лекции / Лекция-3.-19.02.22
.pdf•S'R зависит от соотношения энергий активации частных реакций E1 и E2.
•Если E1 > E2, то с увеличением температуры скорость образования продукта R возрастает больше, чем скорость образования продукта S, что приведёт к увеличению дифференциальной селективности.
•При E1 < E2 увеличению селективности будет способствовать снижение температуры.
ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНАЯ СХЕМА ПРЕВРАЩЕНИЯ
k ,E |
k |
,E |
|
A R S |
|||
1 |
1 |
2 |
2 |
Скорости первой и второй стадий: r1 = k1cA и r2 = k2cR.
Скорость образования R или скорость превращения W A→R :
W R = r1 − r2 = k1cA − k2cR;
Скорость образования S: общего превращения исходного вещества А
wS = k2cR.
S |
' |
|
W |
|
k с |
k с |
1 |
k с |
||||
|
R |
1 |
A |
2 |
R |
2 |
R |
|||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
R |
|
W |
W |
|
|
k с |
|
|
k с |
||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
R |
S |
|
|
|
1 A |
|
|
1 |
A |
Дифференциальная селективность по продукту R зависит от температуры
(если E1 ≠ E2) и концентраций А и R.
Зависимость SR' от концентраций СА и СR
•Итак, высокую селективность процесса по промежуточному веществу R можно получить при больших концентрациях А и малом содержании промежуточного – R, т.е. при небольшом превращении исходного вещества, чтобы R не накапливался и не претерпевал значительного дальнейшего превращения. Температура будет благоприятно сказываться на селективности, если энергия активации образования нужного продукта будет больше, чем побочного (по аналогии с параллельными реакциями).
РАСЧЕТ ИНТЕГРАЛЬНОЙ СЕЛЕКТИВНОСТИ,
ЕСЛИ ИЗВЕСТНА ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНАЯ СЕЛЕКТИВНОСТЬ SR' КАК ФУНКЦИЯ СОСТАВА РЕАКЦИОННОЙ СМЕСИ И ТЕМПЕРАТУРЫ
• SR' =
|
|
|
|
|
|
dc |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
W |
|
|
|
|
|
R |
|
dc |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
A R |
|
|
|
R |
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
W |
|
|
dc |
dc |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
А |
|
|
|
|
A |
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
c |
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
c |
|
|
1 |
|
A |
|
|
' |
|
1 |
A |
|
|
' |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
R |
||||||
S |
|
|
|
|
R |
|
|
|
R |
|
|
|
|
S |
A |
|
|
S |
A |
||||
N |
|
|
|
c |
c |
c |
|
|
dc |
x |
|
|
dx |
||||||||||
R |
|
А0 |
N |
А |
c |
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
A0 |
A |
|
A0 |
|
A c |
|
|
|
|
A |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• и выход продукта ER =
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
' |
S |
|
x |
|
|
S |
|
|
R |
|
R |
dx . |
||||
|
A |
|
|
A |
|||
|
|
|
|
0 |
|
|
|