Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Переработка нефтяных и природных газов

..pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
47.13 Mб
Скачать

Пеляткннское

Соленинское

Мессояхское

Зимнее

У к р а и н с к а я С С Р Шебелинское

Крестищенское

Т у р к м е н с к а я С СР Ачакское Наипское Шатлык

У з б е к с к а я С С Р Газли Уртабулак

►о

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

1,00

 

0,40

89,52

4,05

1,82

0,28

0,49

0,661

96,00

3,19

0,12

0,08

0,04 .

0,576

0,40

0,50

99,00

0,05

0,01

0,003

0,001

0,571

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,50

0,20

97,30

1,00

0,02

0,01

0,01

0,570

НАГ

1,50

0,09

92,95

3,85

1,05

0,10

0,21

0,605

СМП

1,54

0,10

92,52

3,95

1,00

0,10

0,22

0,607

АСК

1,54

0,10

92,65

4,00

0,90

0,10

0,22

0,605

Нижняя пермь

1,70

88,9

3,10

1,10

0,80

0,20

0,674

Верхний карбон

4,76

91,40

4,50

2,10

0,90

1,38

0,615

Неоком,

IV6

0,65

0,21

93,90

3,71

0,95

0,28

0,30

0,598

Неоком,

V

2,20

1,30

91,40

3,50

0,85

0,34

0,42

0,612

Карабильская свита

1,75

1,20

95,05

1,63

0,20

0,07

0,07

0,587

Турон, VIII

2,30

0,07

0,16

94,60

2,06

0,27

0,32

0,21

0,584

Верхняя юра, XV

1,11

5,50

3,60

87,20

1,99

0,32

0,13

0,15

0,653

ПРИРОДНЫЕ ГАЗЫ ОСНОВНЫХ ГАЗОВЫХ И ГАЗОКОНДЕНСАТНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ СССР

Природные газы СССР состоят в основном из метана (табл. 1.2 12 ]). Содержание метана колеблется от 80 до 99,8% объемн.

Исключение составляют газы месторождений Пермской, Куй­ бышевской и Оренбургской (Покровское месторождение) обла­ стей, Дагестанской АССР и Узбекской ССР, где содержание метана колеблется от 31,4 до 80%. Содержание этана достигает 11,9%, азо та— до 10%, кроме газов месторождений Пермской, Куйбы­ шевской, Саратовской (Степновское месторождение), Оренбург­ ской (Покровское месторождение) областей, Узбекской ССР (месторождение Учкыр), где азота содержится от 12,4 до 54,4%. В газах месторождений Урало-Поволжья, Узбекистана и Туркме­ нии (Гугуртли) содержится до 4,93% сероводорода. Следует особо отметить газ месторождений Астраханской области, содержащий до 23% H2S и 25% С02. Плотность газов по отношению к воздуху меняется от 0,560 до 0,798.

ГАЗОВЫЕ КОНДЕНСАТЫ ОСНОВНЫХ ГАЗОКОНДЕНСАТНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ СССР

Содержание жидких компонентов в газе газоконденсатных место­ рождений СССР колеблется в широком диапазоне.

Количество выделяемого из газа стабильного конденсата при давлении максимальной конденсации (Р = 5,5 МПа) и —5°С (точки росы при подготовке к транспортированию для умеренной и жаркой климатических зон) изменяется от 10 до 700 см3/м3 [3]. Конденсаты в основном малосернистые (0,01—0,58% масс.). Исключение (1,18%) составляет конденсат Оренбургского место­ рождения (см. табл. 1.3).

По фракционному составу конденсаты весьма разнообразны. Температуры выкипания меняются в широких пределах: начало кипения от 25 (Оренбургское месторождение) до 103 °С (Шатлыкское месторождение, Туркменская ССР), конец кипения от 185 (Кущевское месторождение, Краснодарский край) до 360 °С и выше (месторождение Русский Хутор, Дагестанская АССР).

По групповому химическому составу конденсаты также раз­ личаются довольно значительно. Одни из них содержат в основ­ ном углеводороды метанового ряда (Вуктыльское месторождение, Коми АССР, Оренбургское месторождение), другие являются метаново-нафтеновыми (Уренгойское месторождение, Западная Сибирь, Шебелинское месторождение, УССР), третьи содержат нафтеновых углеводородов больше, чем метановых (Ачакское месторождение в Туркменской ССР, Пеляткинское месторождение в Западной Сибири). Некоторые конденсаты содержат много аро­ матических углеводородов (Березанское и Майкопское месторож­ дения Краснодарского края).

22

Физико-химическая характеристика конденсатов некоторых

месторождений СССР

приведена

в

табл. 1.3, а

составы газовых

конденсатов — в табл.

1.4.

 

 

 

Таким образом, основными

ресурсами для

газопереработки

в нашей стране являются нефтяные

газы, газы

газоконденсатных

месторождений и конденсаты. Очередность вовлечения каждого вида сырья в переработку должна обосновываться технико-эко­ номическими расчетами.

Ресурсы этапа в нефтяном газе примерно на 40—50% меньше, чем в природном. Но при этом надо учесть, что процентное содер­ жание этана в нефтяном газе как правило больше или равно его содержанию в самом «жирном» природном газе газоконденсатных месторождений (см. табл. 1.1 и 1.2).

Ресурсы пропана и бутана в нефтяном газе примерно на 30— 40% больше, чем в природном газе газоконденсатных месторож­ дений. Если к этому добавить, что процентное содержание пропана и бутана в нефтяном газе в 8—9 раз больше, чем в природном, то станет ясно, насколько выгоднее получать G, -f С4 из нефтяных газов, чем из природных.

Следовательно, в первую очередь необходимо полностью пере­ рабатывать нефтяной газ с целью глубокого извлечения из него С3 ~f- С4.

В настоящее время переработка природного газа газоконден­ сатных месторождений на промыслах заключается в выделении газоконденсата для обеспечения транспортабельности газа иа дальние расстояния. Однако в будущем должна быть весьма целесообразна глубокая переработка природного газа — круп­ ного источника этана и сжиженных газов. При этом в первую очередь в глубокую переработку должен вовлекаться природный газ газоконденсатных месторождений как более богатый этаном и сжиженными газами.

Газовые конденсаты месторождений Советского Союза яв­ ляются прекрасным сырьем для получения синтетических мате­ риалов. Поэтому их целесообразно будет использовать для произ­ водства основных видов нефтехимических полупродуктов (оле­ финов, ароматических углеводородов и др.).

' Использование газового конденсата в нефтехимии позволяет ориентироваться на строительство крупнотоннажных агрегатов по производству олефинов с единичной мощностью технологиче­ ского комплекса 300 тыс. т этилена в год без строительства нефтеперерабатывающих заводов, а также создает условия для строительства зональных заводов по производству ароматических углеводородов, единичная мощность которых может превысить современный уровень производства их на всех нефтеперераба­ тывающих заводах страны.

23

Таблица 1.3. Характеристика газовых конденсатов некоторых месторождений СССР [3—6]

 

 

 

Фракционный состав, *С

Выход фракции,

 

X

Содержание серы,% мае

%

объемн.

 

 

S

О

50%

СП

 

<

200До°С

«=£

 

С

О

 

д

 

 

 

 

 

и

 

О

 

н

 

 

 

 

 

о

о

 

о

Месторождение

о

 

 

 

 

 

О

О

 

О

о

 

 

 

 

 

 

 

а:

 

 

 

 

 

о

ю

 

О

 

н

 

w

VO

 

О4'

 

 

 

со

 

о

 

 

о

о

 

о

 

 

 

 

о^

 

О

 

О

Групповой

 

состав,

%

масс.

Выход стаб: ного конден сата, г/ма

Температура застывания,

ароматиче­ ские

нафтены

парафины

К о м и АССР

Вуктыльское

750

0,037

47

68

141

303

344

30

52

70

90

— 17

15

25

60

352,7

О р е н б у р г с к а я

о б ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л а с т ь

715

1,18

25

43

95

190

197

58

82

 

 

 

46

25

59

76,3

Оренбургское

Во л г о г р а д с к а я

об л а с т ь

Коробковское

(Бобрнков-

55

93

154

 

60

88

50,0

ский горизонт)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

З а п а д н а я С и б и р ь

 

 

 

 

 

 

295

40

51

73

 

 

I— 10 20— 60 25— 60

264,0

Уренгойское (Горизонт БУ14)

746

0,01

30

 

__

__

 

 

Пеляткинское

(Краснояр­

750

0,01

47

 

293

31

58

71

11

60

60

111,0

ский край)

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

Ниже

 

60

29

Соленинское

 

0,758

0,01

60

85

120

206

285

39

64

 

23,0

 

 

 

 

 

 

 

 

304

19

56

73

 

— 65

 

 

 

102,0

Мыльджннское

 

0,724

0,02

48

 

 

У к р а и н с к а я ССР

 

 

 

103

188

320

360

 

 

 

 

 

 

 

 

76,0

Крестищенское

 

 

 

68

 

15

34

51

Шебелинское

 

 

 

44

81

128

245

289

12,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С р е д н я я А з и я

0,802

0,058

48

98

152

282

307

11

49

72

92

—56

 

 

 

24,0

Наипское

 

Шатлыкское

 

0,780

0,02

103

131

207

290

322

19

48

92

21,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ачакское

 

0,745

Нет

59

104

156

230

286

9

48

78

20— 24 50— 52 26— 28

22,0

Газлинское (Горизонт XIII)

0,773

0,03

56

94

132

202

234

11

80

95

20— 23 28— 30)49— 50

17,0

Таблица 1.4. Состав газовых конденсатов основных месторождений СССР |5]

Месторождение

К о м и АССР Вуктыльское (стабильный)

О р е н б у р г с к а я о б л а с т ь Оренбургское *

К а з а х с к а я ССР Жетыбай (стабильный)

С р е д н я я А з и я Наипское (нестабильный)

Месторождение

К о м и АССР Вуктыльское (стабильный)

О р е н б у р г с к а я о б л а с т ь Оренбургское *

К а з а х с к а я ССР Жетыбай (стабильный)

С р е д н я я А з и я Наипское (нестабильный)

* В том числе RSH 1,5%.

Содержание компонентов в газе, % масс.

и

 

6

*

т

X

X

X

Xп

Z

о

и

сJ

и

— — — 0,02 1,26

0,08 4,08 * 0,54 6,99 4,96 7,67

— — 0,03 0,03

0,72 5,62 1,61 0,99

Содержание компонентов в газе,

%масс.

 

 

 

 

а

 

 

 

 

1

 

и

 

а

 

Я

X

м

м

а

 

X

+

*

х

т

X

Чр

О

и

гЧ

о

\• и

о

и1*

X

03

(

3

i

 

а

*

 

0,99

2,14

0,56

0,39

94,64

2,76

6,54

6,63

6,57

53,18

0,05

0,12

0,72

1,62

97,43

0,16

0,22

 

90,68

 

25

ЛИ Т Е Р А Т У Р А

1.Требин Г. Ф., Чарыгин Н. В., Обухова Т. М. Нефти месторождений Совет­

ского Союза, М., Недра, 1974, 424 с.

2.Васильев В. Г. Газовые и газоконденсатные месторождения. Справочник. М„ Недра, 1975. 527 с.

3.Саввина Д. Д. — В кн.: Конденсаты и сжиженные газы газоконденсатных

месторождении. Материалы

Всесоюзного

совещания по

обмену опытом

в области разработки

и эксплуатации

газоконденсатных

месторождений.

М., ЦНИИГЭнефтегаз.

1964,

с. 115—130.

 

 

4.Эйгенсон А. С., Ивченко Е. Г., Креймер М. А. и др. — Нефтеперераб. и нефтехим. 1975, № 6, с. 1—3.

5.Сергиенко С. Р. Газоконденсаты и нефти. Ашхабад, Ылым, 1968. 367 с.

6.Труды ВНИИгаз, 1974, вып. I, ч. II. 166 с.

Раздел II

Методы расчета фазового равновесия и термодинамических свойств углеводородных систем

У с л о в н ы е о б о з н а ч е н и я

V — объем

М — молекулярная масса N — число компонентов р — плотность

Р — давление

системы;

давление насыщенных паров чистого компонента

R — газовая

постоянная

 

to — фактор

ацентричности

Т — температура

 

z — коэффициент сжимаемости

К — константа

фазового

равновесия

fx — химический потенциал f — летучесть

а— активность

Ф— коэффициент летучести ■у — коэффициент активности

v — коэффициент летучести чистого компонента т) — динамическая вязкость

Ср — изобарная теплоемкость А — теплопроводность

х — мольная доля компонента в жидкой фазе х' — массовая доля компонента в жидкой фазе

v — объемная доля компонента в смеси, мольный объем (в уравнениях со­ стояния)

у — мольная доля компонента в паровой фазе с — мольная доля компонента в смеси

g — масса

п — количество молей компонента

Г л а в а *

РАВНОВЕСИЕ ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМ

ОСНОВНЫЕ УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ

Теплофизические свойства природных и нефтяных газов зависят от параметров смеси и ее химического состава. Состав многоком­ понентных смесей может быть выражен в массовых {х\), моль­

27

ных

(л',) или объемных (у,) долях [1 ]. Очевидно, что если g t масса

t-ro

компонента, то

 

I N

*!~ei

I

E*t

01-0

 

i=i

 

По аналогии если nt — число молей /-го компонента в смеси, то

Xi—tiij/

N

(II*2)

Если V{ — объем i-го компонента, то его объемная доля в смеси

I

N

(И.З)

*1- V i

£ r ,

I

1=1

 

Проследим взаимосвязь между различными способами выра­ жения состава смеси.

Пересчет массовых концентраций в мольные

Если Mi и Мсм соответственно молекулярная масса i-го компонента и сред­

няя молекулярная масса смеси, то

 

 

 

 

 

N

 

N

 

nt =

2

tii =

J] g{/MCM

 

 

1=1

 

<•=!

 

следовательно

 

giMсм j ^Afi S gi j

 

x i = ”i j £

ni =

 

но

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

Поэтому

x 'i — Si I/

1

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

t = nf I S ni = xl J^ r > T* e- xi = xi

(H.4)

i=\

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пересчет массовых концентраций в объемные

Если р,- и рсм соответственно плотность i-ro компонента и средняя плотность смеси, то

 

N

 

V l — glfPl

И У ем 355 2

gtlPcM

 

i= 1

 

где v cu — объем смеси.

^

 

Тогда о, = V./Vm = g f i ^ j |р ,

i г , ) ; но

=

Поэтому

vt = XIPCM

 

 

(11.5)

 

Pi

 

28

Пересчет мольных концентраций в объемные

Подставив в уравнение (II.5) значение х\ из уравнения (II.4), получим

, Mi рем

(II.6)

7 Л4СМ’ 91

Для выражения состава смесей необходимо уметь определять их среднюю молекулярную массу и среднюю плотность. Среднюю молекулярную массу смеси можно определить следующим образом. Перепишем уравнение (II.4) в виде х{М; = х'.Мсм. Для всех компонентов смеси можно записать

 

N

N

 

М ш

x i ~

23 MiXi

 

 

S 4 = 1

 

то

1=1

 

 

 

N

 

 

 

(II.7)

 

Л4ем =

2 М{Х[

 

 

i=\

 

Так определяют среднюю молекулярную массу смеси, если известны моле­ кулярная масса и мольные концентрации компонентов. Если известны массовые концентрации компонентов, среднюю молекулярную массу смеси выражают по-другому.

 

 

 

 

 

N

N

 

Из уравнения (II.4) можно записать, что

^ х . =

 

= I, откуда

 

 

 

 

 

(=1 1 t=i

 

 

«см Е

« W

= 1 “ «ш = 1 / Е

 

(Ч-8)

 

 

1=1

 

 

/ 1=1

 

Среднюю плотность системы рсм можно определить через объемную или мас­

совую

концентрацию

компонентов.

 

 

 

Из

уравнения (II.5)

можно

записать

 

 

 

 

N

 

N

 

 

N

 

 

23 vi =

23 W'PcJPi) или

1 =Рсм 23 Xi/Pi

 

 

1=1

1=1

 

 

i=l

 

 

 

 

Рсм= 1/ Е ( ^ / Р г)

 

(II.9)

 

 

 

 

I i=l

 

 

 

Так находят среднюю плотность системы, если известны плотность и мас­

совые

концентрации

компонентов.

 

 

 

Через объемную концентрацию и плотность компонентов среднюю плотность системы определяют следующим образом. Записав уравнение (II.5) в виде рpi =

~

рш *'. и просуммировав обе его части по всем компонентам, получим

 

 

N

N

 

 

2 3 Р Л = Р с м 23 ^ = Рсм

 

т.

г=1

1=1

 

е.

N

 

 

 

 

 

Рсм =

S РЛ

(11.10)

 

 

1=1

 

При технологических расчетах процессов переработки газов необходимо определять термодинамические свойства веществ и их смесей и в частности летучесть, энтальпию, энтропию, плотность.

29

Для определения этих свойств используют уравнения состояния, которые устанавливают связь между температурой, объемом и давлением системы. Термодинамические свойства природных и нефтяных газов и их компонентов значительно отличаются от свойств идеальных газов, особенно при низких температурах и высоких давлениях; поэтому уравнение состояния идеальных газов не может быть использовано для определения этих свойств. Для описания поведения реальных газов разработан ряд уравнений состояния. Наибольшее применение для углеводородных систем получили уравнения Бенедикта—Вебба—Рубина и Редлиха—

Квонга

и их

модификации.

 

 

 

Уравнение

Бенедикта—Вебба—Рубина

(БВР)

представляет

собой

восьмипараметрическое

уравнение

[2 ]

 

 

Р =

RTp + (B0RT - А 0-

С0/Т) р2 + (bRT - а) р3 +

 

 

+ аар6 +

О + YP3) e~vps

(I I • 11)

где В0, Л0, С0, Ь, а, с, а , у — коэффициенты уравнения, не зависящие от давле­ ния, температуры и плотности и постоянные для определенного вещества. Число­ вые значения коэффициентов приведены в табл. II. 1.

В первоначальном виде уравнение БВР было выведено для

расчета термодинамических свойств и фазового равновесия 12 уг­

леводородов — от метана до

я-гептана. В последующем область

применения. уравнения была

расширена до 33 углеводородов и

9 неуглеводородных веществ.

Уравнение состояния БВР применимо и для расчета термоди­

намических свойств смесей

легких углеводородов [3]. В этом

случае коэффициенты уравнения БВР для смеси находят по из­ вестным коэффициентам чистых компонентов, используя правила смешения

 

*0

 

Е xi^0i

(ПЛ2)

A=[SM V /2]2

(11.13)

 

 

 

 

=

[ E

xi (C„,)l' 2J 2

(11.14)

* =

[ E

*<*,)1'8] 8

(11.15)

« = [ E ^ ( « / ) 1/3] a

(11.16)

‘ -

[

E

M *,)1'8] 3

(11.17)

Y =

[

E

M Y,)1/2] 2

(11.18)

«:= E * (a*)1/3]3

(11.19)

Уравнение БВР довольно точно описывает поведение газовых смесей, а для жидких смесей оно применимо при плотности р <

30