Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Технология ракетных и аэрокосмических конструкций из композиционных материалов

..pdf
Скачиваний:
82
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
33.27 Mб
Скачать

дородных

 

соединений.

 

 

 

Форма

усов,

полученных

 

 

 

этим способом, может быть

 

 

 

очень разнообразной.

 

 

 

 

Наибольшие успехи до­

 

 

 

стигнуты

в

выращивании

 

 

 

этим методом усов сапфира

 

 

 

(а—А19СК)

и карбида

крем-

,

 

 

п

 

 

Рис. 1.10. Прибор для выращивания усов:

НИЯ, о д н а к о

ЭТОТ П р о ц е с с

/ -

термопара для измерения температуры

пока

 

еще

малопроизводи-

образца; 2 печь; 3 лодочка, наполнен-

тельный (ОКОЛО 1 КГ усов

ная галоидным соединением; 4 кварце-

сапфира в течение недели).

 

 

ТпягуплпмлпВ°7ЬС*)Ру"

^

г

 

 

'

мовыи стержень; 6 —расходомер; 7 —ох-

Поэтому

СТОИМОСТЬ

НИТе-

лаждающая камера; 8- термопара для ре-

ВИДНЫХ кристаллов высокая

гулирования температуры печи

и несмотря на исключитель­ ные механические свойства, их производство и применение

ограничено, и усы следует рассматривать как материалы буду­ щего. Наиболее перспективным методом выращивания усов является метод осаждения из газовой фазы.

Усы обладают одновременно достоинствами стеклянных и борных волокон: их предельное удлинение как у стеклянного волокна (3...4 %), а модуль упругости — как у борного (более 500 ГПа). При этом разрушающее напряжение при растяжении усов в 5—10 раз больше, чем у стеклянных и борных волокон.

Характеристики некоторых видов нитевидных кристаллов приведены в табл. 1.9.

Таблица 1.9

Характеристики нитевидных кристаллов

 

Плотность

Температура

 

Кристалл

плавления,

 

р10_3, кг/м3

1

 

к

Оксид магния

3,6

3072

 

Графит

2,2

866

 

Нитрид алюминия

з,з

472

 

Оксид алюминия

3,9

2327

1

Нитрид кремния

3,2

2173

Средняя

Модуль

прочность

упругости

ст{, ГПа

Е\, ГПа

24,1

310,3

20,7

980

17,0

345

28,0

500

15,0

495

Монокристаллические волокна имеют огромные потенци­ альные возможности для создания новых жаропрочных мате­ риалов и применения их в различных отраслях техники.

Тканые армирующие материалы

Тканые материалы на основе различных типов высокопроч­ ных волокон, используемые в качестве арматуры при изготов­ лении слоистых композитов, классифицируют по материаловедческому и конструктивному признакам (рис. 1.11). Необхо­ димую для определенных целей анизотропию механических характеристик слоистых композитов достигают за счет варьи­ рования соотношения волокон в основе и утке ткани.

Рис. 1.11. Классификация тканых армирующих материалов

Ткань изготавливают на ткацком станке переплетением двух взаимноперпендикулярных систем нитей пряжи - основных и уточных. Основные нити (основа) располагаются по длине куска ткани, а уточные (уток) —по его ширине, от кромки к кромке.

Процесс ткачества заклю­ чается в том, что основные нити, перематываясь на ткац­ ком станке (рис. 1.12) с ос­ новного валика (навоя) на то­ варный валик, переплетаются с нитями утка. Каждая основ­ ная нить проходит через от­ дельное небольшое колечко

(чалево), причем для образо­

2 <4

вания зева, в который попа­

<!

дает уточная нить, одновре­

менно часть основнь1х нитей Рис. 1.12. Схема ткацкого станка: поднимается чалевами, а Дру- 1 ~ основной валик; 2- товарный валик;

гая часть опускается. Челнок { ~ чал7ев0; 4 ~ зев; 5 ~ челнок; 6 ~

бердо; 7 - опушка ткани

с уточной нитью, намотанной на шпулю, механически прокидывается с одной стороны станка

на другую через зев, образованный основными нитями. Остав­ шаяся в зеве уточная нить, смотавшаяся со шпульки челнока, пробивается к краю (опушке) ткани бердом (стальной гребен­ кой, сквозь зубья которой проходят после прохождения чалев основные нити). Затем бердо отходит от опушки ткани, под­ нятые нити основы опускаются; опущенные поднимаются и в новый зев вновь прокладывается нить утка.

Основные технические характеристики ткани следующие: волокнистый состав, вид переплетения, способ отделки, ши­ рина, толщина, масса квадратного метра, число нитей основы и утка на единицу длины (плотность ткани), разрывная нагруз­ ка и растяжимость (удлинение) при разрыве.

Ткацким переплетением называют порядок последователь­ ного перекрытия на лицевой стороне ткани нитей основы нитями утка.

 

В

промышленности

ис­

 

пользуют ткани, имеющие раз­

 

личные

 

типы

переплетения.

 

Наиболее

простым

и

широко

 

применяемым является

полот­

 

няное переплетение (рис.1.13):

 

каждая нить основы и утка

 

проходит поочередно сверху и

Рис. 1.13. Схема полотняного перепле-

снизу пересекающихся нитей.

тения

Сатиновым называют

пере­

ш

плетение (рис. 1.14), при кото­

ром каждая нить проходит по­

очередно сверху, а затем снизу

-яе

пересекающей ее нити. Более

сложный тип переплетения -

 

саржевое (рис. 1.15), при кото­

 

ром нити основы и утка про­

 

ходят

поочередно

сверху

и

Рис. 1.14. Схема сатинового переплете-

снизу двух и четырех пересе­

ния

кающих их нитей. В некото­

 

рых случаях применяют трех-

Iмерные

 

типы

переплетений

 

(рис. 1.16).

 

 

 

 

 

Наиболее распространенны-

| ми являются ткани, ширина ко­

 

торых составляет 40...75 см -

 

узкие, 75... 100 см

— средней

 

ширины,

100...150 см — широ­

 

кие, 150...200 см и более —очень

Рис. 1.15. Схема саржевого переплете-

Широкие.

Ткани

шириной

ния (2x2)

0,5...7,5 см и более называют

 

ткаными

лентами.

 

 

 

Рис. 1.16. Схемы многослойного переплетения

*----- ---- ----------------------------------------- --------------------------------------------

—-------------- —

Ткани массой до 100 г/м

считают легкими, массой от 100

до 500 г/м2 —имеющими среднюю массу и ткани массой свыше

500г/м2 —тяжелыми.

Вотечественной промышленности наиболее широко распространены ткани на основе стеклянных, органичес­ ких и углеродных волокон. Выпускаемые стеклоткани раз­ личаются составом стекла, характеристиками нитей, типом переплетения, толщиной, прочностью, плотностью укладки волокон и другими показателями (табл. 1.10).

Таблица 1.10

Характеристики тканей на основе стеклянных волокон

Марка

ткани

Т-10

Т-10-80 Т-11

Т-11-752

Т-11-ГВС-9 Т-12 Т-12-41

Т-12-ГВС-9 Т-13 Т-14 Т -14-78 А-1 А-2

ТСУ-8/Э- ВМ-78 ТУ ПР

ТС-5Н-78 МТТС-2,1

— ____

Тип

переплете­

ний

нитей

Сатин 8/3

Сатин 8/3 или 5/3

Полотно

Сатин 8/3 полотно

Трехмерное переплете-

| ние

Поверх­

 

Плотность

Средняя

ностная

Тол­

укладки

прочность

плот-

щина

нитей, текс/мм

ст{, ГПа

ность

А, мм

гтп

П О

П О

П О

т, кг/м2

 

н и

 

основе

утку

основе

утку

 

 

0,29

0,23

187

104

0,47

0,26

0,29

0,25

187

104

0,51

0,29

0,39

0,30

238

140

0,39

0,23

0,39

0,30

238

140

0,39

0,23

0,39

0,30

238

140

0,27

0,14

0,37

0,30

229

135

0,39

0,23

0,37

0,30

229

135

0,36

0,19

0,37

0,30

229

135

0,27

0,14

0,29

0,27

173

108

0,30

0,19

0,31

0,29

173

140

0,28

0,23

0,31

0,29

173

140

0,29

0,24

0,11

0,10

54

54

0,24

0,24

0,7

0,06

34

27

0,20

0,17

0,32

0,27

134

179

0,33

0,43

0,29

0,26

170

104

0,32

0,22

0,30

0,47

144

144

0,13

0,13

2,10

2,20

-

0,25

0,18

_II

Органоткани отличаются достаточно высокой термостой­ костью, обладают малой усадкой по сравнению с тканями на основе других типов волокон (табл. 1.11).

Таблица 1.11

Характеристики тканей на основе органоволокои

Мар-

Тип

Повер-

 

Плотность

Средняя

Предельная

хност-

 

укладки

прочность

деформация

ка

пере­

ная

Тол­

нитей,

а}, ГПа

Е,%

 

ткани плетеплот-

щина

текс/мм

 

 

 

 

 

(стра-

ния

ность

И, мм

ПО

ПО

по

по

по

по

на)

нитей

т,

 

 

основе

утку

основе

утку

основе

утку

 

 

кг/м2

 

свм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

0,45

142

142

0,39

0,39

(Рос­

Полотно

0,11

0,25-

44,1

47

0,24

0,27

14

12

сия)

 

 

0,3

 

 

 

 

 

 

 

 

0,075

0,15

26,5

30

0,28

0,35

10

9

 

Рогожка

0,18

0,35

59

74

0,27

0,31

9

11

 

2/2

0,11

0,20

43

44

0,26

0,26

10

10

 

Сатин

0,16

0,40

75

69

0,26

0,21

12

9

 

8/3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Одно­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

направ­

0,17

0,35

168

25,7

71

7,5

-

 

ленная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лента

 

 

 

 

 

 

 

 

Кев­

Полотно

-

 

 

 

-

 

лар-49

0,45

140

130

-

(США)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тканые слоистые органопластики обладают по сравнению со стеклопластиками более высокими прочностными и жесткостными характеристиками.

Отличительная особенность тканей из углеродных воло­ кон — их высокая термостойкость, жесткость и прочность. Для изготовления углеродных тканей применяют различные типы переплетений. Углеродные ткани в композиционных материалах используют в виде однонаправленных лент (кор­ довые ткани) или они имеют полотняное либо сатиновое плетение.

1.3. Матричные материалы

Матрица является важнейшим компонентом композита. Требования, предъявляемые к матрицам, можно подразделить на эксплуатационные и технологические. К первым относятся требования, обусловленные механическими и физикохимичес­ кими свойствами материала матрицы, которые обеспечивают работоспособность композиции при действии различных экс­ плуатационных факторов. Механические свойства матрицы должны обеспечивать эффективную совместную работу арми­ рующих волокон при различных видах нагрузок. Прочностные характеристики материала матрицы являются определяющими при сдвиговых нагрузках, нагружении композиции в направ­ лениях, отличных от ориентации волокон, а также при цикли­ ческом нагружении. Природа матрицы определяет уровень ра­ бочих температур композита, характер изменения свойств при воздействии атмосферных и других факторов. С повышением температуры прочностные и упругие характеристики матрич­ ных материалов, также как и прочность их соединения со многими типами волокон, снижаются. После достижения не­ которого температурного предела происходит резкое возраста­ ние пластических деформаций, ухудшается несущая способ­ ность композита, особенно при сжатии и сдвиге. Матрица также характеризует устойчивость материала к воздействию внешней среды, химическую стойкость, частично теплофизи­ ческие, электрические и другие свойства.

Технологические требования к матрице определяются осу­ ществляемыми обычно одновременно процессами получения композита и изделия из него. Суть этих процессов заключается в совмещении армирующих волокон с матрицей и окончатель­ ном формообразовании изделия. Цель проводимых технологи­ ческих операций — обеспечение равномерного (без касания между собой) распределения волокон в матрице при заданном их объемном содержании; максимально возможное сохранение прочностных свойств волокон; создание достаточного прочного взаимодействия на границе раздела волокно - матрица. В связи с этим выдвигают определенные требования к материалу мат­ рицы: хорошее смачивание волокна жидкой матрицей в про­ цессе пропитки; возможность предварительного изготовления

полуфабрикатов (например, препрегов) с последующим изго­ товлением из них изделий; качественное соединение слоев композита в процессе формования; невысокая интенсивность параметров окончательного формообразования (например, температуры и давления); обеспечение высокой прочности сцепления матрицы с волокном, небольшая усадка и т.д.

В настоящее время наиболее широко распространены во­ локнистые материалы на полимерной и металлической матри­ цах.

Термореактивные полимерные матрицы

В качестве матричных материалов полимерных композитов используют термореактивные и термопластичные связующие.

Термореактивные связующие — низко вязкие, легкораство­ римые продукты (смолы), способные отверждаться при нагреве под действием отвердителей, катализаторов с образованием после отверждения необратимой сетчатой структуры (нераство­ римой и неплавкой).

Термопластичные связующие — высокомолекулярные ли­ нейные полимеры (волокна, пленки, порошки), которые при нагревании расплавляются, а при последующем охлаждении затвердевают и их состояние после отверждения обратимо.

Матрица должна обладать достаточной жесткостью и обес­ печивать совместную работу армирующих волокон; ее проч­ ность является определяющей при нагружении, не совпадаю­ щем по направлению с ориентациией волокон. Особенно важ­ ным является свойство матрицы образовывать монолитный материал, в котором матрица сохраняет свою целостность вплоть до разрушения волокон.

Таким образом, выбор связующего для композита — слож­ ная задача, правильное решение которой способствует созда­ нию материала с эффективными технологическими и эксплу­ атационными свойствами.

Полимерные матрицы (связующие) представляют собой от­ верждаемые термореактивные смолы или олигомеры.

Основными компонентами большинства отверждающихся связующих являются смолы — смесь реакционноспособных низкомолекулярных полимеров. Природа, молекулярная масса, количество реакционноспособных групп определяют темпера-

туру размягчения смолы, вязкость расплава или раствора, сма­ чивающую способность и условия отверждения связующего. Отверждение связующих происходит при повышенных темпе­ ратурах или наличии катализаторов. В случае отверждения смол, функциональные группы которых не способны реагиро­ вать между собой, применяют полуфункциональные вещест­ ва — отвердители, которые, взаимодействуя с олигомерами, становятся звеньями сетчатого полимера. Помимо смолы, отвердителя, катализатора или инициатора отверждения в состав связующего при необходимости вводят растворители, которые, понижая вязкость связующего, облегчают совмещение его с волокнами.

В производстве конструкций из композиционных материа­ лов наиболее широко применяют фенолформальдегидные, полиэфирные, кремнийорганические, эпоксидные связующие, а также связующие на основе циклических олигомеров (полн­ имидные).

Фенолформальдегидные смолы. Получают поликонденсацией фенолов с альдегидами. В зависимости от соотношения ком­ понентов и условий процесса образуются новолачные или резольные фенолформальдегидные смолы.

Новолаки представляют собой твердые хрупкие материалы

стемпературой размягчения 80...100 °С, хорошо растворимые

вспирте, ацетоне и других растворителях. При введении в

смолу отвердителей и нагреве протекает реакция образования трехмерной структуры (отверждение), сопровождающаяся вы­ делением значительного количества воды, аммиака и формаль­

дегида.

Резольные смолы в зависимости от соотношения фенола и формальдегида и глубины прошедшей реакции отверждения могут быть жидкими или твердыми. Твердые резольные смолы хорошо растворяются в 40...60%-ном этиловом спирте. Отверж­ дение резольных смол протекает без участия отвердителей, ускоряется с повышением температуры нагрева и сопровожда­ ется выделением воды, а также некоторого количества летучих веществ. Резольные смолы способны в условиях переработки длительное время пребывать в вязкотекучем состоянии, что позволяет применять их для приготовления препрегов и фор­ мования толстостенных изделий.

4-243

49

Процесс отверждения фенолформальдегидных смол прово­ дят в интервале температур 160...200 °С под давлением 30.. .40 МПа и выше.

Получаемые после отверждения трехмерные полимеры ста­ бильны при длительном нагревании до 200 °С и в течение ограниченного времени способны противостоять действию и более высоких температур (несколько суток при 200...250 °С, несколько часов при 250...500 °С, несколько минут при 500.. .1000 °С). Смолы начинают разлагаться при температуре около 3000 °С.

К недостаткам фенолформальдегидных смол можно отнести их большую объемную усадку при отверждении (15...25 %), связанную с выделением большого количества летучих веществ. Для получения материала с малой пористостью необходимо проводить формование под высоким давлением. Фенолфор­ мальдегидные смолы очень хрупки, что обусловлено значитель­ ными остаточными напряжениями, возникающими в материа­ ле при отверждении.

Полиэфирные смолы. Представляют собой насыщенные сложные эфиры (полималеинаты, олигоакрилаты и/г.п), их смеси между собой или с низкомолекулярными мономерами.

Ненасыщенные полиэфиры являются продуктами поликон­ денсации ненасыщенных двухосновных кислот или их ангид­ ридов с многоатомными спиртами (гликолями). Эти смолы - твердые вещества, хорошо растворимые в различных раствори­ телях. В частности, в качестве растворителей применяют мо­ номеры, способные в процессе отверждения сополимеризоваться со смолами.

Связующие на основе полиэфирных смол могут отверждать­ ся как при комнатной, так и при повышенных температурах.

Для отверждения при комнатной температуре используют наряду с инициаторами, необходимыми и при высокотемпера­ турном отверждении, и ускорители распада инициатора. Ини­ циаторами полимеризации чаще всего являются пероксиды и гидропероксиды, а ускорителями их распада — третичные амины, кобальтовые соли нафтеновых кислот (например, нафтенат кобальта).

Полиэфиры в отвержденном состоянии характеризуются высокой стойкостью к действию воды, минеральных масел,

Соседние файлы в папке книги