Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1097

.pdf
Скачиваний:
3
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
9.43 Mб
Скачать

Диаграмма состояния тройной системы А - В - С с моновариантным перитектоидным равновесием 0 + у «=* а представлена на рис. 1 2 1 . Эта система образована двумя полиморфными компонентами А и С, между изоструктурными модификациями которых существуют непре­ рывные ряды твердых а- и (3-растворов, и компонентом В, на основе которого образуются граничные у-растворы. Температурам начала перитектоидной реакции Р + у ■* а при понижении температуры отве­

чает линейчатая поверхность a^b'c^di (проектирующаяся в

область

а1 ^ 1с 1 ^ 1). температурам конца этой реакции с исчезновением

у-крис-

таллов - поверхность a\a'2d'2d\ (область a 1a2d2d1) и, наконец, с

ис­

чезновением Р-кристаллов - еще одна линейчатая поверхность

 

 

(область a2b1c 1d2). С одновременным

исчезновением исходных

Р- и

у-кристаллов перитектоидная реакция

Р + у - а протекает только в

сплавах, расположенных на кривой a2d2.

Кривые охлаждения некоторых сплавов построены на рис. 122. В сплаве 1 (расположенном на изотерме растворимости a3d3 компонента В в компонентах А и С) перитектоидная реакция Р + у -*• а не протекает. На его кривой охлаждения видны четыре критические точки, отве­ чающие температурам начала и конца первичной кристаллизации Р-раствора и полиморфного превращения р -*• а. Аналогичные прев­ ращения протекают в сплаве 2 , расположенном в области d ^ a 3d3, плюс вторичная кристаллизация а -*■ у, температуре начала которой на кривой охлаждения отвечает самая нижняя (пятая по счету) критическая точка.

В сплаве 3, расположенном в области d1a1a2d2, после выделения первичных P-кристаллов протекает вторичная кристаллизация Р -► у, затем - перитектоидная реакция Р + у -* а (оканчивающаяся исчез­ новением у-кристаллов), полиморфное превращение Р -*• а (оставшихся

Р- в a-кристаллы) и вторичная кристаллизация а -*■ у. В итоге, на кри­ вой охлаждения этого сплава можно отметить семь критических точек

(см. рис. 1 2 2 ).

Сходные превращения наблюдаются в сплаве 4, расположенном на политерме растворимости a2d2. Перитектоидная реакция Р + у -*• а в этом сплаве заканчивается одновременным исчезновением исходных Р- и 7-кристаллов и сразу же начинается вторичная кристаллизация а -► у. На кривой охлаждения этот сплав имеет пять критических точек. Наконец, в сплаве 5 помимо первичных P-кристаллов выделяется эв­ тектика Р + у. Остальные фазовые превращения напоминают превра­ щения в предыдущем сплаве 4, что отражает кривая охлаждения с пятью критическими точками (см. рис. 1 2 2 ).

§52. Диаграммы состояния систем

снонвариантными равновесиями

Если каждый из компонентов А, В и С имеет по две полиморфные модификации, то простейшую диаграмму состояния тройной системы А - В - С с нонвариантным эвтектоидным равновесием Ps — а а + + 6ь + 7 С можно представить, как показано на рис. 123. Между высоко­ температурными P-модификациями всех компонентов образуются непрерывные, а на основе низкотемпературных модификаций - соот­ ветственно граничные а-, 6- и у-растворы. Диаграммы состояния двой­ ных систем А - В , В - С и А - С имеют аналогичное строение. В каждой из этих систем при температурах fSl, fs2 и 13э наблюдаются эвтектоидные равновесия Ps, - «а4 + Ус4, Ps2 ^ «а, + бь2 и Р3э — бь< + у Cj.

Эвтектоидное равновесие Ps ~ «а + + У с в системе А - В - С реализуется при температуре ts во всех сплавах треугольника abc. При анализе фазовых превращений в различных сплавах (который мы опускаем) полезно вернуться к диаграмме состояния системы с нон­ вариантным эвтектическим равновесием (см. § 40), поскольку эвтекти­ ческое и эвтектоидное равновесия различаются только тем, что в пер­ вом случае три твердые фазы находятся в равновесии с жидкостью, а во втором - с твердой фазой. В обоих случаях фигуративная точка распадающейся фазы (жидкости Жрили Ps-кристаллов) располагается внутри треугольника abc, образованного остальными твердыми фаза­ ми (см. также рис. 79).

Диаграмма состояния системы А - В - С с нонвариантным моно-

тектоидным равновесием Рм«=г-аа + Рь+ у с (рис. 124) мало чем отли­ чается от предыдущей диаграммы состояния системы с аналогичным эвтектоидным равновесием (см. рис. 123). Двумя изоструктурными модификациями обладают компоненты А и С. Компонент В образует непрерывные твердые растворы с высокотемпературными Р-модифи-

212

Рис. 124

Рис. 123

нациями компонентов А и С. Диаграммы состояния двойных систем А - В и В - С аналогичны. В каждой из этих систем при температурах

*ь, и

наблюдаются монотектоидные равновесия Рь,

^

и

Рь2 ^

Р т2 + Уп2- В системе А - С при температуре

ts наблюдается

эвтектоидное равновесие Ps ^ «а2 + Vc2-

Нонвариантное монотектоидное равновесие Р м ^ а а + Р ь + Тс при температуре tM характерно для всех сплавов, расположенных в тре­ угольнике abc. Винодельная поверхность т '^ ^ Ь ^ М 'Ь '^ т ^ с крити­ ческой кривой к1к2 на плоскость концентрационного треугольника проектируется соответственно в область т 1к1Ь1МЬ2к2т 2 и кривую кгк2. Как и в предыдущей системе (см. рис. 123), монотектоидная точка М, изображающая состав распадающейся (при охлаждении) Рм-фазы, находится внутри конодного треугольника abc, в вершинах которого лежат образующиеся а а-, Рь- и у с-фазы. Распадающийся Рм- и образующийся Рь-растворы имеют одну и ту же кристаллическую структуру и различаются только химическим составом.

В последней из рассматриваемых систем (рис. 125) наблюдается to

нонвариантное перитектоидное равновесие Ро + а а« = * + Тс- В

принципе эта диаграмма состояния не отличается от уже рассмотоенной диаграммы состояния системы с нонвариантным перитектическим равновесием, в котором участвуют граничные растворы на основе компонентов (см. § 41). При анализе фазовых превращений в различных сплавах необходимо помнить о том, что любая перитектическая (а также перитектоидная) реакция по-разному заканчивается

втех или иных сплавах.

Врассматриваемой системе по две полиморфные модификации

имеют компоненты В и С. Между изоструктурными высокотемператур­ ными В-модификациями этих компонентов образуются непрерывные твердые растворы. На основе низкотемпературных 6- и у-модификаций компонентов В и С, а также компонента А обра­ зуются соответственно гранич­ ные б-, у- и ое-растворы. Пере­ численные твердые растворы в

двойных системах А -

В, В - С

и А -

С участвуют в различных

нонвариантных

равновесиях. В

аналогичных

системах

А -

В

и

А

- С

при

температурах

td

и

t j 2 наблюдаются

перитек-

тоидные равновесия fid

+ аа

**

-

Vc2 ”

Pd2 +

<*а3 5=4Ч

2- Для

системы

 

В

-

С

характерно

эвтектоидное

равновесие

Bs 5=4

^

Ьь

+

ус

при

темпера­

туре ts3.

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 125

 

 

 

 

 

 

 

При понижении температуры перитектоидная

реакция

Во

+

яа

-► бь + ус протекает во всех сплавах четырехугольника abDc. В сплавах диагонали Ъс эта реакция заканчивается одновременным исчезновени­ ем исходных Во* и а а-растворов, в сплавах треугольника abc она за­ вершается исчезновением Во*> а в сплавах треугольника bcD - исчез­ новением аа-раствора, и т.д.

Глава 14. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ С БИ-, МОНО- И НОНВАРИАНТНЫМИ РАВНОВЕСИЯМИ ЖИДКИХ РАСТВОРОВ НА ОСНОВЕ КОМПОНЕНТОВ

Как и граничные растворы, жидкие растворы на основе компонен­ тов могут участвовать в различных (по вариантности) фазовых рав­ новесиях. Ограниченная растворимость компонентов в жидком сос­ тоянии в тройных системах обычно связана с расслоением в двойных системах. При расслоении в жидком состоянии твердые растворы на основе компонентов имеют небольшую протяженность и ими можно пренебречь.

§53. Диаграмма состояния системы

смоновариантным монотектическим равновесием

1.Диаграмма состояния

Диаграмма состояния тройной системы А - В - С с ограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии в небольшой об­

ласти mkl n,

прилегающей к

двойной системе А -

В, показана на

рис. 126. Бинодальная поверхность начала расслоения

к’ т ’ к^п' распо­

лагается над

поверхностью

А 'е \Е е2п 'к \т ' начала

кристаллизации

компонента А и на плоскость концентрационного треугольника проек­ тируется в область т ^ п . Двухфазный объем Жх + Ж2 несмешивающихся жидких растворов Ж1 и Ж2 представлен сводообразным простран­ ством к 'т 'к ^ п ', верхняя точка к' которого находится в двойной системе А - В, а нижняя точка kt - на поверхности начала кристаллизации компонента А. Снизу этот объем ограничен линейчатой поверхностью

m'lc^n', которая

образуется

при перемещении

отрезка т 'п ' (части

монотектической

горизонтали

А 1п’ в системе А

- В) до положения

отрезков т 1п1, , т 2п2, т эпэ и т.д. в сторону более низких температур до тех пор, пока эти отрезки не стянутся в точку кх. По аналогии с вер­

хней критической точкой к'

на бинодали т 'к 'п ' в системе А -

В и ниж­

ней критической точкой к[

на кривой т к , п’ в системе А - В -

С кривую

k k t , соединяющую эти точки, можно также

назвать критической (на

плоскости концентрационного треугольника -

кривая klq ).

 

Ликвидус диаграммы состояния образован тремя поверхностями А'е^Е'е^п’к ^ т ’, В'е2Е'ез и C'eiE'eJ, начала кристаллизации компо­ нентов А, В и С, проектирующимися в области первичной кристаллиза­ ции А е ^ е ^ к t m, Ве3Ее3 и C e ^ e ^ Поверхности ликвидуса пересека­ ются по эвтектическим кривым е^Е, е2Е' и е'3Е' (или et E, е2Е и еэБ), изображающим составы жидкости, которая участвут в эвтектических равновесиях Ж — А + С, Ж ^ А + В иЖ — В + С. Эти кривые сходятся в нонвариантной эвтектической точке Б' (или Е). Таким образом, поверх­ ность солидуса изображается плоскостью треугольника аЬс. При тем-

пературе tE во всех тройных сплавах наблюдается нонвариантное эвтектическое равновесие ЖЕ ~ А + В + С, а кристаллизация сплавов заканчивается по эвтектической реакции ЖЕ ■* А + В + С.

Монотектическое равновесие Жтт=?Ж п + А, наблюдаемое в сплавах системы А - В при постоянной температуре tm (на монотектической горизонтали А ^ '), в сплавах области А кхп реализуется в интервале температур tm - tk l(6 = к - ф + 1 = 3 - 3 + 1 = 1 ), что можно записать как Ж, 5=4 Ж2 + А. При понижении температуры это равновесие смеща­ ется вправо, поэтому можно говорить о монотектической реакции Ж1 -► Ж2 + А. Состав жидкости Жх, из которой выделяются кристаллы компонента А и жидкость Ж2, изменяется по монотектической кривой

m'k'j (на плоскости концентрационного треугольника

- кривая mfc,),

а жидкости Ж2 - соответственно по кривой п 'к\

(или nkt ). При темпе­

ратуре t,(, нижней критической точки к х жидкие фазы Жt

и Ж2 принимают

идентичный состав (Ж^,).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температурам начала монотектической реакции Жх ■* Ж2

+

А в

сплавах

области А к1п отвечают

две

линейчатые

поверхности

А 1т ' т 1т 2т 3к \А 2 и т 'т 1т 2т 3/с'1 п3п2п^п'

(вторая

из

них

ограничива­

ет снизу

двухфазный объем Ж1 +

Ж2 -

 

см.

выше).

Поверхность

 

 

А 1т

' т

3к'1А 2

можно

по­

 

 

 

 

 

 

3" 1Л 2

 

(часть

 

 

лучить, если отрезок А хт

 

 

монотектической

горизонтали

 

 

A tn')

перемещать

в сторону

 

 

более

низких

температур

до

 

 

положения

отрезка

А 2к \

так,

 

в>

чтобы один

его

конец скользил

 

 

по

монотектической

кривой

 

 

m'fc'j, а второй -

по ординате ком­

понента А. Вторая линейчатая по­ верхность

ьобразуется при перемещении отрезка т 'п ' до положения

 

 

 

 

 

отрезков

m 1n v т 2n^ т 3п3 и

 

 

 

 

 

т.д., пока эти отрезки не стя­

 

 

 

 

 

нутся в

нижнюю критическую

А

т

с к

п

е.

точку к у

 

В

 

 

 

 

 

 

С

Рис. 126

Между названными поверхностями и плоскостью эвтектического треугольника аЬс имеется еще одна линейчатая поверхность А 1т 'п 'п 1п2п3к'1А 2, отвечающая температурам конца монотектической реакции Жх -*• Ж2 + А. Эта поверхность образуется при перемещении отрезка А 1п' из положения монотектической горизонтали в системе А - В до положения отрезка А2к[ при температуре нижней критической точки к [( k j . На плоскость концентрационного треугольника линейча­ тые поверхности начала и конца монотектической реакции Жг — Ж2 + + А проектируются соответственно в области А т к 1, т к гп и А т кп к 1.

Если трехфазный объем Жг + Ж2 + А, находящийся между линейча­ тыми поверхностями начала и конца монотектической реакции, рас­ сечь рядом горизонтальных плоскостей, то в сечении получится нес­

колько

конодных треугольников (треугольники

а1т 1п1,

а2т 2п2 и

3 3m3n3

на рис. 126), изображающих равновесие

жидких

растворов

Ж, и Ж2 разного состава с кристаллами компонента А. Нетрудно

видеть, что малые стороны этих

треугольников (а1т 1 и

т 1п1, а2т 2

и т 2п2, а3т 3 и т 3п3) являются

следами от сечения линейчатых по­

верхностей начала, а большие стороны ( а ^ , а2п2 и а3п3) -

следами от

сечения поверхности конца монотектической реакции

-* Ж2 + А.

2. Кристаллизация сплавов

Если не учитывать расслоения жидкого раствора (сплавы области mkj^n) и монотектической реакции Жг - Ж2 + А (сплавы области А кjO),

то рассматриваемая

система не отличается от вторичных систем

А - М - С ч В - М - С

эвтектического типа, получаемых в результате

триангуляции системы А - В - С с двойным конгруэнтно плавящимся соединением М (см. § 43). Поэтому мы рассмотрим кристаллизацию

только тех

сплавов, фигуратив­

 

ные

точки

которых располага­

 

ются в области

A ktn (рис. 127).

а

Для

упрощения

примем,

что

 

прямая

А к г

касается

кривой

 

mktn, ограничивающей

область

 

расслоения,

 

в

нижней

крити­

 

ческой

точке

k v

хотя это

и не

 

обязательно.

Фигуративная точка сплава 1 находится

в области Akt n на кривой

mkv поэтому его кристаллизация начнется

с монотектической реак-

f, - fm ,

 

Цни Ж) _ тз -------*3 ж П1 _ Пз + А. В ходе этой реакции жидкая фаза ж ь

изменяя состав от точки 1 до точки т 3 по кривой т к и выделяет крис­ таллы компонента А и вторую жидкую фазу Ж2, состав которой изме­ няется по кривой пк! в направлении от точки nt к точке п3. Начальную стадию этой реакции изображает первый конодный треугольник А1п , конечную - последний треугольник А т 3п3, когда его большая сторона Ап3 оказывается проходящей через фигуративную точку сплава. В этот момент, согласно правилу центра тяжести треугольника, в сплаве 1 исчезает исходная жидкая фаза Жх, принявшая состав точки т 3, и в равновесии оказывается вторая жидкая фаза Ж2 состава точки п и кристаллы компонента А, доли которых измеряются отношениями

отрезков А1/Ап3 и 1п3/Ап3. Фазовые превращения

при

дальнейшем

понижении температуры можно записать как Жп _ а

*п3

~ *а

А (крис-

--------►

fa ~

3 *Е

(крис­

таллизация компонента А), Жа _ £ -------* А +В

и Ж^—^ А

таллизация двойной и тройной эвтектик). На кривой охлаждения сплав 1 имеет четыре критические точки (рис. 128).

Сплав 2, расположенный

в области А к3т , от сплава

1 отличается

 

 

h ~ {т3

Ж„ _ „ + А

только тем, что монотектической реакции Ж^ _ т ------- *

и последующим фазовым

превращениям

предшествует первичная

 

t2 -

 

 

кристаллизация компонента А (Жг _ 1 ------»

На его кРив°й охлаж­

дения видны пять критических точек (рис. 128).

Фигуративная точка сплава 3 расположена в области расслоения т к ,п левее критической кривой kkt ■Следовательно, монотектической реакции в этом сплаве должно предшествовать расслоение Ж, •* Ж2, которое начнется, когда фигуративная точка сплава окажется на бинодальной поверхности начала расслоения. Процесс расслоения в

в сплаве 3 можно записать как Жз _ j — *• Жь _ „ . Кривые 31 и bn i, по которым изменяются составы жидких фаз Ж г и Ж2, располагаются по обе стороны от критической кривой kkt в областях тЮс, и nkkv в ко­ торые проектируются соответственно две части бинодальной поверх­

ности (см. также § 361.

Как только жидкие фазы Жг и Ж2 примут составы точек f и п,, рас­ положенных на кривых mkt и nklt начнется монотектическая реакция. Эту реакцию и дальнейшие превращения в сплаве 3 можно записать

 

t i - ' i'ГПп

t n . ~

t a

fa, -

«£

как Ж! _ т

 

Жп1n2 +А , ЖП2 _ 3i

 

А,Жа

А + В

и Же

+ В + С. В итоге, на кривой охлаждения сплава 3 видны пять

критических точек (см. рис. 128).

Аналогичные превращения протекают при кристаллизации сплавов, расположенных в области mkt n правее критической кривой ккх или на этой кривой. Расслоение в этих сплавах можно записать как Ж2 - -► Ж1 или Ж1 5* Ж2, что идентично записи Ж1 -* Ж2 (для сплава 3).

Фазовые превращения в сплаве 4, расположенном на отрезке Ак,,

можно записать в три стадии: Жд _ ^ _ а

*4-<а

А (первичная кристал­

*

 

*аа ~ {Е

 

лизация компонента А), Жаг_Е —— ► А + В и Ж£ - А + В + С (кристал­ лизация двойной и тройной эвтектик). В этом сплаве не наблюдается расслоения в жидкой фазе (фигуративная точка сплава лежит на грани­ це области А кхп), поэтому на кривой охлаждения он имеет всего три критические точки (см. рис. 128).

Всплавах, расположенных на кривой nkt , также не будет расслоения

имонотектической реакции Ж, -* Ж2 + А. Например, кристаллизация сплава п2 начнется с выделения первичных кристаллов компонента

А (Ж-

fn2 ~ *а,

А) и т.д. Аналогичные фазовые превращения харак­

терны для большинства других сплавов, расположенных вне области mk1n (см. также §43).

3. Изотермические и политермические разрезы

Изотермические разрезы рассматриваемой системы (рис. 129) построены в предположении, что температуры плавления компонентов А, В и С составляют 900, 700 и 750 °С, эвтектик et , е2 и е3 - 600, 650 и 550 °С и эвтектики Е - 400 °С. Температуры монотектической точки т , а также верхней и нижней критических точек к и к ± приняты равными 800,1100 и 550 °С.

Изотермический разрез при 800 °С (рис. 129, а) фиксирует только

двухфазные равновесия Ж -

А в сплавах области А т а

и Ж,

^ Жг в

сплавах области т к 2п. При

понижении температуры

до

700 °С

(рис. 129, б) строение изотермического разреза усложняется. Наряду с двухфазными равновесиями Ж ~ А , Ж ^ В и Ж ^ С в сплавах области тей AnijOj, An1b1, ВЬ1Ь2 и Ссс 1 иЖ 1 - Ж2 в сплавах областей m1k3ni выявляется также конодный треугольник А т 1п1, изображающий монотектическое равновесие Жт ** ЖПг + А в части сплавов области Ак,п. Любой тройной сплав,1 расположенный в треугольнике А т 1п1, состоит из кристаллов компонента А и двух жидких фаз Ж х и Ж2 сос­ тавов точек т х и п ь доли которых можно найти по правилу центра тяжести треугольника.

Изотермические разрезы при 550 °С (температура нижней крити­

ческой точки ki) и более низких температурах не

будут отличаться

от изотермических разрезов вторичной системы А -

М - С, в которой

роль одного из компонентов играет двойное конгруэнтно плавящееся соединение М (см. §43).

Представление о строении рассматриваемой системы в области расслоения дают также политермические разрезы. Один из таких

Рис. 129

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]