Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Метанол как топливо для транспортных двигателей

..pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
7.82 Mб
Скачать

 

 

Показатель

СПЕТ

СЛБТ

 

 

(зимний)

(летний)

Суммарное .содержание, %по массе,

 

 

не более

этана,

этилена

4

6

метана*

пропана

и пропилена

75

34

бутана и бутилена

 

20

60

жидкий остаток (пентан и выше)

1

2

Минимальное

избыточное давление

 

 

насыщенных

паров,

МПа

при:

1.6

1,6

31У

к

 

 

 

253

К

 

 

 

0,16

-

 

Природный газ,

состоящий на 95...98%по объему

из метана,

характеризуется низкой плотностью энергии, вследствие чего может быть использован только в сжатом до 20...40 МПа или в сжиженном виде. Жидкий метан представляет собой криогенную жидкость с тем­ пературой кипения П З К. В условиях крупнотоннажного производства себестоимость сжиженного и сжатого природного газа одинакова.

Удельные приведенные затраты на производство и применение газовых

топлив по сравнению с бензином, полученным путем глубокой перера­

ботки нефти (100 Й), оцениваются следующим образом: пропан-бута- новая смесь - 77; сжатый природный газ - 80; сжиженный природный

газ - 81 [б ].

Современные отечественные автомобили универсальной конструк­ ции кроме бензиновой могут быть дооборудованы газовой топливной

системой, однако в этом случае мощность двигателя снижается на 20 %, ухудшаются тягово-динамические и эксплуатационные характе­

ристики автомобиля. Существенно повысить эффективность использо­ вания газа можно путем увеличения степени сжатия двигателя и При­

менения

специальных газовых смесителей

и экономайзеров, обеспечи­

вающих

оптимальную регулировку

состава

смеси.

 

Природный газ в качестве топлива позволяет в 1,5 раза уве­

личить межремонтные пробеги автомобиля и в 1,5.-.2 раза срок

службы

масла.

Меньший износ газового

двигателя объясняется отсут­

ствием

 

в топливе жидкой фазы,

которая

 

при Неполном сгорании раз­

жижает

масло

и смывает его с зеркала

цилиндра. Более полное сго-

 

 

 

 

П

 

 

ранне газового топлива в двигателе существенно снижает токсич­

ность отработавших газов. Основным недостатком автомобилей, ра­ ботающих на природном газе, является большая масса системы его хранения, что снижает грузоподъемность на 14. ..16%и вдвое

уменьшает пробег после одной заправки.

Значительное количество горючих газов содержат промышлен­ ные газовые выбросы, в частности химических и металлургических

производств. Номенклатура и характеристики их приведены в табл. 1.7 [15 ] . Средний выход полукЪксового газа на I т сухой шихты составляет 55...80, коксового - 300...330 м3 . При коксовании 100 млн т каменного угля в год ресурсы коксового газа могут сос­ тавить примерно 30 млрд м3 .

Сланцевый газ получают при термической переработке горючих

сланцев. Теплота сгорания его зависит от

типа сланцев и изменяет­

ся в пределах 2,93...25,1 ЬЩж/м3 . Из 1 т

сланцев получают 434

м3 газа.

 

Доменный газ образуется при продувке воздуха через слой кокса. Теплота сгорания - 3,35...4,19 ВДж/м3 . При выплавке 100 млн т чугуна в год выход доменного газа составляет примерно

200 млрд м 3 .

СССР располагает значительными ресурсами биомассы и органи­ ки, пригодных для получения синтетических топлив. Постановлением Совета Министров СССР 1986 г. предусмотрено сэкономить в 1990 г.

не менее 2,9 млн т условного топлива за счет рационального исполь­ зования биогаза [ 7 }. Биогаз представляет собой продукты брожения

органических веществ и на 70%состоит из таких горючих компонен­

тов, как метан, этан и бутан. Низшая теплота его сгорания превы­

шает 25 Щк/м 3 .

Перспективность применения водорода для ДВС определяется

преаде всего экологической чистотой, неограниченностью и возоб­ новляемостью сырьевой базы, его хорошими моторными свойствами:

широкие концентрационные пределы воспламенения; малая энергия воспламенения; высокая массовая энергоплотность; низкая токсич­

ность отработавших газов; хорошее перемешивание с воздухом. Широ­ кие концентрационные пределы воспламенения обеспечивают работу водородного двигателя в диапазоне изменения составов смесиоС от

0,5 до 5,0 и позволяют эф|«ктивнее регулировать его мощность, что уменьшает насосные потери на частичных нагрузках и увеличивает з*{у^ктивный КОД двигателя на 25.. .50%[29 ] В отработавших га­

зах (OF) водородного-двигателя практически единственными токсич12

Газ

Полукоксовый

4

Э

Коксовый

Сланцевый

Доменный

Состав, %по объему

Сырье

 

 

 

 

 

 

 

с н 4

С*Н.

 

С О

С 0 2

 

Бурый

 

 

 

 

_

 

уголь

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

Каменный

 

 

-

-

-

-

уголь

-

-

Коксующие­

26,8

2,4

52,8

7,6

1,8

8,6

ся угли

Сланцы

23,86

5,7

38,75

10,91

18,88

1,9

Кокс (без

 

 

 

 

 

 

вдувания

 

 

4

28

8

 

метана)

 

 

 

Низшая

теплота

пгоненияwX U UUIlfl/1.

Щк/iP

Количество Октановое воздуха число по | для исследова­

сгорания, тельскому м3/„з методу

 

13,83

3,78

__

 

 

 

26,4

6,4

-

 

17,35

4,41

56

 

24,85

6,7

-

60

3,96

0,762

 

ными

компонентами

являются

оксиды

азота,

которые в

связи с высо­

кой

температурой

сгорания

водорода

(при

одинаковыхet

) могут

быть вдвое выше, чем в ОГ бензинового двигателя. Однако с обедне­ нием водородо -воздушной смеси выбросы оксидов азота резко умень­ шаются и при oL = 1 ,8...2,0 практически отсутствуют [7; 29]

К недостаткам водорода следует отнести возможность обратных вспышек во впускном трубопроводе при контакте свежей водородо­ воздушной смеси с остаточными газами, а также жесткое сгорание. Широкие пределы воспламенения водородо-воздушных смесей определя­

ют их повышенную пожаро- и взрывоопасность.

В то же время водород

обладает высокой

температурой воспламенения

(863

К) и способно­

стью к быстрому рассеиванию в. воздухе. Факторы,

сдерживающие

применение водорода,

не связаны

непосредственно

с ДЕэС. Это высо­

кая стоимость его

производства и

транспортировки, отсутствие сис­

темы распределения,

безопасность

хранения на

автомобиле.

В качестве азотоводородных топлив в первую очередь рассмат­

риваются аммиак

NlHa

и гидразин

В

нормальных условиях

аммиак находится

в

газообразном

состоянии и

представляет собой

бесцветный газ с резким и характерным запахом. В жидкое состояние переходит под давлением 0,6,».0,7 МПа при температуре окружающей среды. Аммиак обладает умеренными энергетическими показателями:

его массовая энергоемкость по отношению к бензину и

водороду ниже

в 2,4 и 6,4 раза соответственно. Для интенсификации

воспламенения

и сгорания аммиака требуются впрыск запального топлива и добавки

активизирующих

веществ

45[ ;46 ].

 

в основном как

промежуточный

 

Гидразин

(диамид) используется

продукт химического синтеза. При нормальных условиях

он

представ­

ляет

собой

бесцветную жидкость,

близкую по

плотности

1003,7 кг/м^,

температурам

кипения

387,22

и

замерзания

274,5

К к

воде.

По­

ложительная

 

температура замерзания

 

гидразина

~ фактор, крайне

не­

желательный,

поэтому

в эксплуатации

он используется в смеси с ан­

тифризами,

в

частности

с аммиаком

и

водой.

Тройная

смесь, содер­

жащая

по

массе)

64

гидразина,

10

аммиака и

26

воды,

замерзает

при 219 ,К f37 ) . Следствием добавки антифризов является уменьше­

ние энергоемкости смеси.

Азотоводородные соединения получают из природного газа, что

заведомо делает энергетически нецелесообразным их прямое сжигание в двигателях. Кроме того, препятствием к использованию азотоводо­

родных топлив является значительное вьщеление оксидов азота

с

продуктами сгорания, которое объясняется их более интенсивным

об-

14

 

разованием по механизму окисления топливного азота [32 ] Опреде­

ленный интерес азотоводородные соединейил представляют как жидкие носители водорода.

 

Спирты и сложные эфиры представляют собой высокооктановые

жидкие

топлива,

которые могут применяться как в смеси с

традици­

онными

нефтяными топливами,

так

и самостоятельно. За

рубежом,

особенно в Бразилии и США,

широкое применение нашли

смеси бензи­

нов с 10...20 %этилового спирта, получившие название газохол.

Газохол

с массовым содержанием

этанола 10%по стандарту

A S T M

1980 г. характеризуется следующими показателями: плотность 730...

...760 кг/м3 ; пределы выкипания

298...483 К; теплота сгорания

41,9

ЬДк/кг; теплота испарения

465 ВДж/кг; давление

насыщенных

паров

55...Н О

КПа; стехиометрическое отношение воздух

- топливо

при сгорании 14,0.

 

 

 

 

Можно отметить, что по большинству показателей газохол бли­ зок к товарным бензинам. Дня предотвращения расслаивания смеси в

случае попадания* влаги необходимы стабилизаторы,

в

качестве кото­

рых используются .высшие спирты С *

\С

и

их

изомер*t. Ши­

рокие эксплуатационные испытания газохола,

выполненные в США

[90 ] • показали приемлемость замены этилированного

бензина,газо-

холом. При испытаниях по городскому циклу

расход

газохола был

близким к расходу бензина. Ожидается,

что

доля этанолсодержащих

топлив от общего потребления к 1990 г. составит 40...50%в Бра­

зилии, Ю Т в США и 3,5%в, ФРГ. Производство

этанола базируется

на возобновляемом первичном энергоисточнике

- биомассе, из кото­

рой этанол получают с помощью высокоэффективных биотехнологий. Сложные эфиры рассматриваются в первую очередь как высоко­

октановые добавки к бензинам. Наиболее исследован метилтретбутиловый эфир (МТБЭ), который представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом и характеризуется следующими основными показате­

лями: плотность 740 кг/м3 ; температура кипения 320...330 К; тем­

пература вспышки 300 К; температура самовоспламенения 716 К; давление насыщенных паров 32,2 КПа; октановое число (моторный метод) 100; энергоемкость 35,2 Щ&/кг; стехиометрическое соотно­

шение воздух - топливо при сгорании 11,7. МТБЭ полностью смешива­ ется с бензинами и образует стабильную смесь, пригодную к эксплу­ атации в различных климатических зонах СССР. Для замены ТЭС в бензинах А-76 и АИ-93 необходимо 8 и 11%по массе тГБЭ соответ­

ственно [30 ] . Испытания опытньк образцов бензинов с добавками

МТБЭ по комплексу методов квалификационной оценки показали, что

они полностью удовлетворяют требованиям ГОСТ 2084-77. Разработан­ ные в СССР автомобильные бензины с добавками МТВЭ прошли широкие

лабораторные, исследовательские

и эксплуатационные испытания и

допущены к применению наравне с

товарными бензинами [30 ]

Недо­

статком МТБЭ как альтернативной высокооктановой добавки к топли­

ву является то, что для его производства (кроме метанола) исполь­ зуется бутилен - дефицитный продукт переработки нефти*

1.2. Метанол как основной заменитель нефтяных топлив и его применение в ДВС

Из рассмотренных выше альтернативных топлив наибольший ин­ терес в качестве массового перспективного топлива представляют

спирты, в первую очередь

метиловый и этиловый. Перспектива ис­

пользования их

в качестве

альтернативных топлив предопределяется

в

основном

наличием сырьевой

базы. Метанол

в этом отноше­

нии

более предпочтителен,

Поскольку

основой для его

получения мо­

гут быть природный газ, уголь, сланцы, природные карбонаты, раз­ личные отходы и др. Кроме того, немаловажное значение имеют отла­

женная технология производства и приемлемые технико-экономические показатели. В настоящее время метанол получают в основном из при­

родного газа,

а

с учетом значительных

запасов твердых

топлив пер­

спективным является получение его из

угля.

Потенциальным

сырьем

для расширения

производства метанола

могут

служить

также

попутные

и отходящие газы.металлургических и ферросплавных производств,

природные карбонаты,

а

в перспективе

возможно использование диок­

сида углерода

из

воздуха.

 

 

 

 

 

Метанол является одним из важнейших по значению и масштабам

производства продуктом,

вырабатываемым химической промышленностью,

что обусловлено многообразием сфер его применения:

получение ук­

сусной кислоты,

синтетических белковых препаратов,

использование

в качестве моторного

и

энергетического топлива и др.

 

метанол

В отличие от широко применяющегося природного

газа

при нормальных

условиях

представляет

собой

жидкость,

й система

его распределения и хранения на борту автомобиля более проста.

Кроме того, метанол обладает большей энергоплотностью по сравне­ нию с природным газом. Себестоимость его производства из природ­ ного газа составляет примерно70...80 р./т, однако по мере рас­

ширения сырьевой базы она будет снижаться.

16

По сравнению с нефтяными топливами у метанола большая скры­ тая теплота парообразования, меньшая теплота сгорания, высокие

антидетонационные свойства, шире пределы воспламенения, лучшие

энергетические показатели. Некоторые параметры, определяющие мо­ торные свойства метанола и бензина, представлены в табл. 1.8.

 

 

 

 

 

Таблица 1.8

 

 

Показатели

 

Метанол

Бензин

Теоретически необходимое

количество

 

 

воздуха для сгорания I кг топлива,

6,45

15,0

кг/кг

 

 

 

Низшая

теплота сгорания,

кДж/кг

2Ï500

44000

Теплота

сгорания стехиометрической

2623

2677

смеси,

кДк/кг

 

Теплота

испарения, кДж/кг

 

ÏÏ70

300

Пределы

кипения (область

кипения),К

338

310...47Q

Снижение температуры смеси при ис­

 

 

парении

(смесь стехиометрического

122

20

состава),

К

 

Давление

насыщенных паров, кПа

13

65...92

Концентрационные пределы

горения Со

0,7...2,0

0,6...1,5

Теоретически необходимое количество воздуха для сгорания

I кг метанола в два раза! меньше, чем для бензина. Это объясняется наличием связанного кислорода в молекуле метанола, что способст­

вует снижению теплоты сгорания* Для стехиометрического сгорания в двигатель должно быть подано примернодвоЙное м а ссовое кблйчест-

во метанола, в связи с чем йеобходимо произвести определенные из­ менения в системе питания (увеличить проходные сечения топливных

жиклеров и производительность толливоподкачивающего насоса). Для обеспечения достаточного запаса хода объем топливного бака должен быть увеличен примерно вдвое, что рассматривается как один из не­ достатков метанола.

В то же время теплота сгорания топливовоздушных смесей ме­ танола и бензина практически одинакова, благодаря чему при пере-

ходе на метанол (при

прочих равных условиях)

мощйость двигателя

не

снижается. Однако

вследствие

высокой теплоты

парообразования

и

меньшего количества

воздуха,

необходимого

для

сгорания, при ис­

парении метанола во впускной системе происходит значительное по­

нижение температуры, что повышает плотность заряда цилиндра и приводит к увеличению мощности и элективного КПД двигателя.

В связи с низким давлением насыщенных паров метанола возни­

кают трудности при холодном запуске и прогреве двигателя. Высокая теплота парообразования метанола снижает температуру топливовоз­ душной смеси во впускном патрубке при испарении более чем на

100 К,

что затрудняет получение однородной смеси и равномерность

ее распределения по

цилиндрам (при стандартной впускной системе

ДВС с

электрическим

зажиганием).

Более широкие пределы воспламенения метаноловоздушных сме­

сей позволяют обеспечить работу двигателя при бедных составах смесей, в связи с чем улучшается индикаторный КПД, снижается рас­ ход топлива на частичных нагрузках, облегчается регулировка дви­ гателя по составу смеси в условиях’эксплуатации и снижается ток­ сичность отработавших газов. К важным преимуществам метанола сле­ дует отнести и его высокую антидетонационную стойкость, что дает

возможность повысить степень сжатия до Ï2...14 ед. Высокие антидетонационные свойства метанола позволяют рассматривать его и в качестве высокооктановой добавки к нефтяным бензинам, что дает

возможность исключить использование высокотоксичных свинцовых ан­

тидетонаторов.

Поскольку метанол является жидким гидридом и содержит Î2,5 %водорода по массе, он может быть использован на борту ав­

томобиля для хранения водорода с последующей конверсией в водо­

родсодержащее газовое топливо. Кроме того, из метанола можно по­ лучать синтетический бензин.

1.3. Технологии получения топливного метанола

Практически все известные способы получения метанола осно­ ваны на взаимодействии оксидов углерода-и водорода при повышенных

температурах и давлениях в присутствии катализатора. Б промышлен­ ности производство метанола имеет много общего с производством аммиака, ацетилена, высших спиртов, углеводородов и др. В общем случае технологический процесс включает в себя получение исходно­ го газа и последующий синтез из него метанола кате химического

18

продукта с высокой*степенью чистоты.

Для применения метанола в качестве топлива высокая степень очистки необязательна, а такие примеси, как углеводороды, высшие спирты, диметиловый эфир, только улучшают его энергетические пока­ затели. В качестве топлива можно с успехом использовать и метанол-

сырец, содержащий до

20 %вода по массе, себестоимость

которого

 

значительно ниже за

счет исключения процесса ректификации.

 

 

Теоретические основы синтеза метанола. Синтез метанола из

оксидов углерода и водорода протекает по следующим основным реак­

циям:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C 0 * 2 M 2 - C W à 0 4

 

 

 

 

 

 

CÔ>*3H2 — СН^ОН + Н Д

 

 

 

 

Согласно

стехиометрическим коэффициентам соотношение

:^

0

исходном газе должно быть равно 2, а соотношение

 

 

- 3.

Реакции являются обратимыми, прямые реакции протекают

с ввделени-

ем

теплоты. Кроме указанных при

синтезе метанола протекает и эн­

дотермическая обратимая реакция

 

 

 

 

 

 

 

С02 + М2 - С 0 + Н20 .

 

 

(Î . Î )

 

На основании выполненных'исследований и экспериментов [38]

был предложен новый механизм синтеза метанола. Суть его в том,

 

что на оксидных катализаторах метанол образуется из диоксцца уг­

лерода,

который присутствует в исходной смеси или

образуется"

по

обратимой реакции (ï,ï). Схема синтеза может быть представлена

следующим образом:

 

 

 

 

 

 

 

Ç Q ^ ÿ * С0г ^ & С Н 30 И + Н г0 .

 

 

 

 

Термодинамические расчеты показывают., что при атмосферном

давлении из исходного газа можно получить лишь 2%метанола, но

 

выход его значительно растет с увеличением давления и уже при

 

6,8

Ш а

и 570 К достигает 100%. Естественно, что

выходы метано­

ла

в производстве отличаются от

расчетных.

При синтезе наряду

с

приведенными основными реакциями

протекает

и ряд побочных:

 

СО + з м 2 - с « 4 + н 2о

 

С0£ + Щ * :Щ * 2 Н г0

 

пС 0+(2п*1) /4— Срйгт-г+ п ЧгО

(1.2)

пСО+2пН2 *= Сп!4гпЧ 00 +<а~о 0г0

(1.3)

2С0+4-Н2 * = < С ф 2 0 * Н 20

(1.4)

2 С 0 ^ С *С 0 2

(1.5)

Подавить образование побочных продуктов можно, подобрав высокоэф­ фективные и селективные катализаторы, но полностью устранить эти реакции, особенно (1.5) невозможно. Происходит эауглераживание ка­ тализаторов, что вызывает необходимость периодической их регенера­

ции или замены. Применение метанола в качестве топлива связано с

необходимостью присутствия в нем

таких компонентов,

как углеводо­

роды (1.2), высшие спирты (1.3),

диметиловый эфир (1.4), что долж­

но быть предусмотрено технологией его производства.

 

Методы получения исходного

газа для синтеза метанола. Экспе­

риментально установлено, что исходный газ для синтеза метанола должен содержать компоненты в соотношении, близком к стехиометри­ ческому. Он может быть получен из любого вида сырья, содержащего углеводород или углерод, однако для обеспечения стехиометрии в

большинстве'случаев состав газа надо корректировать.

Основным сырьем для получения исходного газа является при­ родный. В процессе подготовки его для синтеза метанола применяют

парокислородную, паровую,

паровую

с дозированием

С О ^

высоко­

температурную и некоторые

другие

виды конверсии

[52] или

юс ком­

бинацию.

 

 

 

 

Паровая конверсия природного газа в трубчатых печах при ат­ мосферном давлении обычно проводится путем дозирования диоксида

углерода. Газовая смесь имеет состав(% по объему):

С0Р

_ 4,8;

СО - 24,7; М2 - 68,0; ( М2 + /Ù ) - 0,2; CW4

- 2^3

[52]

Соседние файлы в папке книги