книги / Справочник по пайке
..pdfсвинцовыми припоями, содержащими цинк, индий или серебро. Пайку бериллия можно осуществить цинковыми или кадмиевыми при поями, которые хорошо растекаются по по верхности бериллия и затекают в зазор. Для улучшения смачивания легкоплавкими при поями с использованием флюса ЛК-2 бериллий покрывают гальваническим никелем.
Высокотемпературную пайку |
бериллия |
обычно производят в вакууме КГ3 |
10^* Па |
либо в тщательно очищенном аргоне или ге лии. В качестве припоев применяют эвтектиче ский сплав алюминия с кремнием или серебра с медью. Пайку производят при температуре 785 1060 °С, выдержке 5 10 мин. Берил лий можно паять и по специально подготов ленной поверхности, которую лудят магнием при 750 °С в аргоне. При этом на поверхности бериллия образуется оксидная пленка MgBe. Пайку луженой поверхности производят в ар гоне при температуре 750 °С алюминием, ко торый в виде фольги закладывают между паяе мыми поверхностями.
Пайка бериллия алюминием с длительной выдержкой при температуре пайки (870 °С) приводит к упрочнению паяного шва. Времен ное сопротивление при растяжении постепенно повышается с 90 до 190 МПа при выдержке 96 ч. Другой способ пайки состоит в предвари тельном покрытии бериллия медью или сереб ром. Покрытие производят в цианистых или кислотных растворах, металлизацией или по гружением в расплав металла. Перед покрыти ем изделие травят в 5 10 %-ном растворе плавиковой кислоты и без промывания перено сят в ванну для покрытия. Пайку по барьерно му или луженому слою производят серебряны ми припоями в аргоне или вакууме.
Соединения бериллия, паянные серебря ными припоями, имеют временное сопротив ление при растяжении 100 МПа. При пайке бериллия с другими металлами, например с никелем, монель-металлом или с титаном, при применении серебряных припоев прочность соединений а в = 100 150 МПа. Серебряные припои применяют при пайке соединений, работающих при 20 °С. Для улучшения смачи
вания |
и растекания |
припоев в них вводят |
0,2 |
0,5 % Li. Для |
пайки изделий из берил |
лия, работающих при высоких температурах, припоями служат сплавы бериллия с серебром, титаном или цирконием.
ПАЙКА АЛЮМИНИЯ И ЕГО СПЛАВОВ
Алюминий и его сплавы находят широкое применение для изготовления паяных конст рукций в авиационной, электротехнической, радиотехнической и ряде других отраслей промышленности. Особенности пайки алюми ниевых сплавов определяются такими факто рами, как высокая стойкость оксидной пленки, низкая температура солидуса большинства промышленных алюминиевых сплавов, высо кая теплоемкость алюминия.
Алюминий, обладая большим сродством к кислороду, образует стойкий оксид А120 3, находящийся на его поверхности в виде плот ной и прочной пленки. Состав и структура оксидных пленок на поверхности алюминие вых сплавов зависят от состава последних. Так, на поверхности алюминиево-магниевых спла вов присутствует смесь оксидов А120 3 и MgO. При пайке алюминиевых сплавов оксиды уда ляют с помощью флюсов, в вакууме с добавле нием паров магния, трением и ультразвуком. Кроме того, разработаны способы пайки кон тактным плавлением, а также по защитным и барьерным покрытиям и др.
Для высокотемпературной пайки алюми ниевых сплавов в качестве флюсов применяют смеси солей хлоридов щелочных и тяжелых металлов с добавками фторидов металлов. Пайку алюминия с указанными флюсами про изводят припоями на основе алюминия типа силумин, 34А, П425А, В62 и др. Зазор при флюсовой пайке должен быть не менее 0,1 0,25 мм. Высокотемпературная флюсовая пай ка алюминия и его сплавов может произво диться с применением газопламенного, печно го, индукционного и контактного нагрева, а также путем погружения в расплавы флюсов.
Для пайки алюминиевых деталей приме няют бензовоздушные и газовоздушные горел ки. Ацетилено-кислородное пламя непригодно, так как снижает активность флюсов.
Для пайки ажурных тонкостенных конст рукций из алюминиевых сплавов хорошие ре зультаты обеспечивает печной нагрев. Ско рость нагрева для пайки зависит от толщины стенок соединяемых деталей. Температуру печ ной пайки с применением припоя 34А и флюса
34А поддерживают 550 |
560 °С; |
при пайке |
эвтектическим силумином |
- 580 |
600 °С. |
Применение флюса 34А при печном нагреве опасно ввиду возможности значительного рас творения паяемого металла цинком, выделяю щимся из флюса; в случае пайки тонкостенных
ю*
деталей это может привести к сквозному про плавлению. Лучшие результаты дает примене ние флюсов, в которых хлористый цинк заме нен на хлористое олово, хлористый кадмий или хлористый свинец. Это приводит к резкому снижению растворения паяемой поверхности металлом, выделяющимся из флюса.
Пайка в солевых ваннах отличается высо кой производительностью В связи со значи тельной температурой пайки (580 620 °С) этим способом паяют сплавы с высокой темпе ратурой ликвидуса - АД1, АМц и др. Припои должны быть заранее нанесены на паяемые поверхности в виде покрытия или плакирую щего слоя (пайка пластинчатых теплообменни ков). В случае пайки в солевых расплавах со став флюсовой ванны не должен содержать активных хлоридов типа ZnCl2 из-за сильного растворения в них паяемого металла. Для нор мальной работы ванны необходимо тщательное удаление из расплава влаги и солей тяжелых металлов. Для этого солевую ванну обезвожи вают алюминием при температуре около 600 °С. Еще более высокой степени очистки удается достигнуть применением порошка сплава, со стоящего из 30 % А1 и 70 % Mg [16, 18].
При подготовке поверхности изделий из алюминиевых сплавов к пайке рекомендуется
после обезжиривания |
поверхностей |
произво |
дить их травление в 7 |
10 %-ном |
растворе |
едкого натра при 60 °С с последующей промыв кой в холодной воде и обработкой в 20 %-ном растворе азотной кислоты, после чего следует тщательная промывка в проточной горячей и холодной воде и сушка горячим воздухом. Пайку рекомендуется производить не позже чем через 2 - 3 суток после травления.
При пайке погружением в расплав флюса необходим предварительный подогрев изделий до 400 500 °С. Сборку изделий под пайку производят с помощью специальных приспо соблений, не взаимодействующих с солевыми расплавами. Приспособления изготовляют из коррозионно-стойких сталей, инконеля, керамики.
Своеобразной разновидностью флюсовой высокотемпературной пайки алюминия и его сплавов является реактивно-флюсовая. Флюсыпасты для этой цели, как правило, содержат до 90 % активных хлоридов. При использовании таких паст наблюдается заметная эрозия ос новного металла. Для избежания указанного недостатка пайку производят погружением в солевую ванну, в состав которой вводят не большое количество (в сумме до 1 %) активных
хлоридов типа хлористого цинка, хлористого олова, хлористого кадмия и др.
В связи с тем что остатки флюсов чрез вычайно коррозионно-активны, особенно при эксплуатации паяных соединений в электро проводящих средах, необходимо сразу же по сле пайки изделия подвергать тщательной об работке с целью удаления остатков флюсов; с этой целью их промывают в горячей и холод ной проточной воде с последующей обработ кой в 5 %-ном растворе азотной кислоты или в 10 %-ном растворе хромового ангидрида. Однако флюсы могут оказаться и внутри пая ного шва, и такая обработка не устранит опас ности возникновения очагов коррозии. В этом заключается основной недостаток флюсовой пайки алюминиевых сплавов.
Прочностные характеристики паяных со единений при применении наиболее распро страненных припоев приведены в табл. 10.
Низкотемпературную пайку алюминия и его сплавов припоями на основе олова можно осуществить с применением флюсов на основе высококипящих органических соединений типа триэтаноламина с добавками в качестве актив ных компонентов борфторидов кадмия и цин ка. Применение этих флюсов хотя и обеспечи вает удаление оксида алюминия при пайке, но в промышленности они не нашли широкого распространения, так как не обеспечивают получения надежных и герметичных соедине ний. Кроме того, компоненты легкоплавких припоев в паре с алюминием образуют корро зионно-нестойкие соединения вследствие большой разности нормальных электродных потенциалов. Такие соединения не способны работать в коррозионно-активных средах. Ука занные недостатки и затруднения исчезают при использовании технологических покрытий под пайку. В качестве таких покрытий при низко температурной пайке алюминия принято ис пользовать медь, никель, серебро, цинк и т.п. Покрытие может быть нанесено электролити чески, химически, термовакуумным напылени ем и другими способами.
Наиболее высокое качество сцепления покрытия с основным металлом и коррозион ную стойкость паяных соединений обеспечива ет применение никельфосфорных покрытий, наносимых на поверхность алюминия химиче ским способом из специальных гипофосфитных растворов. Оптимальная толщина покры тия 17 25 мкм. После нанесения покрытия деталь подвергают термической обработке
10. Прочность паяных соединений из алюминиевых сплавов
Припой |
Режим пайки |
|
с |
МПа, для сплавов |
|
||
АМц |
АМгб |
Д20 |
|||||
|
|
|
|||||
П300А, П425А |
440 °С, 20 |
мин |
ПО |
120 |
220 |
|
|
120 |
|
208 |
208 |
||||
|
|
|
|
||||
34А |
550 °С, 20 |
мин |
80 |
ПО |
- |
288 |
|
В62 |
510 °С, 15 мин |
120 |
|
- |
238 |
в защитной среде |
(аргон или вакуум) при |
200 °С в течение 1 |
ч, что приводит к повыше |
нию прочности сцепления покрытия с поверх ностью паяемого металла.
Пайка по покрытию легкоосуществима оловянно-свинцовыми припоями с применени ем канифольно-спиртовых флюсов или флюсов на основе водных растворов хлористого цинка. Коррозионная стойкость таких соединений намного выше стойкости соединений из алю миния, выполненных без защитных покрытий. Соединения из сплавов АМц и Д16, выполнен ные по никельфосфорному покрытию припоем ПОС61, обеспечивают тср = 30 50 МПа. По сле годичных испытаний в 3 %-ном растворе поваренной соли прочность соединений сни жается лишь на 15 18%.
Коррозионная стойкость соединений, вы полненных по медному покрытию, особенно в коррозионно-активных средах, гораздо ниже, чем, по никельфосфорному покрытию; корро зионная стойкость повышается при пайке по цинковым покрытиям и, в частности, по слою цинкового сплава, содержащего 5 % А1. Слой нанесен на поверхность алюминия методом горячего плакирования. Пайку по цинковому покрытию рекомендуется вести припоем типа ПОСК51 с удалением оксидных пленок меха ническим способом или с помощью флюса на основе эвтектики NaOH-KOH, вводимой в ко личестве до 20 % в глицерин.
Бесфлюсовую высокотемпературную пайку алюминия можно осуществить в вакуу ме, в газовых средах без применения защитных покрытий (контактно-реактивным методом). В качестве припоя применяют кремний, медь или серебро, которые наносят на алюминий гальванически, термовакуумным напылением или методом горячего плакирования. Высокое качество паяного соединения получают при пайке в вакууме КГ3 Па и толщине покрытия 10 12 мкм. Пайку алюминия припоями типа силумин осуществляют в специальных газовых
средах: смесях аргона с парами магния. Такая атмосфера способна при 550 580 °С восста навливать оксид алюминия и обеспечивать смачивание паяемой поверхности припоями типа силумин. При пайке алюминиевых спла вов в атмосфере паров магния последний пере ходит из газообразной фазы в расплав. Предел прочности на срез соединений сплава АМгб,
выполненных этим способом, 352 |
358 МПа, |
|
а для сплава АМц - 115 |
125 МПа. Коррози |
онная стойкость получаемых соединений на много выше, чем при флюсовой пайке.
Пайку в защитной атмосфере можно осуществить при использовании самофлю-
сующих |
припоев |
[например, |
составов |
(в |
%): |
3 - 15 Si; 0,4 - |
1,0 Mg; А1 - |
остальное, |
или |
||
7 ,5 -1 3 |
Si; 0,3 Си; 0,1 Mg; 4,5 Р; 0,1 - |
3,0 ме |
таллов из группы Ni и Со; 0,2 Zn; 0,5 Mn; А1 - остальное]. Пайку этими припоями следует производить в среде аргона, гелия или в вакууме.
Бесфлюсовую пайку алюминия припоями типа 34А, силумин (ПСр 5АКЦ) можно произ водить по предварительно луженой поверхно сти припоем П200А. Лужение производят ме ханическим способом; толщина слоя 0,03 0,05 мм на сторону. Нагрев под пайку реко мендуется производить в печи в потоке аргона или на воздухе индукционным способом.
Прогрессивные способы пайки в вакууме и инертных средах значительно вытеснили пайку с применением флюсов. Пайку в вакууме осуществляют в специальных печах при разре жении 1 10'3 Па (в этом случае в камере пайки содержится 3 10"7 г/м3 кислорода и 2 10"8 г/м3 паров воды). В процессе нагрева с изделия и с внутренней поверхности печи происходит де сорбция паров воды и кислорода, что значи тельно ухудшает состав среды. Для улучшения состава атмосферы применяют распыляемый геттер - магний. При пайке в вакууме с распы ляемым геттером получают высококачествен ные паяные соединения. Недостатком этих печей и способа является сложность удаления
после пайки магния, конденсирующегося на стенках печного пространства, нагревателях и теплоотражающих экранах, а также длитель ность цикла нагрева изделия.
Альтернативой способу пайки в вакуум ных печах, имеющих внутри камеры экраны и нагреватели, является пайка в аргоне в печах с аэродинамическим подогревом. Внутри рабо чей камеры этих печей нет традиционных эк ранов и нагревателей, а нагрев в них осуществ ляют вращающиеся колеса с лопатками, и он происходит за счет диссипации энергии газа при его вихреобразовании на лопатках специ ального профиля. Примером использования такого способа нагрева является агрегат, соз данный в ОАО «Криогенмаш» для бесфлюсовой пайки алюминиевых изделий в аргоне. Агрегат состоит из термобарокамеры со встро енными аэродинамическими нагревателями
(АДН), систем очистки аргона и подачи его в камеру, вакуумирования, контроля и управле ния процессом пайки и средств загрузки и вы грузки изделия. Рабочая камера агрегата объе мом 40 м3 представляет собой гладкий сталь ной толстостенный цилиндр, внутри которой нет экранов, поэтому она легка и доступна для очистки от конденсирующихся компонентов. Перед напуском каталитически очищенного аргона камера вакуумируется до разрежения КГ3 Па; нагрев камеры до температуры 635 °С с градиентом по газу 3 5 °С осуществляется тремя встроенными АДН общей мощностью 450 кВт. Аэродинамические колеса, вращаю щиеся с переменной частотой (500, 1000, 1500 об/мин), позволяют регулировать интенсив ность нагрева. Теплоотдача от газа к изделию осуществляется путем интенсивной конвекции сильно турбулизированного потока газа, а так же теплопроводности по элементам конструк ции. По сравнению с вакуумной пайкой, при сопоставимых габаритах и показателях качест ва изделий, пайка в среде аргона за счет со кращения термического цикла (интенсивный нагрев в газе и выгрузка изделия при 400 °С) является более производительной (на 20 %), менее энергоемкой (на 30 %), а конструкция камеры пайки, не содержащей экранов, облег чает очистку камеры от сконденсированного магния [19].
Качество паяных соединений из алюми ниевых сплавов зависит как от выбора эффек тивного способа предварительной подготовки поверхностей деталей к пайке, включающего
удаление жировых загрязнений и «старых» оксидных пленок, так и от состава газовой сре ды, в которой производится пайка. Для подго товки поверхностей деталей к пайке распро странение получили в основном два способа: травление в щелочных растворах и в растворах кислот. Однако эти способы подготовки по верхности нельзя отнести к экологически чис тым. Между тем в настоящее время созданы универсальные кислотные и щелочные очи щающие средства, представляющие собой во дорастворимые, нетоксичные, взрывопожаро безопасные, полностью биоразлагаемые жид кости широкого спектра применения, в составе которых присутствуют поверхностно-активные вещества и компоненты, способные удалять с поверхностей алюминиевых сплавов жировые загрязнения и оксидные пленки. Такие средст ва в виде концентратов производит, например, российская компания «ЕСТОС». Продукция компании сертифицирована, по гигиеническим показателям допущена к производству на тер ритории России в качестве очищающих средств, в промышленности и в быту.
Активность растворов очистителей на ос нове ортофосфорной кислоты, например ЕСочиститель фасадов ФФ (ЕС - ФФ), начинается с 10 %-ной концентрации. В отличие от широ ко распространенных кислотных и щелочных способов подготовки поверхностей деталей обработка в растворе ЕС - ФФ производится при значительно меньшей потере металла (7,0 мкм/мин в NaOH и 0,09 мкм/мин в очисти теле ЕС - ФФ). Раствор ЕС - ФФ сохраняет высокую активность после обработки не менее 1,0 м2 на 1 л раствора без корректировки состава.
При пайке в вакуумных печах с разреже нием в камере пайки 1 10"3 Па газовая среда содержит 3 КГ7 г/м3 кислорода и 2 КГ8 г/м3 паров воды. При пайке в аргоне содержание паров воды и кислорода на 2 - 3 порядка выше, что неблагоприятно для пайки Al-сплавов. Так,
варгоне высшего сорта по ГОСТ 10157-79 содержится 7 КГ4 г/м3 кислорода. При пайке алюминиевых сплавов припоями типа силумин
втаком непроточном аргоне качественных соединений не образуется. Это еще связано и с непрерывным ухудшением атмосферы в про цессе пайки за счет термической дегазации паров воды и кислорода с поверхностей изде лия, камеры и приспособления. Улучшить со став газовой среды в данном случае можно за
счет предварительного и промежуточного ва куумирования камеры до 1 КГ3 Па, подогрева
изделия с приспособлением, дополнительной осушки аргона от паров воды и кислорода и применения нераспыляемого геттера - порис того титана. Например, в процессе пайки в аргоне высокой чистоты (ТУ 6-21-1279) при использовании названных приемов среда для пайки улучшается на порядок и содержит 6 КГ4 г/м3 кислорода и 1 КГ4 г/м3 паров во ды. Однако в аргоне при пайке сплава АМц эвтектическим силумином даже в такой среде не удается получить стабильное качество со единения. Условия пайки существенно улуч шаются, если в паяемом металле или припое содержится магний в количестве не более 1 %. При нагреве в атмосфере аргона алюминиевых сплавов, легированных магнием, магний прак тически не испаряется, а диффундирует к по верхности детали и способствует разрушению оксидной пленки и улучшению растекания припоя.
В результате технологический процесс, включающий каталитическую очистку аргона, двукратное вакуумирование камеры, использо вание нераспыляемого геттера, ампулирование изделия и подготовку паяемых поверхностей экологически чистыми растворами, реализован при пайке крупногабаритных пластинчато ребристых теплообменников (ПРТ) длиной 3000 мм и сечением 850 х 1100 мм. Пайка про изводится при температуре 605 ± 5 °С. Общее время цикла составляет 22 ч.
Конструктивно ПРТ представляет собой паяный пакет из проставочных листов толщи
ной 1 |
1,5 мм и гофрированной насадки, вы |
|
полненной из ленты толщиной 0,2 |
0,7 мм. |
Припоем служит эвтектический (11,7 % Si) или близкий к эвтектическому силумин, которым с обеих сторон на толщину 80 120 мкм плаки рован проставочный лист. Количество припоя, наносимого на паяемые поверхности, должно быть расчетным, поскольку при недостаточной толщине плакированного слоя снижаются ка чество и прочность соединений, а при избы точной возможно растворение тонкостенных элементов.
При пайке крупногабаритных конструк ций ПРТ применение сплавов, содержащих магний, для тонкостенной насадки (0,15 0,3 мм) недопустимо, так как проникновение припоя по границам зерен приводит к полной потере ее устойчивости. Поэтому насадку изготавли вают из сплава АМц, в качестве материала для брусков используют сплав АД31, содер жащий магний, а для проставочных листов
применяют сплав АМц, плакированный эвтек тическим силумином.
Известны способы низкотемпературной пайки без применения флюсов, такие, как абра зивная пайка или пайка трением. При этом способе пайки оксидную пленку с поверхности алюминия можно удалить шабером, металли ческими щетками, частицами абразива; помо гают удалению оксида и первичные твердо жидкие кристаллы, находящиеся в расплаве припоя. Для лужения алюминия применяют также абразивные паяльники, у которых рабо чая часть представляет собой стержень из час тиц припоя и абразива.
Операция пайки осуществляется уже по сле абразивного лужения обеспечением плот ного контакта по луженым поверхностям при температуре полного расплавления припоя; возможна подпитка шва припоем. Ультразву ковое лужение можно производить с помощью ультразвуковых паяльников и в ультразвуко вых ваннах. В связи с тем что при ультразвуко вом лужении отмечается сильная эрозия ос новного металла, лужению этим способом нельзя подвергать изделия с толщиной стенок менее 0,5 мм. Применим также способ абра зивно-кавитационного лужения. При этом спо собе твердые частицы, находящиеся в жидком припое, в ультразвуковом поле оказывают до полнительное абразивное воздействие на ме талл. При пайке алюминия припоями-пастами на основе галлия в качестве наполнителя паст служат алюминий и сплав алюминия с магни
ем. Температура пайки 200 |
225 °С, |
время |
|
выдержки 4 |
6 ч; а в = 30 |
50 МПа. |
При |
пайке луженой поверхности чистым галлием с последующей термической обработкой а в = 28 38 МПа. Паяные швы выдерживают ударные, вибрационные и термоциклические нагрузки, обеспечивают вакуумную плотность не ниже 1 Па и имеют удовлетворительную коррозион ную стойкость. Применяют пайку алюминия цинковыми припоями по серебряному покры тию, нанесенному на поверхности пайки пред почтительно термовакуумным напылением с последующей термической обработкой.
Разработан ряд технологических процес сов, обеспечивающих надежное соединение алюминия с медью и ее сплавами, со сталью, никелевыми и другими сплавами. Основные трудности при осуществлении процесса пайки алюминия с указанными материалами заклю чаются в следующем: в выборе флюса или га зовой среды, обеспечивающей удаление окси
дов с поверхностей столь разнородных мате риалов; в образовании хрупких соединений изза возникновения интерметаллидов в зоне шва; в наличии большой разности ТКЛР алюминия и перечисленных материалов. Первые две за дачи успешно решаются предварительным нанесением на поверхности соединяемых ма териалов защитных металлических покрытий. Пайку алюминия с медью можно осуществить по никелевому покрытию, нанесенному на алюминий химическим способом. Пайку про изводят в водороде припоем состава (в %): 49 Ag, 20 Си, 31 In; температура пайки близка к температуре плавления алюминия. Пайка алю миния с медью и ее сплавами может быть так же осуществлена нанесением защитных по крытий типа цинка, серебра и их сплавов на поверхность меди. При этом используют при пои на основе олова, кадмия, цинка. Через се ребряное покрытие на меди может быть осу ществлена контактно-реактивная пайка с обра зованием в паяном шве хрупкой эвтектики Al-Ag-Cu. Такие паяные соединения могут быть использованы только в ненагруженных конструкциях.
Соединение алюминия со сталью, в том числе и с коррозионно-стойкой, облегчается при предварительном лужении поверхности стальной детали легкоплавкими оловянистосвинцовыми припоями, алюминием и алюми ниевыми припоями с применением активных флюсов на основе хлористых и фтористых со лей. При пайке алюминия со сталью очень важно строго ограничивать режим из-за опас ности образования хрупких интерметаллидов в паяных швах (время выдержки не должно пре вышать 1 4 мин, температура пайки - задан ного предела).
Пайка алюминия с титаном возможна только по слою алюминия или олова, нанесен ному на поверхность титана путем горячего лужения.
ПАЙКА МАГНИЕВЫХ СПЛАВОВ
Магний является самым легким (плот ность 1,8 1,4 г/см3) и дешевым конструкци онным материалом. Низкая плотность сочета ется с высоким временным сопротивлением
при растяжении (260 |
460 МПа), жаропроч |
|
ностью и жаростойкостью (до 450 |
500 °С). |
Высокие прочность и устойчивость при дина мических нагрузках позволяют широко ис пользовать эти сплавы в различных конструк
циях. Пайка затруднена тем, что из всех конст рукционных металлов магний обладает наи большей активностью. Он известен как геттер. При окислении на поверхности магния образу ется пленка сложного состава, содержащая оксид магния, гидроокись магния, углекислые, сернокислые и другие соединения. На поверх ности сплавов магния оксидная пленка имеет более сложный состав за счет окисления леги рующих компонентов сплава. Эта химически устойчивая пленка не удаляется в известных активных средах и в вакууме до КГ3 КГ4 Па. Процесс пайки затруднен еще и тем, что гидрат оксида магния при нагреве выше 300 400 °С разлагается с выделением воды и водорода.
Плотность сплавов магния меньше плот ности солевых систем, используемых в качест ве флюса, поэтому в шве при флюсовой пайке неизбежно присутствуют остатки солей. Маг ний имеет наиболее электроотрицательный потенциал (-2,38 В), что затрудняет нанесение надежных покрытий электрохимическим и химическим методами; отличается низкой кор розионной стойкостью. Сплавы на основе маг ния являются активным эмиттером, что создает определенные трудности при нанесении по крытий в тлеющем разряде ионным способом.
Пайку изделий осуществляют паяльни ком, газопламенными горелками, нагревом ТВЧ, погружением в ванну с расплавленным флюсом, в печи с контролируемой средой или в вакууме. При использовании газопламенного нагрева подогрев изделий должен осуществ ляться бензино-воздушной горелкой или пла менем, образуемым при сгорании газов - заме нителей ацетилена в смеси с воздухом. Не до пускается применение ацетилено-кислородного пламени.
При сборке деталей под пайку следует тщательно удалить стружку, пыль и заусенцы, которые могут явиться источником воспламе нения. Смазочные материалы, маркировочную краску удаляют промывкой в бензине, ацетоне
или спирте, а также кипячением в 0,5 |
1 %-ном |
водном растворе соды в течение 20 |
30 мин с |
последующей промывкой в теплой воде и суш кой при 60 80 °С. Поверхности деталей в местах пайки должны быть тщательно зачище ны от загрязнений и окислов. Зачистку произ водят напильником, стальной щеткой или ша бером. Оксидную пленку удаляют обработкой в водном растворе хромового ангидрида с кон
центрацией 20 |
30 г/л при 60 |
70 °С или |
|
150 |
260 г/л при температуре не выше 30 °С |
с последующей промывкой в горячей и холод ной воде. Подготовленные таким образом де тали собирают в приспособлениях. Перерыв между подготовкой деталей и пайкой не дол жен превышать 5 ч. Зазор при флюсовой пайке
магниевых сплавов 0,1 |
0,3 мм. |
В настоящее время разработано несколь ко способов пайки магниевых сплавов, кото рые можно осуществлять с флюсами и без флюсов. Флюсовую пайку магниевых сплавов выполняют при 450 600 °С с использовани ем припоев на основе магния и флюсов на ос нове галлоидов щелочных и щелочно земельных металлов (табл. 11 и 12).
Флюс должен быть хорошо просушен, так как наличие в нем влаги способствует образо ванию на поверхности магния оксидов, затруд няющих пайку. Нагрев под пайку рекомендует ся вести таким образом, чтобы пламя не сопри касалось с поверхностью, по которой должен растекаться припой. Флюс при наличии нахле стки более 5 мм необходимо подавать не толь ко к месту подвода припоя, но и с противопо ложной стороны. Только после расплавления флюса и затекания его в зазор следует начинать вводить припой, который в основном плавится за счет тепла паяемых деталей.
Широкое распространение получил метод пайки магниевых сплавов погружением в рас плавленный флюс. Собранные в приспособле ния узлы нагревают в печи до 400 450 °С, а
затем на 1 3 мин погружают в ванну с рас плавленным флюсом.
Пайку в печи выполняют с флюсом, ко торый наносят на изделие в виде сухого по рошка, при этом следует применять электриче ский или газовый обогрев с автоматическим регулированием температуры. Эффективен нагрев электрическими нагревательными пли тами. В них легко поддерживать необходимую температуру, что очень важно при пайке маг ниевых сплавов. Спаянный узел охлаждают до
200 °С, промывают в 2 |
3 %-ном |
кипящем |
растворе углекислой соды в течение 30 |
60 мин, |
а затем в холодной воде, после чего дополни тельно обрабатывают при 20 30 °С в хромо вокислой ванне, промывают в холодной и го рячей воде и высушивают в сушильном шкафу при 60 70 °С [11].
Низкотемпературную пайку магниевых сплавов можно осуществлять только по пред варительно нанесенным покрытиям легкопаяемых металлов, например меди, никеля или серебра. Электроосаждение олова и никеля осуществляют обычными методами из стан дартных электролитов. Гальванические покры тия следует наносить после тщательной подго товки поверхности и декапирования. Подго товка поверхности деталей заключается в по гружении на 1 3 мин в ванну, содержащую 150 г/л хромового ангидрида и 240 г/л азотной кислоты.
11. Припои для пайки магниевых сплавов
Содержание компонентов (массовые доли),%
Марка |
|
|
|
|
|
|
|
‘ |
|
|
|
Zn |
Mn |
Mg |
|
тП.1 |
|
|
Cd |
AI |
Ni |
|
|
|||
1 |
— |
26 |
- |
1,3 |
0 ,2 |
72,5 |
4 3 5 |
52 0 |
2 |
25 |
21 |
- |
0,3 |
0 ,2 |
53,5 |
3 9 8 |
415 |
П 4 3 0 М г |
- |
0 ,8 |
- |
14 |
- |
8 5,2 |
4 3 0 |
6 0 0 |
12 |
11 |
12 |
4 |
- |
- |
73 |
5 6 0 .. . 58 0 |
Марка |
и |
о |
|
и |
□ |
5 |
_ |
_ |
6 |
4 2 ,5 |
3 7 |
134 |
35 |
3 0 |
12. Флюсы для пайки магниевых сплавов
Содержание компонентов (массовые доли), %
и |
о |
U . |
NaCI |
ц_ |
Криолит |
Карналлит |
плавленый |
О |
с |
|
(в |
|
|
|
с |
||
с |
•о |
|
|
|
|
|
N |
|
N |
О |
N |
|
|
|
|
|
_ |
_ |
_ |
_ |
_ |
8 |
89 |
3 |
- |
- |
- |
10 |
10 |
0,5 |
- |
- |
10 |
15 |
10 |
- |
- |
- |
- |
- |
Температура.°С
плавления |
активного |
действия |
4 2 0 |
4 2 5 |
6 2 0 |
4 0 0 |
4 2 5 |
6 0 0 |
3 9 0 |
4 2 0 ... |
6 0 0 |
Декапирование изделий из магниевого сплава перед покрытием производят путем погружения на 2 мин в ванну, состоящую из 400 г/л ортофосфорной кислоты и 100 г/л фто ристого калия.
Покрытие медью осуществляют после контактного осаждения цинка в электролите, содержащем (в г/л): 45 цинкового купороса, 210 пирофосфорнокислого натрия и 5 углеки слого натрия. Продолжительность осаждения
5 |
7 мин, температура ванны 40 |
90 °С, |
|
кислотность раствора pH = 10,2 |
10,4. Темпе |
ратуру ванны и продолжительность обработки выбирают в зависимости от требуемой толщи ны цинкового покрытия. Осаждение меди про изводят из раствора состава (в г/л): 40 меди цианистой, 50 натрия цианистого, 30 углеки слого натрия, 45 сегнетовой соли, 7 едкого
натра. Температура ванны 65 |
70 °С, |
про |
должительность процесса 0,5 |
1 мин, |
плот |
ность тока 3 4 А/дм2.
Нанесение покрытий на магниевые спла вы гальваническим путем сопряжено со значи тельными трудностями. Надежное покрытие магниевых сплавов практически любым метал лом обеспечивает ионный способ нанесения в тлеющем разряде. Покрытые изделия паяют методами и припоями, применяемыми для пай ки металла покрытия.
При зачистке паяного шва, выполненного с использованием флюса, не следует стремить ся удалять с него литейную корку, так как она защищает металл от коррозии. Однако если ее
не удается сохранить, то надо следить за тем, чтобы из открывшихся под ней пор или рако вин были тщательно удалены остатки флюса.
В качестве газовых сред для пайки спла вов на основе магния можно использовать ар гон высшей категории, азот с точкой росы -50 °С, вакуум 10"1 10-2 Па и активную га зовую среду, состоящую из аргона или азота, активированного парами хлористого аммония 0,1 % (объемные доли). Применение активной среды позволяет паять предварительно покры тые медью, никелем или серебром магниевые сплавы при 150 550 °С. Разработаны три способа пайки в этих средах.
• 1. Пайка магниевых сплавов по покры тию меди, никеля или серебра в аргоне, акти вированном парами хлористого аммония. В качестве припоев используют сплавы с 7 ^ = = 200 ... 300 °С (например, оловянно-свинцо вые). Нагрев и охлаждение производят в атмо сфере аргона, содержащего пары хлористого аммония. Использование среды обеспечивает затекание припоя в зазор, качественное удале ние оксидов. Обработки поверхности после пайки не требуется. Временное сопротивление при растяжении соединений равно 40 50 МПа.
• 2. Пайка с использованием припоевпаст на основе галлия. Процесс пайки можно осуществлять в среде аргона и азота. Припоипасты состава, приведенного в табл. 13, легко наносятся и при 20 °С. Обе паяемые поверхно сти с нанесенным припоем приводят в контакт, который надо сохранить в процессе пайки.
Соединения, полученные этим методом, обладают достаточной герметичностью, а пре дел прочности на срез достигает 50 МПа. От мечается нестабильность механических харак теристик. Содержание галлия в составе паст дает возможность получать температуру рас пайки значительно более высокую, чем темпе ратура пайки. Особенность этого метода пайки заключается также в возможности получения паяных соединений при 150 600 °С, что расширяет диапазон применения пайки.
• 3. Контактно-реактивная пайка магние вых сплавов. Соединение деталей этим мето дом осуществляют с применением промежу точных прокладок металлов-припоев, обра зующих эвтектики с магнием. В качестве при поев целесообразно использовать медь или никель (толщиной примерно 20 мкм). Процесс осуществляют в нейтральной среде, азоте или вакууме при обеспечении постоянного поджа-
тия |
в процессе пайки. Температура пайки |
|
450 |
600 °С. Предел прочности на срез пая |
|
ных соединений не превышает 30 |
50 МПа. |
Разновидностью этого метода пайки является контактно-реактивная пайка сопротивлением с удалением жидкой фазы. Этим методом паяют стыковые соединения. Продолжительность нагрева составляет доли секунды (например, для детали диаметром 10 мм время нагрева при пайке 0,45 с). Этот метод обеспечивает полу-
13. Припои-пасты на основе галлия для пайки магниевых сплавов
Марка |
|
Содержание компонентов (массовые доли),% |
|
Температура плавления |
||||
Mg |
Cd |
Zn |
Sn |
In |
Ga |
основы пасты, °С |
||
|
||||||||
1 |
4 |
4 |
4 |
- |
- |
88 |
2 9 ,8 |
|
2 |
4 |
4 |
1 |
11 |
25 |
55 |
10,6 |
чение высокопрочных соединений, сохранение чистоты соединяемых поверхностей и в значи тельной степени свойств основного металла.
Характер коррозионного разрушения паяных соединений магниевых сплавов отли чается от коррозионного разрушения других материалов. Шов является катодным участком вследствие низкого электродного потенциала магния, в результате чего разрушению подвер гается основной материал, а не паяное соеди нение. Для предотвращения и уменьшения коррозии после пайки детали анодируют (под окраску) в электролите состава (в г/л): 280 ки слого фтористого аммония, 70 двухромовокис лого натрия, 65 ортофосфорной кислоты. Тем
пература ванны 70 |
80 °С, продолжитель |
ность обработки 30 |
40 мин, плотность тока |
5 6 А/дм2 |
|
Равномерную, устойчивую к истиранию и поддающуюся полированию поверхностную пленку, которая (после дополнительного воскования) обладает высокой коррозионной стойкостью в средах с большой относительной влажностью, дает обработка магниевых изде лий (после пайки) в ванне следующего состава
(массовые доли) (в %): 0,5 |
3,0 азотной ки |
|
слоты; 0,2 |
3,0 плавиковой кислоты; 2 |
|
20 трехокиси хрома; 0,5 |
5,0 ортофосфорной |
кислоты. Ванна работает при низких темпера
турах; время обработки 2 |
10 мин. |
В атмосфере воздуха эти меры защиты |
|
обеспечивают достаточную |
устойчивость маг |
ниевых сплавов против коррозионного разру шения.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.Беляков И. Т., Борисов Ю. Д. Осно вы космической технологии. М.: Машино строение, 1980. 184 с.
2.Вологдин В. В., Кущ Э. В. Индукци онная пайка. Л.: Машиностроение, 1979. 80 с.
3.Гржимальский Л. Л., Ильевский И. И. Технология и оборудование пайки. М.: Маши ностроение, 1979. 240 с.
4.Журавлев В. Н., Николаева О. Н. Машиностроительные стали: Справочник. М.: Машиностроение, 1981. 391 с.
5.Иванов И. Н., Кузнецова Г. П. Тех нологические процессы пайки твердосплавного инструмента. М.: ВНИИинструмент, 1987. 91 с.
6.Калин Б. А., Севрюков О. Н. Новые аморфные припои для пайки титана и его спла вов // Сварочное производство. 2001. № 3. С. 37.
7.Клочко Н. А. Основы технологии пайки и термообработки твердосплавного ин струмента. М.: Металлургия, 1981. 200 с.
8.Краткий справочник паяльщика / Под общ. ред. И. Е. Петрунина. М.: Машино строение, 1991, 212 с.
9.Лашко Н. Ф., Лашко С. В. Пайка ме таллов. М.: Машиностроение, 1988. 376 с.
10.Лашко С. В., Врублевский Е. И. Технология пайки изделий в машиностроении: Справочник проектировщика. М.: Машино строение, 1993. 461 с.
П .П етрунин И. Е., М аркова И. Ю., Екатова А. С. Металловедение пайки. М.: Металлургия, 1976. 264 с.
12. Петрунин И. Е., Шеин Ю. Ф., Мос каленко А. П. Влияние режимов пайки и тер мообработки на свойства соединений стали 20 / В кн.: Пути повышения качества, долговечно сти и надежности сварных и паяных изделий. М.: МДНТП, 1980. 200 с.
13.Петрунин И. Е., Шеин Ю. Ф., Ер маков В. А. Исследования по технологии пай ки нержавеющей стали 20X13 / В кн.: Пайка в машиностроении. Омск: ОДТ, 1980. 208 с.
14.Петрунин И. Е., Мороз П. К., Стре калов Г. Н., Шеин Ю.Ф. Пайка при производ стве крупногабаритных строительных метал локонструкций. М.: Стройиздат, 1980. 149 с.
15.Понимаш И. Д., Орлов А. В., Рыб кин Б. В. Вакуумная пайка реакторных метал лов. М.: Энергоатомиздат, 1995. 190 с.
16.Смирнов Г. Н. Прогрессивные спо собы пайки алюминия. М.: Металлургия, 1981. 240 с.
17.Справочник по пайке/ Под ред. И. Е. Пет рунина. М.: Машиностроение, 1984. 400 с.
18.Сторчай Е. И. Флюсовая пайка алю миния. М.: Металлургия, 1980. 124 с.
19.Сторчай Е. И., Горбатский Ю. В., Соколова А. В., Лантушенко Л. С. Разработ ка способа пайки алюминиевых пластинчато ребристых теплообменников в среде аргона // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 1999. № 9. С. 6.
20.Хряпин В. Е. Справочник паяльщика. М.: Машиностроение, 1981. 349 с.
21.Шеин Ю. Ф. Особенности бесфлюсовой пайки низкотемпературными припоями /
Вкн.: Надежность и качество паяных изделий. М., 1982. 302 с.
22.Шеин Ю. Ф., Сторчай Е. И., Лан тушенко Ю. Н. Универсальный припой для
пайки узлов криогенной техники из сталей и медных сплавов. Сб. 2: Пайка Современные тех нологии, материалы, конструкции / ЦДРЗ, 2001.
23. Шибал ов М. В. Пайка с кристаллиза цией под давлением. М.: Металлургия, 1980. 68 с.
Г л а в а 8. ПАЙКА ПОЛУПРОВОДНИКОВ, ГРАФИТА И ДРУГИХ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
ПАЙКА ПОЛУПРОВОДНИКОВ
Поверхность изделия из полупроводника предварительно облуживают в расплаве припоя с помощью ультразвукового паяльника, спосо бом гальванического покрытия (никелирова ние, золочение). Пайку производят в печах с контролируемой средой (нейтральной, восста новительной), в вакууме или методом сопро тивления предварительно облуженных поверх ностей. При соединении изделий с уже гото вым переходом требуется строго выдерживать температуру нагрева, для чего применяют тер морегуляторы.
Пайку тонких электрических выводов можно осуществлять на воздухе микропаяль никами с использованием защитных или ак тивных флюсов (спиртового раствора канифо ли, флюса на основе хлористого цинка и хло ристого аммония). После флюсовой пайки из делие промывают деионизированной водой и сушат.
Для получения электрических контактов малой площади выводы присоединяют с по мощью связи, состоящей из металлического порошка компонентов припоя (олова, свинца, кадмия, алюминия, индия, сурьмы, фосфора) с разлагающейся при нагреве органической добав кой (смесь нитроцеллюлозы с бутилацетатом).
Операции по сборке изделия под пайку выполняют в сборочных линейках, имеющих контролируемую атмосферу и состоящих из нескольких соединенных между собой скафан дров, в которые подается воздух или азот опре деленной температуры и влажности. При пайке полупроводниковых материалов припои долж ны образовывать электронно-дырочный пере ход или невыпрямляющий омический контакт. В производстве германиевых и кремниевых приборов в качестве основы припоев приме няют алюминий, индий и сплавы на основе олова и свинца. Для создания в месте контакта проводимости электронного типа в основу припоев в качестве примесей вводят фосфор, мышьяк, сурьму и висмут. Для обеспечения невыпрямляющего омического контакта в ос нову припоев добавляют бор и галлий.
При создании переходов и омических контактов на интерметаллических соединениях применяют олово, висмут, сурьму, цинк, кад мий и др.
Пайку полупроводников используют |*ак при внутреннем монтаже приборов - припайка токоотводов, напайка перехода на кристал^о- держатель, так и при наружном монтаже _ припайка внешних выводов, герметизация.
Состав припоев влияет на электрические параметры паяемых приборов, поэтому При выборе припоев следует учитывать их элек трофизические свойства, например электропро водность, температурный коэффициент линейно го расширения. Составы припоев для низкотем пературной пайки приведены в табл. 1. Для пай ки полупроводников применяют также припоипасты на основе галлия; для обеспечения на дежности смачивания контактной поверхности используют ультразвук. Составы припоев и режимы пайки германия и кремния приведены
втабл. 2.
Вкачестве флюсов используют спирто вые и водные растворы хлористого цинка и хлористого аммония или вазелиновые пасты (бескислотные флюсы - раствор канифоли в спирте). При высокотемпературной пайке при меняют флюсы на основе буры.
Паяемость полупроводников на основе твердых растворов халькогенидов сурьмы и висмута зависит от следующих факторов: спо соба производства полупроводников (экстру зия, прессование, зонная плавка), технологии подготовки поверхности, состава припоев, режима пайки.
Диффузионные процессы между припоем
иполупроводником способствуют образова нию соединений, увеличивающих переходное сопротивление термоэлемента, поэтому вре
мя контакта полупроводника с припоем в
1. Составы низкотемпературных припоев, применяемых при пайке
германия и кремния
Содержание (массовые доли), % |
*пл» ^ |
||||
Bi |
Pb |
Sn |
Cd |
||
|
|||||
50,1 |
24,9 |
14,2 |
10,8 |
65,5 |
|
52,0 |
40,0 |
- |
8,0 |
91,5 |
|
56 |
44 |
- |
- |
125,0 |
|
- |
36 |
64 |
- |
181,0 |