Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
3
Добавлен:
12.10.2023
Размер:
329.05 Кб
Скачать

Защита 3. Билет 40

Задание 1

a(Ni2 ) 0,01 моль/л

Рассчитаем равновесный потенциал никелевого электрода по уравнению Нернста:

EP 2

 

E0 2

 

 

0,059

lg a(Ni2 ) 0, 25B

0,059

lg 0,01 0,309B

/ Ni

/ Ni

 

 

Ni

Ni

 

n

2

 

 

 

 

 

 

 

Никелевый электрод – анод, в качестве катода возьмем, например, стандартный медный электрод

ECu0 2 /Cu 0,337B

Схема гальванического элемента:

(–) Ni│NiCl2 (0,01М)║CuCl2 (1М)│Cu (+)

Уравнения электродных процессов:

А(–): Ni – 2ē → Ni2+

K(+): Cu2+ + 2ē → Cu

ЭДС гальванического элемента:

EP E

E

E0 2

/Cu

EP 2

/ Ni

0,337B ( 0,309B) 0,646B

Э катода

анода

Cu

Ni

 

 

 

 

 

 

 

Задача 2

Рафинирование Ni c примесями Mg и Cu в растворе H2SO4 (pH = 1)

Рафинирование – очистка металла от примесей с помощью электролиза. На аноде растворяется основной металл и примеси, потенциал которых отрицательнее основного металла. Примеси,

имеющие более положительный потенциал, не растворяются и выпадают в осадок в виде шлама. На катоде в первую очередь выделяется металл, имеющий наибольший потенциал.

Анод – очищаемый металл Ni c примесями Mg и Cu

На аноде могут окисляться: Ni, Mg, Cu и H2O

Сравним потенциалы возможных анодных процессов:

E P

 

 

 

 

1, 23 0, 059 pH 1, 23 0, 059 1 1,171В

O /OH

 

 

2

 

 

 

 

 

E0 2

 

/ Ni

0, 25B

Ni

 

 

E0

2

/ Mg

2,363B

Mg

 

 

 

E0 2

/Cu

 

0,337B

Cu

 

 

 

E0 2

/ Mg

E0 2

/ Ni

E0 2

/Cu

EP

Mg

Ni

Cu

O /OH

 

 

 

 

 

 

2

Сначала окисляются примеси магния: Mg – 2ē → Mg2+

Затем окисляется основной металл – никель: Ni – 2ē → Ni2+

Примеси меди не растворяются и выпадают в осадок Молекулы воды не окисляются.

На катоде могут восстанавливаться катионы: Ni2+, Mg2+, H+.

Сравним потенциалы возможных катодных процессов:

EHP / H2 0, 059 pH 0, 059 1 0, 059В

ENi0 2 / Ni 0, 25B

EMg0 2 / Mg 2, 363B

В начале процесса, когда в растворе отсутствуют катионы Ni2+, на катоде идет восстановление катионов H+:

2H+ + 2ē →H2

Затем осаждается металл с наибольшим потенциалом (никель): Ni2+ + 2ē → Ni

Магний на катоде не осаждается, так как E0

2

/ Ni

E0 2

/ Mg

, разность потенциалов велика (>1В)

 

 

 

 

Ni

 

 

Mg

 

I = 2A

 

 

Общее количество электричества, пропущенного через электролизер:

 

 

τ = 100ч

 

 

Qобщ I 2A 100ч 200А ч

 

 

ВТ(Ni) = 98% = 0,98

 

 

Количество электричества, затраченное на образование никеля:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m(Ni) – ?

 

 

QNi Qобщ BT (Ni) 200А ч 0,98 196А ч

 

 

 

 

Масса выделяющегося на катоде никеля:

 

 

 

 

 

 

m(Ni)

MЭ (Ni) QNi

 

29,35г / моль 196А ч

214, 6г

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

26,8 А ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль

 

 

 

 

 

 

Задача 3

Медные провода (Cu)

Стандартный электродный потенциал меди: ECu0 2 /Cu 0,337B

Влажный морской воздух имеет нейтральную среду: pH = 7

Возможные окислители при коррозии в нейтральной среде: молекулы O2 (кислородная деполяризация), молекулы H2O (водородная деполяризация).

Парциальные давления газов: p(O2) = 0,21; p(H2) = 1

Определим равновесные потенциалы окислителей:

EP

1, 23 0, 059 pH 0, 0147 lg p(O ) 1, 23 0, 059 7 0, 0147 lg 0, 21 0,807B

O2 /OH

 

 

2

 

 

 

EP

0, 059 pH 0, 0295lg p(H

2

) 0, 059 7 0, 0295lg1 0, 413B

H / H2

 

 

 

 

 

В качестве анодного покрытия для медных проводов необходимо взять металл, потенциал которого меньше чем у меди, например цинк. EZn0 2 / Zn 0,763B

При нарушении анодного покрытия будет протекать электрохимическая коррозия, при которой цинк будет анодом и будет окисляться. Медь будет катодом и окисляться не будет Сравним равновесные потенциалы окислителей и стандартный электродный потенциал анода.

E0

2

 

EP

 

 

; коррозия с водородной деполяризацией возможна

Zn

 

/ Zn

H

 

/ H2

 

E0

2

 

EP

 

 

; коррозия с кислородной деполяризацией возможна

Zn

 

/ Zn

O2 /OH

 

Коррозионные процессы:

А(–): Zn – 2ē → Zn2+

2H

2

O

2ē H

+2OH (водородная деполяризация)

 

 

 

 

 

2

 

K( ) :

 

 

2H

 

O 4ē 2OH (кислородная деполяризация)

 

O

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

В качестве катодного покрытия для медных проводов необходимо взять металл, потенциал которого больше чем у меди, например серебро. EAg0 / Ag 0, 799B

При нарушении катодного покрытия будет протекать электрохимическая коррозия, при которой медь будет анодом и будет окисляться. Серебро будет катодом и окисляться не будет Сравним равновесные потенциалы окислителей и стандартный электродный потенциал анода.

E0

2

 

EP

 

 

; коррозия с водородной деполяризацией невозможна

Cu

/Cu

H

/ H

 

 

 

 

 

 

2

 

E0

 

 

EP

 

 

; коррозия с кислородной деполяризацией возможна

Cu2 /Cu

O /OH

 

 

 

 

2

 

 

Коррозионные процессы:

А(–): Cu – 2ē → Cu2+

K( ) : O2 2H2O 4ē 2OH (кислородная деполяризация)

Соседние файлы в папке защита работы 3