Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Владимирский государственный университет им. Столетовых

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

220874

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

26.02.2023

Размер:

121.89 Кб

Скачать

☆

2013. 54, 2		–	. 278 – 286
541.8
	NaCl

	. .	, . . !
	. . .	,
E-mail: vna@isc-ras.ru
	17 2012 .		— 30 2012 .

! ! , " !- # $% " % & ! '" $ " ( ( , '!-) " % ' ) $( NaCl. * " %- , ) &: m = 0—6,0 '$ "+–1, p = 1—1000 , T = 283,15— 323,15 K — ) $( '$/ 7 # ! % " ( ( , #'! .

" # $ % " ! : # 9 ' '$ + " '! " , # 9- ' '$ + #, + ( #.

+ ' ' ! #' 7 " & $ ; " & $ ' 9 $ #% ! ( ' $( [ 1 ]. < + ' " ) " " ) " , " ;" ! '$ ' , ! % #7< !$ # # $( . % ; ' ' 9 & , ! ' , [ 2 ]. " " ) " " ) + ( , ! ) % )- ' ' ' , % ) 7 + 7 # + + ' [ 2, 3 ], ! ; ' $&/ - # ; & ! #7 % )$& . >$7 & # #$ !- ) ) " + #, ! #7< + ) $( # ! # " (- ( , '! ) " % ' & ) $( ! ' #. ? # !- " ' 9 #' , ) ! # #7 # & % % ) ' # +" & $' 9 ! ! , " ! # $% " % & ! '" [ 4 ].

+ !$% ' & ' '$& A ' ' 9 $ ! / #

V	(x hx ) V		* x V .	(1)
m	1	2	1 2 h

? ; ' / 7< % ) #: Vm — '$& A ' ; x1 x2 — '$ # + < ; V1* — '$& A ' + -

#, / / + $ % #; h — ) $( ; Vh — '$& A ' $ " '! " . "9 '$, ) '" !$% ' & ' '$- & A ' + # # # # ) " ' 9 , " " # ) + -

. 2013. . 54, H 2

279

#. ? 9 # '$& ) " & 9 ' ' SVm ( Vm / p)Sm ' 9

$ ! ) % # (1) ! ' GG ( # + ! 7 p ! ! # & ; ! Sm = const.

? 9 , #< ! & ) # (1), 9 ) , " ' + %$ #: V1* , Vh h. M )$, ) # % $" ) V1* ,

' ! ) ' ' G ( * " + [ 5 ]

	V	(x hx ) V		*	,	(2)
	S m	1	2 1	1

" ' ) 1V1* ( V1* / p)Sm # # # & ' # & ) " & 9 '-

'$7 + #. ' ', ) ' ' # 9 ' '$ ' % )- ' ) , " )$ A ' , ! ' A ' + #, 9- ' # ! ! # & ; ! .

/ (2) # # # ' ' G ( ' ' * " + , ! "$"! ! + , ) 9 A ' V1* ! ! # & ; ! Sm = const ) -

" 9 , " " ! ! # & ; ! # S1* const. O ! ! 9 ' '- ) " ' 9 %$ 7< + / #

(3)

+ *

( V

/ p)

* ,

( V

/ p)

. (2) ' / ' (3)

$ / " !$% # # ' [ 6, 7 ]. " ! 9 # (3) ' 7 # ) $% % 9 #, ! P ' [ 8 ] # / [ 9, 10 ]. " ! " % [ 9 ], #%$ ' 9 ) ' 1* 1 # 9 '


1 1* 1T [( 1 / 1*) ( m / m )],								(4)
" ' 7< % ) #:	*		1	( V	*	/ T)	p	— " ;GG ( ! +
" ' 7< % ) #:	*			( V		/ T)		— " ;GG ( ! +
	1	V1*			1

/ # #; m 1 ( Vm / T)p — " ;GG ( ! + / # -

T ( Sm / T)p

; m * — % # ! '"$ , ! #< # # ( +

A ' , 1* T ( S1**/ T )p — % # ! '"$ + #, ! #< #-

# ( + A ' . # < 7< $' ' & '$7' % ( ' 9 9 #' (3) (4) < , " # - < % )$& '$7 ! ! )$ (4). * G- ' (2) ! ! 9 , ) 9 ' '$ + $ 7. " % , ) " ! ! 9 ! /$ ! ' ! 9 [ 11 ]. * ! " ) 9 ' ' $ " '! " # 9 ' '$7 + # ! ! # [ 12 ], " ! ) ' %$ ' + %$ ' , ! "$" ' / # (4) !$% 9 (3). * , 9 # '- # & ) " & 9 ' ' ) % '$ # $" ) V1* , Vh.

GG ( # 9 (1) ! 7 ! ! # & ; ! ) ' % ' ) V1* Vh #, ' ! ) ' G (

280	?. . Q RM?, . . ?

# ' # & ) " & 9 ' ' [ 9, 10 ]

V	(x hx ) V		* x V ,	(5)
S m	1	2 1	1 2 h h

" ' ) 1 ! # # / ' (4), hVh ( Vh / p)Sm # # # &

' # & ) " & 9 ' '$7 $ " '! " . " ! " % [ 13 ], !$% / # (5) " % ' ) h hVh '! . %- '$ ) $( '! ' 9 $ ! + " " # -! ' ; " [ 18 ].

' + , [ 13 ] ! " % , ) ) % ' ) $( '- ! T ' 9 ! % , ) # % '$ p #, # + ) ' % ' #' # ) V1* Vh ! GG ( / # (1) ! 7

! ! # & ; ! :
	V	(x hx ) V* ( h / p)						Sm	x V* x V .		(6)
	S m	1	2 1 1			*		Sm	2 1	2 h h
' ', ) / (6) )			( h / p)	Sm	x V	*	) % % '$ h #.
				Sm	2	1

'#$ !$ ; " ' ' < ' , ' ! ) ' % & (1) (6) )$'# % ' : h, ( h / p)Sm , h Vh. %$ , " # '

' / #, " " ! " % 9 # h ' 9 $ & # ' .

' ' ' ! # ) $( . ? " ) & '-' !$%$ 9 # (1) (6). ? ' 7 ! ' 7 1

1 ( h / p)Sm x2V1* x2 hVh.

) ' / # (7) 9 (6) ' 9 % !$ :

SVm (x1 hx2 ) 1V1* 1. ? % ' ) (x1 – hx2)V1* % / & (1) (8)

(x1 hx2 )V1* Vm x2Vh ,

(x	hx )V	* S		V	1 .
1	2	1	1	m		1

(7)

(8)

(9)

(10)

) & & (9) (10) ! " ', ) ) x2Vh ' 9 $ ! / '

x V	1 S	V		1	.	(11)

2 h	1		m	1

% , ) # " ;GG ( ) " & 9 ' ' S ' ' 7< -

S	1	Vm	,	(12)
	U 2	MU 2

+ M = (x1M1 + x2M2) — ' # # ' ; M1 — ' # # ' #; M2 — ' # # ' + < ; — !$ ; U — "$ $% ".

$, # ) SVm ' 9 % !$ 7< 9
		V 2
	V	m		.	(13)
	V			.	(13)
S	m	MU	2
		MU	2

* 9 (1) / (13), ! ) '

. 2013. . 54, H 2

281

		[(x1	hx2 )V1*]2		(x1	hx2 )V1* x2Vh	[x V ]2
	V			2			2 h	.	(14)
	V			2				.	(14)
S	m		MU 2			MU 2	MU 2
			MU 2			MU 2	MU 2

"9 +" ! " %$, ) ' ' 7< / # ) 1, # #7< & # " ;GG ( ' & ' # & ) " & 9 ' ' + #

x V

2 h

MU 2

S MU 2

% 9 # (15) , ) ! (16)

(x hx ) V			*	1	[(x1 hx2 )V1*]2	1	(x1 hx2 )V1* x2Vh	.

1	2	1	1	S	MU 2	S	MU 2

(15)

(16)

!$% # / (8), ' 9 ! " %$, ) ) 1, ! # ' # ' (7), ' 9 $ ! :

	V	(x hx ) V		*.	(17)
1	S m	1	2 1	1

? 9 (17) ' 9 $ ! " (18) ! ' ! " + & (14)(16)

			1	(		S	)[(x hx					)V		*]2
				(			)[(x hx					)V		*]2
	1	S MU 2						1		1	2			1
		S MU 2
1			)(x		hx			)V	*	x V				S	[x V		2
	(2	S							1								] .
	(2																] .
S MU 2			1	1			2			2 h			S MU 2		2	h
S MU 2													S MU 2

? ' 7 ! ' 7 2

2 (x1 hx2 )V1*.

) ' + , ) ' ' 7< /

S MU 2 Vm ,

' 9 # (18) ' 9 % !$

1Vm ( S 1) 22 (2 S 1) 2 x2Vh S [x2Vh ]2. / (20) ' 9 !$. # ; + 9 (11) ! ' :

											2
						x V					1				S 1	V				1 1			.
						x V					2					V							.
							2 h				2						m			2
												1									1
' + , ' ', ) % G ' (11) "9 9 (22)
		[x2Vh ]2								S				2							S								2
							1				Vm				2		1				S	Vm			1					1 .
							1				Vm				2							Vm			1					1 .
							1											1							1				12
* / # (21) (22) (29), ! ) '
					) 2								( 2						)V					(2		2 )
V	(			S		(2		S	)			2			1		1	S			m					S		1		1
V	(					(2			)							2											2
1 m					1 2						1					2											2				2 1
																	1												1
			(		2 2 2		3 )V 2								(2			2 2 )V												2
					S 1	S	1			S m						1	S				S m									S 1 .
						2												2							1					2
						1												1												1

) , ) 9 (23) ' 9 < !$, ! + :

1 12Vm ( 12 S 13) 22 (3 S 12 2 1 2S 13)Vm 2 (2 S 1 12 ) 2 1( S 12 2 2S 1 3S )Vm2 (2 1 S 2 2S )Vm 1 S 12.

(18)

(19 )

(20)

(21)

(22)

(23)

(24)

+" $, ) / (24) # # # " ' ' $ ! '- & 1. / ' ; + # 9

282	?. . Q RM?, . . ?

	b	b2 4ac
			.	(25)
			.	(25)
1		2a
		2a

;GG ( a, b c, #< / (25), ! #7 # 7< ' 9 #' : a S ,

			b V			(2	S	2 2		2 ) (2		2 )			2	,			(26)
					m	1	S	S		1		S 1		1	2
c (		2 2 2 3 )V 2					( 2		S	3) 2	(3		2 2 2				3)V	2	.
		S 1	S	1		S m		1	S	1 2			S 1			1 S	1 m	2
* ! 9 ',		)		" #			/ #				(24)			9 + +
b b2 4ac	b b2 4ac
					. % , ) " & " + # %-
2a		2a			. % , ) " & " + # %-
2a		2a
' 9 /$ ) 7 9 # b2 – 4ac.														" ' % ', $&/ /
9 # #% % ' / #
								b2 4ac 0,											(27)

" ' ) a, b c ! #7 # / #' (26). # (27) - 9 (25) % !$

				b .						(28)
			1		2a
* (28) % ) # ! ' a, b c, ! ) ' 7< :
	2					2
	1	S			V	1		2	.	(29)
					V				.	(29)
1	2 S			1	m	2 S	1
	2 S					2 S

?' ' % ) 1 ! # # 9 ' (17). * (17) (29), ! ) ' -# ) 2:

2	2 SVm	V .	(30)

		m
	1

" ' 9 !$%$ (27), " ! " " ' 7 -$ ! ' & 2:

a 2			b			2	c					0.						(31)
	2	2		2		2			2
/ ' ; + # 9
		b				b2		4a c
2			2				2					2	2	,				(32)
2						2a2								,				(32)
" '						2a2
" '
			a		4			,
				2			1
b	(2 4				4 3					S		)V ,						(33)
2				1			1			S			m
c (4 2 2				4 3					S		4 )V					2.
2		1	S				1		S				1		m
$#, ) 9 , #< ! % " ' " + " # b2																	4a c ,
																2	2	2

7. * ! ' a2, b2 c2 (32), ! ) ' 9 ) !- 7< (30). " ' % ', ' 9 $ ', ) 9 + + " & # (24) " / # # ) 2, $- , # ) $( h ! G " % ) # ! ' p, T x2.

M 9 $ 7 & % " &:	b b2	4ac		b b2	4ac	! G "-
M 9 $ 7 & % " &:					,	! G "-
1	2a		1	2a
	2a			2a

% ) # ! ' p, T x2 ) 2 ' 9 '$ % "$" % ) &. &$, ! ' 2 9 #$ ' 7

2 0. (34)

. 2013. . 54, H 2

283

. 1. T '$ G "( 2, & & %-		. 2. T '$ ) + ( "-
) ' ! ' , ! ' & 2 ! -		( ( NaCl ! T
1 ', T 283,15 K ' #$ m		283,15 K
2,5 '$ "+–1	(% ) # h $ $ 0
100)	# NaCl

" % . 1, ! G " % ) # ! ' p, T x2 7 (34) # ( # # % ) & 2. O $ ', ) % # %' 9 ( # # ) $( . " ! ' G % ) " ' ' % ) h 9 $ ' ! G " % ) # ! ' p, T x2. '-$, ) ' ) ! ! " / & # (24) $" ! ' % ) & '! , # " ( ( . O A# # # ', ) 9 (24) #- # # ! ' # 7 + ; ! ' , / # + 9-$ ! ' # $. " ' % ', ' ! ' " ', ) ! ' 2 9 ! #$# / ' (30). * !$% 9 # (30) %- ) # ) $( +" # # % #

h	x1	2		.	(35)
h	x2	x V	*	.	(35)
	x2	x V	*
		2	1

' ( ( (

($7 ! " 9 # (30) ' !# &: m = 0—6,0 '$ "+–1, p = 1—1000 , T = 283,15— 323,15 K. ! ! , ! '" ) " & 9 ' ' % '-% [ 14—17 ]. !$% # 9 # (30) (35), ' ! ) $( # # &: m = 0—6,0 '$ "+–1, p = 1— 1000 , T = 283,15—323,15 K. %$ ; ) ! . 1 2 . 2. " % . 2 % ) # ) $( 7 ' " ( ( , '- ! #. '$/ ) $( ' " ( ( + < ! ' 9 $ A# ) ' ! ! " # $ G . '$/ ) $( ' '! A# -! ' [ 18 ]. $ " '$ ) # ' '! ,! # # ) ', ) ) $( 9 '$/$#. '$/ )$( ' # ' 9 $ A# #' ; " "( + 9 # ' ! ! / # .

284	?. . Q RM?, . . ?

" ' % ', ! + % ' 9 $ ', ) # ! # ) $( / " ' '! , & " ( ( & ' 9 !$%$ (35). # $ $" - #, ! ! +$, ) ! # ' ) ) $( # + ; " ; " # .

													( 1
! !				" #							! $
						1—1000 *

m,				h				m,				h
' $ "+–1	283,15 K	293,15 K	303,15 K		313,15 K		323,15 K	' $ "+–1	283,15 K	293,15 K		303,15 K	313,15 K	323,15 K

		p = 1									p = 600
0,25	14,59	13,23		11,96	11,36		10,75	0,5	11,96		10,85	9,75	9,16		8,75
0,5	13,67	12,36		11,38	10,86		10,30	0,75	11,71		10,61	9,59	9,03		8,64
0,75	13,14	11,91		11,03	10,40		10,04	1	11,40		10,28	9,35	8,75		8,38
1	12,83	11,62		10,72	10,14		9,76	2	10,57		9,54	8,74	8,21		7,86
2	11,77	10,63		9,86	9,36		8,98	3	9,73		8,84	8,15	7,67		7,34
3	10,74	9,77		9,07	8,61		8,27	4	8,96		8,23	7,65	7,24		6,92
4	9,73	8,90		8,32	7,91		7,65	5	8,20		7,63	7,16	6,81		6,54
5	8,75	8,08		7,61	7,27		7,03	6	7,50		7,08	6,71	6,42		6,17
6	7,77	7,28		6,90	6,64		6,45
		p = 200									p = 800
1	12,40	11,21		10,31	9,73		9,35	0,5	11,31		10,28	9,14	8,52		8,18
2	11,40	10,29		9,52	9,00		8,63	0,75	11,09		10,04	8,96	8,42		8,00
3	10,43	9,48		8,79	8,33		7,98	1	10,6		9,79	8,86	8,25		7,90
4	9,49	8,68		8,11	7,70		7,42	2	10,07		9,09	8,28	7,74		7,41
5	8,57	7,94		7,46	7,12		6,87	3	9,36		8,49	7,81	7,32		7,00
6	7,68	7,21		6,84	6,57		6,36	4	8,67		7,97	7,39	6,98		6,65
								5	8,00		7,47	6,99	6,63		6,35
								6	7,40		7,00	6,64	6,33		6,06
		p = 400									p = 1000
0,5	12,57	11,38		10,32	9,75		9,28	0,5	10,54		9,61	8,44	7,80		7,54
0,75	12,16	11,00		10,02	9,43		9,03	0,75	10,42		9,44	8,31	7,79		7,36
1	11,90	10,74		9,82	9,23		8,85	1	10,24		9,24	8,30	7,70		7,36
2	10,99	9,91		9,13	8,60		8,24	2	9,57		8,64	7,82	7,28		6,97
3	10,08	9,15		8,46	7,99		7,65	3	8,95		8,13	7,45	6,96		6,65
4	9,23	8,46		7,88	7,47		7,17	4	8,36		7,71	7,13	6,72		6,37
5	8,39	7,79		7,31	6,97		6,71	5	7,79		7,32	6,85	6,50		6,20
6	7,59	7,14		6,77	6,49		6,27	6	7,31		6,94	6,58	6,25		5,95

* O" ! ' $ % ' % [ 4, 14, 15 ].

. 2013. . 54, H 2

285

										( 2
	! !				" # ! h
			$ NaCl 1 ' *

m,						h
' $ "+–1		278,15 K	283,15 K	288,15 K	293,15 K		298,15 K	303,15 K	313,15 K	323,15 K

0,1	15,21		14,24	13,48	12,77		12,26	11,89	11,15	10,67
0,2	15,04		14,09	13,34	12,64		12,14	11,77	11,05	10,57
0,3	14,87		13,94	13,20	12,51		12,02	11,66	10,94	10,48
0,4	14,71		13,79	13,07	12,39		11,90	11,54	10,84	10,38
0,5	14,55		13,64	12,93	12,27		11,78	11,43	10,74	10,29
0,6	14,39		13,50	12,80	12,15		11,67	11,32	10,64	10,19
0,7	14,23		13,35	12,67	12,03		11,56	11,21	10,54	10,10
0,8	14,08		13,21	12,54	11,91		11,44	11,11	10,45	10,01
0,9	13,92		13,07	12,42	11,80		11,33	11,00	10,35	9,92
1,0	13,77		12,94	12,29	11,68		11,23	10,90	10,26	9,83
1,2	13,48		12,67	12,05	11,46		11,01	10,69	10,07	9,66
1,4	13,19		12,41	11,81	11,24		10,80	10,49	9,89	9,49
1,5	13,05		12,28	11,69	11,13		10,70	10,39	9,80	9,41
1,6	12,92		12,16	11,58	11,03		10,60	10,30	9,71	9,32
1,8	12,64		11,91	11,35	10,82		10,41	10,11	9,54	9,16
2,0	12,38		11,67	11,13	10,62		10,21	9,92	9,37	9,01
2,2	12,13		11,44	10,92	10,42		10,03	9,74	9,21	8,85
2,4	11,88		11,21	10,71	10,23		9,84	9,57	9,05	8,70
2,5	11,76		11,10	10,60	10,14		9,75	9,48	8,97	8,63
2,6	11,64		10,99	10,50	10,05		9,67	9,40	8,90	8,55
2,8	11,40		10,77	10,31	9,86		9,49	9,23	8,74	8,41
3,0	11,17		10,56	10,11	9,69		9,32	9,07	8,60	8,27
3,2	10,95		10,36	9,92	9,51		9,16	8,91	8,45	8,14
3,4	10,73		10,16	9,74	9,34		9,00	8,75	8,31	8,00
3,5	10,63		10,06	9,65	9,26		8,92	8,68	8,24	7,94
3,6	10,52		9,97	9,56	9,18		8,84	8,60	8,17	7,87
3,8	10,31		9,78	9,39	9,02		8,69	8,45	8,04	7,74
4,0	10,11		9,59	9,22	8,86		8,54	8,30	7,90	7,62
4,2	9,92		9,42	9,05	8,71		8,39	8,17	7,78	7,50
4,4	9,73		9,24	8,89	8,56		8,25	8,03	7,65	7,38
4,5	9,64		9,16	8,81	8,49		8,18	7,96	7,59	7,32
4,6	9,54		9,07	8,73	8,41		8,11	7,89	7,53	7,26
4,8	9,36		8,90	8,58	8,27		7,97	7,76	7,41	7,15
5,0	9,19		8,74	8,43	8,13		7,84	7,64	7,29	7,04
5,2	9,02		8,58	8,28	8,00		7,71	7,51	7,17	6,93
5,4	8,85		8,43	8,14	7,86		7,58	7,39	7,06	6,82
5,5	8,77		8,35	8,07	7,80		7,52	7,33	7,01	6,77
5,6	8,69		8,28	8,00	7,73		7,46	7,27	6,95	6,72
5,8	8,53		8,13	7,86	7,61		7,34	7,15	6,84	6,62
6,0	8,37		7,99	7,73	7,48		7,22	7,04	6,74	6,52

* O" ! ' $ % ' % [ 4, 16, 17 ].

286	?. . Q RM?, . . ?

% & ' ( ) *

1.Kutepov A.M. Water: structure, state, solvation. – Moscow: Nauka (Science), 2003.

2.Ohtaki H. // Monath. Chem. – 2001. – 132. – P. 1237 – 1253.

3.Hinton J.E., Amis E.S. // Chem. Rev. – 1971. – 71. – P. 627 – 683.

4.Zaitsev I.D., Aseev G.G. Physical Chemical Properties of Binary and Multicomponent Solutions of Inorganic Substances. – Moscow: Khimija, 1988.

5.% $ + . . // . G %. ' . – 1938. – 10. – . 606 – 628.

6.Glinski J., Keller B., Legendziewicz J., Samela S. // J. Mol. Struct. – 2001. – 559. – P. 59 – 66.

7.Branca C., Magazu S., Maisano G. // J. Biol. Phys. – 2000. – 26. – P. 295 – 306.

8.Blandame M.J. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. – 1998. – 94. – P. 1057 – 1062.

9.Afanasiev V.N., Ustinov A.N. // J. Solut. Chem. – 2007. – 36. – P. 853 – 868.

10.Afanas ev V.N. // J. Phys. Chem. B. – 2011. – 115. – P. 6541 – 6563.

11.Savitskas R.I., Tsiparis N.P. // Russ. Acoust. J. – 1977. – 23. – P. 471 – 473.

12.Onori G. // J. Chem. Phys. – 1988. – 89. – P. 510 – 516.

13.) A. ., - /. . // . " . ' . – 2012. – 53. – . 338 – 347.

14.Pitzer S.K., Peier J.C., Busey R.H. // J. Phys. Chem. Ref. Data. – 1984. – 13. – P. 1 – 102.

15.Rogers P.S., Pitzer S.K. // J. Phys. Chem. Ref. Data. – 1982. – 11, N 1. – P. 15 – 81.

16.Connaughton L.M., Hershey J.P., Millero F.J. // J. Solut. Chem. – 1986. – 15. – P. 989 – 1002.

17.Millero F.J., Vinokurova F., Fernandez M., Hershey J.P. // J. Solut. Chem. – 1987. – 16. – P. 269 – 283.

18./.9., & . ., - /./. ! ) " ! ' . – .— .: % -

, 1962.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

#
26.02.202379.74 Кб1220827.pdf
#
26.02.202393.29 Кб1220828.pdf
#
26.02.2023107.7 Кб2220866.pdf
#
26.02.202382.04 Кб3220867.pdf
#
26.02.2023169.48 Кб1220869.pdf
#
26.02.2023121.89 Кб1220874.pdf
#
26.02.2023168.72 Кб1220878.pdf
#
26.02.2023147.19 Кб0220879.pdf
#
26.02.2023116.74 Кб1220881.pdf
#
26.02.2023111.88 Кб2220888.pdf
#
26.02.202399.37 Кб1220889.pdf