |
1,3754 |
1,9 |
-4163,05 |
194,93 |
234,8 |
7. |
н-Гептан |
н-С7Н16 |
100,21 |
0,684 |
1,3876 |
1,924 |
-4856,70 |
138,91 |
266,8 |
8. |
Глицерин |
С3Н5(ОН)3 |
92,10 |
1,261 |
1,4730 |
43 |
-1661,05 |
223,01 |
- |
9. |
Муравьиная кислота |
НСООН |
46,03 |
1,220 |
1,3714 |
57,9 |
-254,58 |
99,04 |
305 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10. |
н-Пентан |
н-С5Н12 |
72,15 |
0,626 |
1,3577 |
1,844 |
-3509,20 |
172,90 |
197,2 |
11. |
н-Пропиловый спирт |
н-С3Н7ОН |
66,10 |
0,804 |
1,3850 |
19,7 |
-2010,41 |
148,60 |
263,7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12. |
изо-Пропиловый |
(СН3)2СНОН |
66,10 |
0,789 |
1,3810 |
18,6 |
-1986,56 |
153,40 |
235 |
|
спирт |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
13. |
Уксусная кислота |
СН3СООН |
60,05 |
1,049 |
1,3720 |
9,5 |
-874,58 |
123,43 |
321,6 |
14. |
Этиловый спирт |
С2Н5ОН |
46,07 |
0,789 |
1,3620 |
25 |
-1370,68 |
111,96 |
243,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
26
Тема II. СВОЙСТВА РАСТВОРОВ
Контрольные вопросы по теме:
1. В чем сущность сольватной теории растворов Д.И. Менделеева?
Диаграмма состояния воды. Тройная точка.
2.Почему температура замерзания растворов ниже температуры замерзания растворителя?
3.Что такое осмос и осмотическое давление?
4.В чем сущность криоскопического метода исследования? Использование его в селекционной работе.
5.Почему в растворах электролитов наблюдаются отклонения от законов Вант-Гоффа и Рауля? Изотонический коэффициент.
6.Как связаны между собой концентрация водородных ионов и водородный показатель?
7.Сильные и слабые электролиты. Константа и степень диссоциации.
8.Активность. Коэффициент активности. Почему активность иона ниже его аналитической концентрации? В каких условиях эти величины равны?
9.Ионная сила раствора. Определение коэффициента активности.
10.Закон разведения. Влияние концентрации электролита на степень его диссоциации.
11.Аналитическая (общая), активная и потенциальная кислотность, рН, рОН.
12.Типы буферных систем (по составу). Механизм буферного действия.
13.Буферная емкость по кислоте и по щелочи.
27
14.Влияние выпаривания и разбавления на буферную емкость.
15.Показать механизм буферного действия при добавлении небольших количеств сильной кислоты и сильной щелочи к буферному раствору:
1) ацетатному буферу,
2) аммиачному буферу,
3) бикарбонатному буферу,
4) фосфатному буферу,
5) белковому буферу, Уметь записывать уравнения реакций в ионной и
молекулярной форме.
16.Концентрация какого компонента буферного раствора изменяется при прибавлении к нему небольшого количества НС1, NaOH?
1) фосфатного,
2) бикарбонатного,
3) ацетатного.
17.В каком растворе выше рH: NH4OH или смеси NH4OH (той же концентрации) и NH4Cl? Ответ подтвердить расчетом.
28
Лабораторная работа № 2
Определение температуры замерзания растворов
Цель работы: изучить влияние растворѐнного вещества на температуру замерзания раствора.
Оборудование: 2 химических стакана ѐмкостью 300 мл, термометр.
Реактивы: лед, вода, глюкоза.
Порядок выполнения работы
Опыт 1. В двух стаканах ѐмкостью 300 мл приготовить 150 мл смеси из мелко истолчѐнного льда и воды (лѐд должен быть в избытке). Измерить и записать температуру приготовленной смеси. Далее прибавить в один стакан воды комнатной температуры (сохраняя избыток льда), в другой – льда, измерить температуру после перемешивания смесей, записать и объяснить результаты.
Добавить в один из стаканов с опущенным в него термометром порошок глюкозы комнатной температуры и перемешать. Как при этом изменятся показания термометра? Каковы причины изменения температуры? Сформулировать выводы.
Опыт 2. Определить, как изменяется температура воды при добавлении в неѐ глюкозы. Определить знак теплового эффекта растворения глюкозы в воде.
Теоретическая задача. Рассчитать температуру замерзания и кипения раствора, содержащего 100 г глюкозы
29
в 200 мл воды, используя математическое выражение второго закона Рауля:
tз = Kкр · Сm , |
(1) |
tк = Kэб · Сm , |
(2) |
где tз – понижение температуры замерзания раствора по сравнению с чистым растворителем;
tк – повышение температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем;
Ккр – криоскопическая постоянная растворителя (прил.,табл. 1);
Кэб – эбуллиоскопическая постоянная растворителя (прил.,табл. 2)
Сm – моляльная концентрация растворѐнного вещества, то есть число молей растворѐнного вещества в 1000 г растворителя:
(3)
где n – число молей растворѐнного вещества, равное Mg ;
g – вес растворѐнного вещества в граммах; W – вес растворителя в граммах ;
М – молекулярный вес растворѐнного вещества.
Обработка экспериментальных данных
1.Сделать выводы на основании опытов.
2.Привести решение теоретической задачи.
30