Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Антикайн, П. А. Надежность металла паровых котлов и трубопроводов

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
29.47 Mб
Скачать

к поверхности окнсноіі пленки. Чем толще пленка, тем большее рас­ стояние нужно пройти атомам кислорода и металла и тем медленнее нарастает ее толщина. Так, пленка окисла защищает металл, тормозя развитие коррозии. Когда пленка окисла рыхлая пли имеет много

трещин и она не может служить защитным

слоем,

коррозия

со

временем не замедляется.

 

 

 

 

Для надежной защиты металла от развития процесса коррозии

объем пленки должен быть больше объема металла,

пошедшего

;іа

ее образование. В противном случае пленки па покрытие

металла

не хватит. Это условие необходимо для создания

защитного

действия

пленки, но далеко

не достаточно.

 

 

 

 

Так, окислы

некоторых металлов, например

молибдена,

при вы­

сокой температуре удаляются с поверхности в виде паров. В этом случае защитная пленка не образуется, хотя объем окислов больше объема окислившегося металла.

Пленка должна не только обладать хорошими защитными свой­ ствами, по и плотно прилегать к металлу. Образование пленки про­ исходит с увеличением объема, поэтому в ней возникают внутренние напряжения. Чем толще пленка, тем больше напряжения на границе между ней и металлом. Если напряжения превысят предел прочности пленки, то в ней возникнут трещины.

Пленка прочнее держится на поверхности металла в том случае, когда между ней и металлом нет резкой границы; она должна обла­ дать возможно большей прочностью и пластичностью и иметь по отношению к металлу близкий коэффициент линейного расширения. Тогда при резких теплосмеиах на границе между пленкой и метал­ лом не будут возникать дополнительные напряжения.

О к а л и на на углеродистой стали имеет сложное стро­ ение, зависящее от температуры, времени коррозии и

состава

газовой среды. С н а р у ж и находится слой

 

окиси

железа

Fe203 — окисла

с наибольшим

содержанием

кис­

лорода

(рис. 37); к

металлу

прилегает

слой

закиси

ж е л е з а

FeO — окисла

с наименьшим

содержанием

кис­

лорода .

При переходе от одного слоя к другому

содер­

ж а н и е

кислорода изменяется скачкообразно.

 

 

Наиболее эффективное средство защиты стали от га­

зовой

коррозии — легирование

хромом

(стали

15ХМ,

12Х1МФ), кремнием (сталь 12Х2МФСР) и алюминием,

окисляющимися легче ж е л е з а . Совместно

с окислами

ж е л е з а они образуют на поверхности стали

пленку, пре­

пятствующую интенсивному окислению (рис. 38). В це­ лях сохранения защитного действия пленки к поверхно­ стному слою для поглощения кислорода необходима по­ стоянная диффузия легирующих элементов. Д и ф ф у з и я легирующего элемента протекает тем быстрее, чем мень­ ше размеры его атомов, легче перемещающихся между атомами основного металла . Этим объясняются хорошие защитные свойства хрома, алюминия и кремния, атомы которых меньше атомов железа .

6—89

81

действие пятнокиси ванадия с железом начинается при 515—525 °С, а при 550 °С — взаимодействие между трехокисыо железа и пятиокисью ванадия с образованием ванадата железа . Процесс окисления резко ускоряется при температуре выше 600°С. Соприкасаясь с окисной пленкой, пятиокись ванадия химически реагирует с окис­ лами железа, а продукты химического взаимодействия вместе с окислами ж е л е з а и легирующих элементов мо­ гут образовать жидкие эвтектики. Пятиокись ванадия является разрушителем защитной окисной пленки и ка­ тализатором в процессе окисления железа кислородом топочных газов. Продукты ванадиевой коррозии на по­ верхности металла образуют пористый слой, через кото­

рый

относительно легко проникают

кислород газовой

фазы

и ж и д к а я эвтектика.

 

 

 

 

На ускорение процесса коррозии может оказывать

существенное

влияние

концентрация

S0 2 ,

S0 3 ,

H2 S

и других агрессивных

газов в продуктах сгорания

топ­

лива.

 

 

 

 

 

 

 

Сжигание

топлива

при

избытках

воздуха,

близких

к стехнометрпческим (при

и = 1,0-И,01 % ) , и отсутствии

присосов по тракту приводит к резкому снижению кор­ розионных потерь. Н о при недостатке кислорода и вос­ становительной атмосфере коррозионные потери опять резко увеличиваются.

Механические напряжения от внутреннего давления или изгиба практически не влияют на скорость ванадие­ вой коррозии, но пластическая деформация при разру­ шении от исчерпания длительной прочности может су­ щественно уменьшаться .

Продукты сгорания твердого топлива более агрессив­

ны, чем воздух,

хотя и содержат меньше кислорода,

но

в них имеются

SO2, SO3, Н 2 О и другие газы,

ускоряю­

щие коррозию.

 

 

 

Утонения стенок труб в продуктах сгорания

углей

и

торфа при наличии твердых отложений на поверхности труб протекает менее интенсивно, чем на мазутных кот­ лах.

При наличии агрессивных компонентов в составе эо­ ловых отложений твердых топлнв коррозия существенно ускоряется. Весьма агрессивны, в частности, продукты сгорания эстонских сланцев.

Часто присутствующие в золе твердого топлива ще­ лочные сульфаты и хлориды интенсифицируют корро-

6*

83

знойным

процесс.

При отношении молярных масс попов

Cl к ионам S 0 4

более

1/5 скоростькоррозии катастро ­

фически

растет.

Если

хлориды имеются в отложениях

на поверхности аустешітиых сталей, то скорость их окис­ ления при температуре более 570°С может быть равной скорости окисления перлитных сталей. При этом окислы хрома взаимодействуют с расплавом хлоридов и улету­ чиваются. Скорость коррозии при наличии хлоридов зависит от того, с какими элементами (щелочными пли щелочноземельными) они связаны. Активность хлори­ дов увеличивается в последовательности: СаС12 , КС12 , NaCl il L i C l . При значительном количестве хлоридов окалина с поверхности аустенитной стали отслаивается,

она

перестает

быть защитной пленкой, и стенка трубы

утоняется во времени

по линейному закону.

П р и с а д к и

к

аустенитной

стали,

хрома, кобальта,

молибдена,

ниобия, кремния, меди п титана в этом случае не дают возможности существенно повысить коррозионную стой­

кость.

То ж е можно сказать

о диффузионном

хромиро­

вании

и аліітнрованпп поверхности труб.

 

К

способам защиты от газовой коррозии

относятся

т а к ж е

процессы

диффузионного насыщения поверхност­

ных слоев

стали

различными элементами . Д л я защиты

необходимо

использовать

окалпностойкпй

материал,

дающий прочное сцепление с основным металлом . Так,

при изготовлении деталей обдувочных аппаратов

паро­

вых

котлов

широко

применяют

алптпрованпе.

Д л я по­

вышения коррозионной стойкости резьб шпилек

арма ­

туры

и фланцевых

соединений используют азотирование.

 

В

связи

со

все

более

широким использованием

в

энергетике агрессивных топлнв остро встает

вопрос

о

разработке новых коррозионно более стойких

сталей

по

сравнению с существующими,

обладающих

достаточ­

но

высокой

жаропрочностью

при

температурах

не

менее

610—620°С и способных переносить кратковременные перегревы без существенного разупрочнения. Эти тре­ бования необходимо выполнить, чтобы сталь работала надежно на выходных участках конвективного паропере­ гревателя. Наиболее часто применяемая в настоящее время для этих элементов аустеннтная сталь Х18Н12Т обладает неудовлетворительной коррозионной стойко­

стью,

а сталь

ЭИ756, о б л а д а

я удовлетворительной

кор­

розионной стойкостью, резко

разупрочпяется при

пере­

гревах

выше

620 °С. Все аустенитные хромоникелевые

84

В М О Ц К Т И было проведено исследование коррози­ онной стойкости большого количества выпускаемых про­

мышленностью в настоящее время и перспективных

ста­

лей

и сплавов. Н а

рис.

40 показано,

иа

сколько

утоня­

 

 

 

 

 

ются

 

стойки

в

продуктах

 

 

 

 

 

сгорания

 

мазута

за

 

 

 

 

 

10 тыс. ч в зависимости от

 

 

 

 

 

температуры

поверхности.

 

 

 

 

 

Утонения

отнесены к

од­

 

 

 

 

 

ной

поверхности

стойки.

 

 

 

 

 

Один

из

способов

защиты

 

 

 

 

 

металла

от

 

газовой

коррозии

 

 

 

 

 

заключается

 

в

диффузионном

 

 

 

 

 

насыщении поверхностных

сло­

 

 

 

 

 

ев

различными

 

элементами.

 

 

 

 

 

При

 

насыщении

хромом

этот

 

 

 

 

 

процесс называется

.хромирова­

 

 

 

 

 

нием,

 

алюминием —алптпрова-

 

 

 

 

 

нпем,

 

азотом — азотированием.

 

 

 

 

 

Для

зашиты

металла

необхо­

 

 

 

 

 

дим плотный,

свободный отпор

 

 

 

 

 

слой

окалшюстопкого

материа­

 

 

 

 

 

ла,

очень

прочно

связанный

 

 

 

 

 

с основным

металлом.

 

 

 

 

 

 

 

Для

защиты

 

обдувочных

 

 

 

 

 

аппаратов,

используемых

для

 

 

 

 

 

очистки

поверхностей

нагрева,

 

 

 

 

 

применяют

алитпрование. В ре­

 

 

 

 

 

зультате

на

поверхности трубы

 

 

 

 

 

образуется

слой,

 

богатый

алю­

 

 

 

 

 

минием.

На

поверхности

этого

 

 

 

 

 

слоя

получается

защитная плен­

 

 

 

 

 

ка из

окислов алюминия

п же­

 

 

 

 

 

леза,

 

хорошо

предохраняющая

 

 

 

 

 

сталь

от

дальнейшего

окисле­

 

 

 

 

 

ния.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

700

750

 

вор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура,

°С

 

По

имеющимся

в

на­

 

 

 

 

 

стоящее

время

 

данным

Рис. 40. Утонение стенки стопки

скорость

коррозии

труб

или

подвески при постоянной

тем-

экранов

сильно

зависит

 

перагуре за

10 тыс. ч.

 

о т

 

т е М п е р а т у р ы

факе­

ла .

На рис. 41 приведены результаты ряда опытов фирма «Бабкок и Внлькокс» по определению скорости газовой коррозии пылеугольных и мазутных котлов. Заштрихо ­ ванная полоса разбивает плоскость фигуры на д в е ча­ сти: справа находится область, в которой чаще всего наблюдается интенсивная коррозия, а слева — область,

86

где скорость коррозии невелика. Очевидно, что при про­ ектировании котлов необходимо, чтобы значения темпе­ ратуры газов и металла соответствовали левой стороне фигуры. При этом следует иметь в виду возможность от­ клонения этих температур, так как на рис. 41 нанесены усредненные данные, которые не учитывают многих дей­ ствующих в эксплуатации факторов.

Правильнее, видимо, считать, что коррозионные по­

терн зависят от теплового потока,

который определяет

градиент температуры

в

окиснон пленке и отложениях.

От

градиента

температуры

 

г о ,

 

 

 

 

могут

зависеть

сопротивле­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ние

диффузии слоя

отложе­

 

tWO\

 

 

 

 

ний

и

окислов,

а т а к ж е

его

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

толщина. Температура

газов

«с-1300\

 

 

 

 

является лишь одним из фа­

 

 

 

 

I

 

 

кторов,

определяющих

 

по­

 

 

 

 

 

 

 

S 12оа\

 

 

 

 

ток, но не единственным. Те­

 

 

 

 

пловой

поток

зависит

 

так­

I

1100

 

 

 

 

ж е

от величины

излучающе ­

п

 

 

 

го

объема,

степени

черноты

 

 

 

 

 

и пр.

 

 

 

 

 

 

 

 

I 1000

 

 

 

 

 

Высокотемпературная га­

 

900550

 

 

 

 

зовая

коррозия

в

восстано­

 

575

600 525 В50

вительной

атмосфере наблю ­

 

Температура

металла,

°С

д а л а с ь

на

экранных

трубах

 

 

 

 

 

 

 

 

топочных

камер

ряда

 

кот­

Рис.

41.

Зоны

опасных

(/) и

лов.

 

 

 

 

 

 

 

 

неопасных (//) с точки зрения

 

Коррозионные

 

повреждения

коррозии

температур

газов п

 

 

металла

по

данным

 

фирмы

этого таша были

обнаружены

впер­

 

«Бабкок

.и Вилькокс»,

получен­

вые па котлах

ТП 230-2

при сжи­

ным

па пылеугольных

и мазут­

гании антрацитового

штыба

после

 

 

 

ных

котлах.

 

 

4 лет

эксплуатации.

 

Наружная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

поверхность

груб

разъедалась со

 

 

 

 

 

 

 

стороны, обращенной в топку, в зоне .максимальных температур фа­ кела. Широкие и относительно неглубокие коррозионные язвы имели неправильную форму и часто смыкались. В середине наиболее глу­

боких

язв появлялись свищи.

 

 

Коррозия экранных труб с наружной стороны не отмечалась на

котлах

среднего

давления, работающих в

аналогичных

условиях

в течение более

20 лет. Очевидно, что одной

из причин,

обусловли­

вающих быстрое протекание коррозионных процессов на котлах вы­ сокого давления, является высокая температура стенки.

На котлах сверхкритического давления ПК-39 при сжигании пы­ ли антрацитового штыба также отмечалась интенсивная коррозия экранов средней радиационной части. В этом случае температура наружной поверхности экранов еще выше, чем в котлах высокого давления. Существенную роль в ускорении коррозии играют тепло­

Коррозионные повреждения имеют место только у боковых экра­

нов на уровне оси горелок,

иа трубах, обрамляющих сбросную го­

релку, и на трубах верхнего

пережима.

мм. Материал —

Экраны изготовлены из труб диаметром 42X5

сталь

12Х1МФ. К экранным

трубам приварены в

три

ряда шипы

высотой 17 мм и диаметром

12 мм с шагом 40 мм. Экраны футеро­

ваны

хромитовоіі массой. В

результате взаимодействия

хромптовой

массы с жидким шлаком происходит медленный, но постоянный ее

износ,

ускоряющийся

при переменном воздействии восстановитель­

ной и окислительной

сред.

Все три зоны коррозии совпадают с зонами усиленного шлако­

вания

и разрушения

футеровки котлов ТПП-110.

Коррозия экранных труб, покрытых хромптовой массой, появ­

ляется

не сразу. Со

временем из-за гысоких местных тепловых на­

грузок сплошность покрытия нарушается, особенно если наблюдаете?! касание факела. Начинают обгорать шипы, хромитовая набивка ста­ новится пористой или шлакуется.

Жидкий шлак ускоряет коррозию экранных труб. Сильному рас­ теканию шлака и образованию сплошного шлакового покрытия со­ действует способность шлака застывать при температурах более низких, чем те, при которых он плавится.

Исследование микроструктуры позволило установить, что между

структурой на лобовой и тыльной

сторонах пет разницы; сфероидп-

зацня перлита не наблюдается. Это дает основание сделать

вывод,

что температура на поверхности

труб не превышала 580 °С.

Прове­

денный качественный анализ па всех исследуемых трубах в золовых отложениях показал наличие небольшого количества FeS. Это сви­ детельствует о наличии в местах коррозии восстановительной или полувосстановптелыюй атмосферы.

Основным методом борьбы с коррозией на котлах ТПП - ПО , работающих на АШ, должн а служить пра­ вильная организация топочного процесса, позволяющая устранить зоны с восстановительной атмосферой.

Необходимо тщательно следить за состоянием набив­ ки огнеупорной массы на трубах.

Пароводяная коррозия наблюдается на внутренней поверхности труб; в результате коррозии может проис­ ходить утонение стенки до недопустимых по условию прочности размеров и забивание гибов пароперегрева­ телей окислами, а т а к ж е ухудшение теплопередачи.

Это явление особенно опасно на высокофорсирован­ ных поверхностях нагрева, в частности в нижней радиа­ ционной части мазутных котлов, где местные тепловые потоки велики. Отслоившаяся окалина с внутренней сто­ роны труб может сильно изнашивать лопатки входных ступеней турбин.

На котлах сверхкритического давления ПК-41 блоков мощностью 300 /Иег, работающих на мазуте, коррозии подвержены боковые экраны. Первые разрушения начинаются через 6—8 'тыс. ч. Трубы размером 32X5 ям пли 32X6 -4M изготовлены из стали 12Х1МФ.

Коррозионный процесс в

первую очередь охватывает боковые экра­

ны. На рис. 43,а показана

зона коррозионного поражения одного из

экранов. Наиболее сильно прокорродировавшап часть, где утонение превышало 1,5 мм, заштрихована.

Трубы покрыты плотным слоем эмалевидных отложении темносерого цвета. На «аруж«ой поверхности труб образуется уплощение. При утонении стенки до 3,5—3,8 мм наступает разрушение (рис. 43,6). На наружной поверхности после снятия отложении и окисных пленок можно наблюдать характерные поперечные риски (рис. 43,з). За­ метного увеличения периметра труб нет. Исследование микрострук­ туры позволило установить, что в местах наибольшего утонения температура на лобовой образующей была не менее 600 °С. Перегрев обусловлен образованием тонкого слоя окислов на внутренней по­ верхности. Места коррозионного поражения совпадают с максималь­ ными локальными тепловыми потоками.

Первоначально на внутренней поверхности преимущественно отлагаются наносные окислы железа, поступающие из питательного тракта с водой, образующиеся за счет стояночной коррозии при ча­ стых аварийных остановах в пуско-наладочиып период и т. п. Эти окислы обладают низкой теплопроводностью, а локальные тепловые потоки в радиационных поверхностях нагрева в районе ядра факела достаточно велики. В результате на лобовой образующей из-за ухуд­ шения теплоотвода с внутренней стороны через наносные окислы увеличивается температура и начинается процесс все ускоряющейся пароводяной коррозии внутренней поверхности трубы. К моменту разрушения труб НРЧ на котлах ПК-41 на внутренней поверхности накапливается 300—400 г/.1.:2 окислов железа.

Мерами борьбы должны быть снижение локальных тепловых на­ грузок, мнкропроЯывкн через 4 000—5 000 ч (для удаления отложе­ ний окислов железа).

Аналогичные повреждения имеются на боковых экранах НРЧ котлов ТГМП-114 блоков мощностью 300 Мет, работающие также на мазуте (рис. 43,г). На поверхности труб размером 42X5 мм из стали 12Х1МФ имеют место характерные поперечные риски. Максимальные

отложения, предшествующие

разрушению

труб, достигают 300—

400

г/мг.

Локальные тепловые

нагрузки па

котлах ТГМП-114 ниже,

чем

на

ПК-41. Особенно сильное утонение

на лобовых образующих

в местах, где расположены «манжеты» внутреннего грата от кон­ тактной сварки. Одним из первых признаков коррозионного пораже­ ния является «слизывание» наружного грата. Коррозионное пораже­ ние на боковых экранах НРЧ котлов, ТГМП-114 наблюдается через 12—18 тыс. ч работы.

Коррозионные повреждения экранных труб радиационного паро­ перегревателя котла ТГМ-96 в районе горелок имели место на ряде ТЭЦ Мосэнерго после 25—35 тыс. ч эксплуатации. На рис. 43,0 пред­ ставлена обвязочная труба горелки второго яруса котла ТГМ-96, разрушившаяся через 35 тыс. '( эксплуатации из-за коррозии и ползу­ чести.

Перегреву металла труб и интенсивной наружной коррозии мо­ гут способствовать отложения солей из котловой воды на внутренней поверхности. На рис. 44 представлено поперечное сечение трубы из стали 20 размером 42x6 мм потолочного экрана котла-утилизатора с многократной принудительной циркуляцией, работающего при дав­ лении 40 кгс/смг. На внутренней стороне образовался толстый слон отложений из-за низкого качества питательной роды,

90

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ