Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Медь и медные сплавы. Отечественные и зарубежные марки

.pdf
Скачиваний:
105
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
15.39 Mб
Скачать

6.33. Физические, механические, технологические свойства

ирежимы обработки циркониевой бронзы С15000 (США) [103]

Свойства или режимы обработки

Значения свойств и режимов обработки

Физические свойства

 

Температура плавления (ликвидус), °С

1082

у, кг/м3

8830

а-106, К '1при 20...300 °С

15

р, мкОм м:

 

после закалки

0,0246

после закалки, деформации и старения

0,0216

со, % от Си:

 

после закалки

70

после закалки и старения

84

после закалки, деформации и старении

80

а'. К '1

0,0036

X, Вт/(м К)

333

£, ГПа

126

Механические свойства

 

ов, МПа:

 

после закалки

225

после закалки и старения

335

после закалки, деформации и старения

410

а0)2, МПа:

 

после закалки

100

после закалки и старения

290

после закалки, деформации и старения

370

5, %:

 

после закалки

50

после закалки и старения

18

после закалки, деформации и старения

14

Технологические свойства или режимы обработки

 

Температура литья, °С

1200... 1260

Температура горячей обработки давлением, °С

890...950

Температура термической обработки, °С:

 

закалки

900...950

старения

400... 500

Обрабатываемость резанием*, %

20

* В % относительно свинцовой латуни марки С36000 (США).

6.34. Предел длительной прочности сплавов системы Cu-Zr, Cu-Cr и Cu-Ag при 300 °С[103]

Состав, %

Вид образца

Направление

Длительная прочность, МПа

300

_ 300

 

 

 

о100

(У 5 0 0

Cu-0,08Zr

плошной

вдоль прокатки

238

224

 

С

 

 

поперек прокатки

266

225

 

С надрезом

вдоль прокатки

262

248

 

 

поперек прокатки

290

270

Си—0,08Сг

Сплошной

вдоль прокатки

252

228

 

 

поперек прокатки

130

91

 

С надрезом

вдоль прокатки

196

170

 

 

поперек прокатки

120

84

Си—0,08Ag

плошной

вдоль прокатки

123

74

 

С

 

 

поперек прокатки

140

98

 

С надрезом

вдоль прокатки

109

-

 

 

поперек прокатки

109

-

Плавка, легирование и литье Cu-Zr спла­ вов осуществляется в защитной среде или в вакууме при строгом соблюдении технологи­ ческого режима: перегрев расплавленной меди до 1170... 1200 °С, введение легирующих эле­ ментов, перемешивание расплава и не позже, чем через 5 мин, - литье при 1200... 1260 °С непрерывным способом или методом наполни­ тельного литья в изложницы.

Применение бескислородной меди в со­ четании с вакуумной плавкой при производст­ ве проводниковых сплавов системы Cu-Zr по­ зволяет усилить эффективность влияния до­ бавки циркония в количествах, более 0,15%, на свойства и прежде всего на характеристики жаропрочности. Благодаря увеличению содер­ жания циркония повышается сопротивление ползучести и предел длительной прочности. Сплав Cu-Zr, содержащий 0,25 % Zr, использу­ ется в условиях длительного нагрева до 400 °С, а при кратковременном нагреве - до 500 °С.

Сплавы системы Cu-Zr с 0,1...0,25 %Zr применяются для изготовления электродов контактной сварки, коллекторов электрических машин, прерывателей электрического тока, работающих при высокой температуре.

Для улучшения свойств циркониевые бронзы дополнительно легируют As, Hf, V, Mg и некоторыми другими элементами.

Сплавы системы Cu-Zr-As. Сплав этой системы разработан американской фирмой «Америкэн метал клаймакс инкорпорешн»

[103]. Небольшие добавки мышьяка связывают цирконий в химическое соединение AsZr и позволяют получать сплавы с более высоким содержанием циркония. Для получения этого соединения необходимо соблюдать соотноше­ ние Zr As = 2 1. Оптимальные значения ме­ ханических свойств и электропроводности получают при следующем содержании леги­ рующих элементов: 0,3...0,7 % Zr; 0,15...

0,35 % As.

Мышьяк улучшает качество слитков и обрабатываемость давлением. Плавку проводят с использованием бескислородной меди (OFHC) или меди, выплавленной в вакууме или под защитой инертного газа. Горячую дефор­ мацию слитков (прокатку, ковку, прессование) проводят в интервале температур 750...900 °С. Нагревать слитки выше 900 °С нельзя, так как вследствие оплавления эвтектики по границам зерен происходит разрушение слитков при горячей обработке давлением. Горячедеформированные заготовки обрабатывают в холодном состоянии с суммарной деформацией до 90 %.

Сплавы системы Cu-Zr-As, как и сплавы Cu-Zr, относятся к термически упрочняемым материалам. Основной упрочняющей фазой при старении является соединение AsZr. Режим темической обработки следующий: закалка с 850.. .950 °С, выдержка в течение 10. ..60 мин, охлаждение в воде; старение при 350...450 °С в течение 1...2 ч. Для повышения прочностных свойств закаленные полуфабрикаты подверга­

ются холодной деформации. При применении ТМО температуру старения выбирают ближе к нижнему температурному пределу, без приме­ нения ТМО - к верхнему.

При старении упрочнение достигается за счет выделения из а-раствора дисперсных час­ тиц фазы AsZr. Вследствие распада твердого раствора легирующие компоненты практиче­ ски полностью удаляются из него, что вызыва­ ет резкое повышение электропроводности. Об этом свидетельствует сравнение свойств спла­ вов Cu-Zr и Cu-Zr-As, приведенных в табл. 6.35. Как следует из табл. 6.35, добавка мышь­ яка (при оптимальном соотношении с цирко­ нием) приводит не только к повышению проч­ ностных свойств, но к значительному росту электропроводности.

Японская фирма «Сумитомо дэнки когэ» [103] разработала проводниковый сплав систе­ мы Cu-Zr-As с малыми добавками компонен­ тов: 0,12...0,2 % Zr и 0,04...0,1 % As. В этом

сплаве также

выдержано

соотношение

Zr:As = 2 1, необходимое для

образования

упрочняющей фазы AsZr.

 

Режим обработки сплава следующий: за­ калка с 900 °С в воде, холодная деформация 90 %, старение при 400 °С в течение 1 ч.

Из сплавов системы Cu-Zr-As изготов­ ляют плиты, листы, прутки, проволоку, из ко­ торых получают детали электронных прибо­ ров, коллекторы электрических машин и дру­ гие изделия.

Сплавы системы Cu-Zr-Mg, содержа­ щие 0,01 ...0,3 % Zr и 0,01 ...0,6 % Mg (опти­ мально 0,04 %), разработаны американской фирмой «Америкен метал клаймакс» [103].

Магний в сочетании с цирконием оказы­ вает положительное действие на свойства сплава благодаря своей раскислительной спо­ собности. Как легирующий элемент он улуч­ шает усвояемость циркония в процессе плавки, улучшает литейные свойства (повышает жид-

котекучесть, снижает окисляемость расплава) и измельчает размер зерен слитка.

Если требуется получить сплав с высоки­ ми механическими свойствами и максимальной электропроводностью, то необходимо приме­ нять бескислородную медь 99,99 %, плавлен­ ную в вакууме или инертной атмосфере. Маг­ ний и цирконий улучшают растворимость друг друга в расплавленной меди при изготовлении сплавов.

Для получения сочетания высоких проч­ ностных свойств и электропроводности сплав подвергают ТМО по режиму: закалка с 950 °С в воде, холодная деформация с суммарным обжатием 90 %, старение при 450 °С.

Такая обработка позволяет получать сле­ дующий уровень свойств ленты толщиной 0,5 мм: ав=340...390 МПа; а0.,= 290...330 МПа; электропроводность 91.. .95 % от Си.

Сплав систем Cu-Zr-Nb. Сплав систем Cu-Zr-Nb, содержащий 0,1 ...0,5 % Zr; 0,01...

0,2Nb; остальное - медь, разработан фирмой «Металгезелыиафт АГ» (Германия). Основным достоинством этого сплава является высокая стойкость к окислению. Окалиностойкос^ь сплава системы Cu-Zr-Nb при 300 °С в три раза выше, чем двойного сплава Cu-0,25 % Zr. Сплав применяется в качестве материала для изготовления деталей, обладающих хорошей стойкостью против окисления, высокой элек­ тропроводностью и жаропрочностью (детали электрических машин большой мощности, проводники нагревательных приборов).

Сплавы системы Cu-Zr-V разработаны американской фирмой «Америкен метал клай­ макс». Содержание компонентов в сплаве оп­ тимального состава следующее 0,01... 0,15%Zr; 0,01...0,05V; остальное - медь. Небольшие добавки ванадия к сплавам системы Cu-Zr повышают жаропорочность без существенного снижения электропроводности.

 

6.35. Свойства сплавов систем Cu-Zr и Cu-Zr-As* [103]

 

 

Состав сплава, %

Вид полуфабриката

Температура

(О, %

а»,

0о.ь

8, %

испытания, °С

от Си

МПа

МПа

 

 

 

Cu-0,3Zr

Лента толщиной 0,5 мм

20

86

470

410

10

Cu-0,3Zr-0,15As

 

20

91

500

450

11

Cu-0,5Zr

Проволока диаметром

400

-

330

310

8

Cu-0,5Zr-0,25As

0,35мм

400

-

340

320

7

 

* Режим обработки: закалка с 900 °С в воде, холодная деформация 90 %, старение при 350 °С.

Сплав имеет хорошие литейные свойства, хорошо деформируется в горячем и холодном состоянии. Горячая обработка давлением про­ водится при температурах 650...950 °С. Режим термической обработки следующий: закалка с 900.. .1000 °С; старение при 450.. .600 °С.

Сплав 0,12 %Zr; 0,05 % V; остальное Си после закалки с 950 °С в воде, холодной про­ катки с обжатием 90 % и старения при 550 °С

имеет: ав = 430...490 МПа; оол

= 380...

390 МПа;

5 = 8...9 %; электропроводность

93 % от электропроводности меди.

 

По прочностным свойствам в интервале

температур

600...800 °С

сплав

системы

Cu-Zr-V

превосходит

другие

мбдно-

циркониевые сплавы. Он может подвергаться высокотемпературной пайке твердыми при­ поями.

Из сплава изготовляют ленты, полосы, прутки, проволоку для деталей электрических и электронных приборов, работающих при высоких температурах, ракетные сопла и дру­ гие изделия.

Отрицательные свойства сплавов, леги­ рованных тугоплавкими металлами V и Nb, связаны с трудностями введения этих металлов в расплавленную медь. В двойных системах Cu-V и Cu-Nb небольшие количества туго­ плавких металлов приводят к резкому повы­ шению температуры ликвидусач [21, 142]. Это требует при получении медно-циркониевых сплавов с указанными добавками применения тугоплавких лигатур и сильного перегрева расплава, что вызывает повышенное газонасыщение металла и окисление циркония.

Сплав системы Cu-Zr-Hf разработан фирмой «Америкен метал клаймакс» (США). Оптимальное содержание компонентов сле­ дующее: 0,25...0,15 % Zr; 0,5...0,9 % Hf; ос­ тальное медь.

Сплавы системы Cu-Zr-Hf пластичны, хорошо обрабатываются давлением в горячем и холодном состоянии. Температура горячей деформации900...980 °С.

Режим термической обработки следую­ щий: закалка с 940...980 °С в воде, старение при температуре 500...550 °С в течение 1...2 ч. Если после закалки применяется холодная пла­ стическая деформация, то температура старе­ ния снижается до 400. ..500 °С.

Сплав, содержащий 0,11 %Zr; 0,63 %Hf, после закалки и старения при 500 °С имеет:

ав = 430 МПа, 5=10% , электропроводность 86 % от электропроводности меди.

Из сплава системы Cu-Zr-Hf выпускают плоский прокат, профили, проволоку для изго­ товления коллекторов и контактных пластин электрических машин и других изделий.

6.2.4.Сплавы системы Cu-Cr - хромовые бронзы

Среди жаропрочных медных сплавов вы­ сокой электро- и теплопроводности наиболее широкое применение в промышленности на­ шли хромосодержащие сплавы - хромовые бронзы. Хромовыми бронзами называют мед­ но-хромовые или более сложные по химиче­ скому составу хромосодержащие низколегиро­ ванные медные сплавы, в которых упрочнение после закалки и старения происходит в резуль­ тате выделения из твердого раствора дисперс­ ных частиц хрома или хромосодержащих со­ единений [53].

Двойные хромовые бронзы

Многие свойства двойных хромовых бронз определяются особенностями физико­ химического взаимодействия между компонен­ тами в системе Cu-Cr. Наибольший практиче­ ский интерес имеет часть диаграммы состояния Cu-Cr, богатая медью (рис. 6.35). В этой сис­ теме в твердом состоянии существуют две фа­ зы: a-твердый раствор хрома в меди и твердый раствор на основе хрома. Однако вследствие ничтожно малой растворимости меди в хроме в твердом состоянии (она составляет при 1150 °С 0,06 % и уменьшается практически до нуля при более низких температурах [21,142]), второй твердой фазой является практически чистый хром.

Т , ° с

Рис. 6.35. Диаграмма состояния Cu-Cr [21,142)

Максимальная растворимость хрома в меди в твердом состоянии при эвтектической температуре 1076,6 °С составляет 0,73 % [142]. С понижением температуры растворимость хрома в меди резко уменьшается, и при 400 °С она становится равной 0,02% [21,142] (табл. 6.36).

Данные о растворимости свидетельству­ ют о том, что на основе системы Cu-Cr воз­ можно создание дисперсионно-твердеющих медных сплавов. Малая растворимость хрома в меди при низких температурах обеспечивает высокую электро- и теплопроводность медно­ хромистых сплавов в отожженном состоянии и после дисперсионного твердения. Все это по­ зволяет считать двойную систему Cu-Cr прак­ тически идеальной основой для разработки жаропрочных сплавов высокой электро- и теп­ лопроводности на медной основе.

Хромовые бронзы являются термически упрочняемыми сплавами и имеют оптимальное сочетание физических, механических и экс­ плуатационных свойств после закалки и старе­ ния или термомеханической обработки.

Среди легирующих элементов, которые используются при создании жаропрочных мед­ ных сплавов высокой тепло- и электропровод­ ности, хрому отводится особая роль благодаря наиболее удачному влиянию его на физические и механические свойства меди. Хром значи­ тельно упрочняет медь и повышает уровень жаропрочности. Из элементов, которые не слишком сильно снижают электро- и тепло­ проводность меди (см. рис. 1.9), только хром слабо снижает температуру солидуса (см. рис. 6.35). По влиянию на температуру рекри­ сталлизации меди хром уступает только метал­ лам IVA группы - цирконию, гафнию и титану

(см. рис. 6.1). Благодаря этому двойные медно­ хромовые сплавы в ряде случаев могут исполь­ зоваться как эталонные материалы для сравне­ ния с другими жаропрочными сплавами на основе меди.

Хромовые бронзы являются дисперсион- но-твердеющими сплавами и имеют оптималь­ ное сочетание физических, механических и эксплуатационных свойств после термической или термомеханической обработки. Термиче­ ская обработка включает закалку, фиксирую­ щую пересыщенный твердый раствор, и старе­ ние, в результате которого происходит распад с выделением дисперсных частиц фазыупрочнителя. Термомеханическая обработка (ТМО) включает холодную пластическую де­ формацию (между закалкой и старением), ко­ торая активно влияет на формирование струк­ туры при старении, изменяя кинетику распада твердого раствора. Абсолютный уровень проч­ ностных свойств у сплавов, прошедших ТМО, выше, чем у сплавов, подвергнутых старению без предварительной деформации. Однако применение ТМО к изделиям из хромовых бронз, работающих при температурах выше температуры рекристаллизации (выше 550...

660 °С), неэффективно.

Режимы закалки двойных хромовых бронз выбирают, используя диаграмму состоя­ ния Cu-Cr (см. рис. 6.35). Значительная рас­ творимость хрома в меди наблюдается лишь при температурах выше 950 °С. Поэтому для хромовых бронз, содержащих более 0,4 % Сг, температура закалки должна быть высокой - 1000±10°С [31,53,59].

Нагрев хромовых бронз до более высоких температур (до 1050 °С) проводить не рекомен­ дуется. Хотя повышение температуры закалки

6.36. Растворимость хрома в меди в твердом состоянии в системе Cu-Cr [21]

Температура, °С

Растворимость хрома, %

Температура, °С

Растворимость хрома,%

по массе

атомные

по массе

атомные

 

 

1076

0,73

0,89

910

0,22

0,27

1070

0,62

0,76

900

0,19

0,23

1050

0,60

0,73

840

0,10

0,12

1030

0,44

0,54

800

0,08

0,10

1000

0,40

0,49

700

0,08

0,10

980

0,39

0,48

600

0,07

0,09

950

0,25

0,31

400

0,02

0,024

приводит к увеличению концентрации хрома в твердом растворе и некоторому повышению прочностных свойств после старения, но такой нагрев вызывает сильный рост зерен a-твердого раствора из-за собирательной рек­ ристаллизации. Это может привести к нежела­ тельным последствиям при изготовлении по­ луфабрикатов и изделий.

Кроме того, высокотемпературный нагрев под закалку вызывает сильное окисление по­ луфабрикатов: слой окалины после часовой выдержки может составлять 0,4...0,5 мм. Под слоем окалины на толщину 0,3...0,4 мм форми­ руется слой внутреннего окисления из-за диф­ фузии кислорода вглубь металла и избиратель­ ного окисления хрома в твердом растворе. В этом случае практически весь хром находится в форме оксидов и участия в упрочнении при старении не принимает. Особенно опасно внутреннее окисление при закалке полуфабри­ катов тонких сечений - листов, лент, проволо­ ки. Поэтому нагрев под закалку таких полу­ фабрикатов следует проводить в печах с за­ щитной атмосферой [31, 53].

Данные табл. 6.37 показывают, что зани­ жение температуры закалки ниже оптимальной (ниже 1000 °С), нежелательно, так как приво­ дит к уменьшению концентрации хрома в твердом растворе после закалки. Хотя твер­ дость в закаленном состоянии и после дефор­ мации закаленных образцов практически не изменяется, так как она определяется не только содержанием хрома в твердом растворе, но и количеством избыточного хрома, не раство­ рившегося во время закалки, однако при зани­

жении температуры закалки твердость при старении на максимальную прочность сущест­ венно понижается.

При температурах закалки ниже 1000 °С в соответствии с диаграммой состояния Cu-Сг в структуре сплавов, содержащих более 0,4 % Сг, сохраняется избыточный хром, который рас­ пределяется на фоне a-твердого раствора в виде округлых включений размером в несколь­ ко микрометров, причем количество частиц нерастворившегося хрома увеличивается с увеличением содержания хрома в сплаве. Так, например, в сплавах, содержащих 0,3; 0,49 и 0,91 %Сг, после выдержки в течение 1,5 ч при температуре 950 °С и закалки в воде только в первом сплаве весь хром находится в твердом растворе, в двух других в структуре присутст­ вуют частицы избыточного хрома, сдержи­ вающие рост зерен а-раствора [150].

Такая же закономерность прослеживается в сплавах Си - 0,4 % Сг и Си - 0,94 % Сг после выдержки в течение 1ч при температуре 1000 °С и закалки [53]. В сплаве Си - 0,94 % Сг

содержание

хрома значительно превышает

предел растворимости при

1000 °С (см.

табл. 6.36).

Это приводит к

существенному

измельчению зерен a-твердого раствора в зака­ ленном сплаве из-за присутствия частиц нерас­ творившегося хрома.

В закаленном состоянии хромовые брон­ зы имеют невысокую прочность и отличаются

высокой

пластичностью и вязкостью. В

табл. 6.38

приведены механические свойства

различных полуфабрикатов из двойных хроми­ стых бронз в закаленном состоянии.

6.37.Влияние температуры закалки на твердость хромовой бронзы после термической и термомеханической обработки [53]

 

Концентрация

 

Твердость НВ после

 

 

 

 

старения на максимальную твердость

Температура

хрома в твердом

 

закалки и

 

 

 

закалки,°С

растворе после

 

 

закаленных и

закалки

деформации на

закаленных

 

закалки,%

 

 

40%

образцов

деформированных

 

 

 

 

 

 

 

 

образцов

1000

0,38

48

102

125

140

950

0,24

49

107

103

124

900

0,19

49

103

95

117

850

0,12

50

105

52

103

800

0,08

48

104

47

102

700

0,06

52

101

50

69

500

0,05

48

105

46

54

6.38.Механические свойства полуфабрикатов из хромовых бронз

взакаленном состоянии [53]

Вид

Содержание

Температура

о.,

00.2,

б,

V,

НВ

/геи,

полуфабриката

хрома, %

закалки*, °С

МПа

МПа

%

%

МДж/м2

 

Слиток

1,0

1050

220...235

60...75

31...40

60...64

62...68

и

Горячекованная

0,90

1000

199...250

65...99

37...48

-

57...76

1,1

заготовка

 

 

 

 

 

 

 

 

Прессованная

0,90

1020

250

90

46...49

-

67...69

-

заготовка

 

 

 

 

 

 

 

 

Горячекатаная

0,90

1020

250

75

53

82...87

64

-

заготовка

 

 

 

 

 

 

 

 

Холоднокатаные

0,85

1000

210...240

65...85

35...45

-

60...75

-

листы

 

 

 

 

 

 

 

 

Все виды полуфабрикатов выдерживали при данной температуре в течение 2 ч и закаливали в

воде.

При старении закаленных с температур 980... 1020 °С хромовых бронз происходит распад пересыщенного хромом а-твердого раствора с выделением дисперсных частиц второй фазы. Сведения о кинетике распада пересыщенного твердого раствора и о природе и механизме роста частиц упрочняющей фазы необходимы для правильного выбора темпера­ турно-временных режимов старения, а также для оценки свойств изделий из хромовых бронз

впроцессе эксплуатации.

Вбольшинстве дисперсионно-твердеющих сплавов на ранних стадиях старения сначала образуется промежуточные метастабильные фазы, кристаллические решетки которых изо­ морфны матирице и когерентны с ней. При выделении таких фаз резко уменьшается энер­ гия упругих напряжений на когерентных гра­ ницах метастабильных фаз и матрицы. Затем

такие частицы переходят в стабильную моди­ фикацию со свойственной ей кристаллической решеткой. Однако в системе Cu-Сг при распа­ де твердого раствора метастабильные фазы не образуются. Уже на ранних стадиях старения, несмотря на наличие высоких упругих напря­ жений, в матрице образуются выделения хрома, со свойственной ему ОЦК решеткой [53]. Рас­ пад твердого раствора осуществляется по не­ прерывному механизму во всем объеме зерен.

При старении хромовой бронзы на началь­ ной стадии выделяются частицы хрома в форме пластин моноатомной толщины с ОЦК решет­ кой [53, 86]. По мере увеличения выдержки

пластины растут и приобретают форму стерж­ ней. Наименьшие частицы, которые удалось различить на электронно-микроскопических снимках в сплаве Си - 0,6 % Сг после старения при 450 °С в течение 30 мин, имели средний размер в направлении длинной оси стержня 5 нм [53]. С повышением температуры старе­ ния частицы хрома увеличиваются, и при 450, 600 и 750 °С их средний размер составляет 5, 15 и 30 нм соответственно [155].

В хромовых бронзах при низкотемпера­ турном старении зоны Гинье-Престона (ГП) не образуются. Об этом свидетельствует непре­ рывное уменьшение удельного электросопро­ тивления по мере увеличения продолжитель­ ности старения. Как известно, в дисперсионнотвердеющих алюминиевых сплавах и бериллиевых бронзах образование зон ГП всегда сопровождается увеличением удельного элек­ тросопротивления [86].

Данные электронномикроскопического и рентгеноструктурного анализов показывают, что выделения хромовой фазы уже на ранних стадиях старения имеют ОЦК решетку и ори­ ентированы относительно решетки матрицы таким образом, что выполняется ориентацион­

ное соотношение Курдюмова-Закса [57,

157]:

{ 111 }гцк || { 1 Ю } 0цк И <1 10> гц к II ^ Ю 0 > оцк.

При

сопряжении плоскости {110} хрома с плоско­ стями {111} медного твердого раствора имеет место минимальное несоответствие между решетками двух фаз и минимальные значения энергии упругих напряжений на когерентных

границах, так как межплоскостные расстояния для этих фаз имеют близкие значения: 0,204 и 0,208 нм соответственно.

По мере повышения температуры при сильном перестаривании, несмотря на то, что частицы хрома увеличиваются в размерах, в большинстве случаев между частицами хрома и матрицей сохраняется ориентационное соот­ ношение Курдюмова-Закса [86]. Выделения частиц хрома имеют стабильную ОЦК решетку с параметром а = 0,2879 нм.

На рис. 6.36 представлены кинетические кривые старения хромовых бронз с различным содержанием хрома. Все сплавы перед старе­ нием были закалены по режиму: выдержаны в течение 1 ч при температуре 950 °С, охлажде­ ние в воде. Видно, что сплавы, содержащие 0,05 и 0,10 % Сг, практически не воспринимают упрочняющую термообработку: эффект упроч-

Рис. 6.36 Изменение твердости в процессе старения хромовых бронз при 350 (д), 400 (6), 450 (в), 500(г) и 550 (<)) °С в зависимости от содержания хрома, %:

1 - 0,05; 2 - 0,10; 3 - 0,30; 4 - 0,49; 5 - 0,91 [150]

нения при старении в диапазоне температур 400.. .500 °С у них крайне мал. Сплавы, содер­ жащие 0,30 % Сг и более, существенно упроч­ няются при старении.

Из рис. 6.36 следует, что при 350 °С спла­ вы не упрочняются после двухчасового старе­ ния: температура слишком низка для начала распада твердого раствора. Интенсивный рас­ пад пересыщенного твердого раствора с выде­ лением дисперсных частиц хрома начинается с температуры 400 °С. Об этом свидетельствует характер изменения твердости с увеличением продолжительности старения. После старения при 450 °С в течение 30 мин достигается мак­ симальное значение твердости для сплавов, содержащих 0,30; 0,49 и 0,91 % Сг. При темпе­ ратуре старения 500 °С распад твердого рас­ твора осуществляется с более высокой скоро­ стью, поэтому максимум твердости сдвигается в область меньших выдержек. Температура 550 °С слишком высока, практически сразу происходит нарушение когерентности на меж­ фазных границах выделившихся частиц хрома и матрицы и коагуляция этих частиц. Поэтому упрочнения сплавов практически не наблюда­ ется из-за перестаривания.

Близкие значения твердости после старе­ ния у сплавов, содержащих 0,3; 0,49 и 0,91 % Сг, объясняются тем, что при закалке с 950°С в

твердом

растворе

фиксируется

- 0,3 % Сг

(см. табл. 6.36). Следовательно,

у

всех трех

сплавов

одинаковая

степень

пересыщения

твердого раствора - отсюда и близкие значения твердости.

Максимальную прочность хромовая бронза приобретает после старения в течение 2.. .4 ч в интервале температур 450.. .500 °С. Об этом свидетельствуеют кинетические кривые старения хромовой бронзы (рис. 6.37). Из при­ веденных на рисунке данных следует, что мак­ симальных значений твердости можно достичь при разных температурах старения, изменяя время выдержки. Однако старение при темпе­ ратурах ниже 450°С требует очень больших выдержек, что экономически невыгодно, а при температурах старения 500 °С и выше макси­ мальная прочность не достигается из-за пере­ старивания (рис. 6.38).

Таким образом, оптимальным режимом старения хромовых бронз следует считать на­ грев до 450±20 °С и время выдержки при этой температуре в течение 2...4ч. Если между за­ калкой и старением применяются значитель­ ные деформации (более 30 %) полуфабрикатов,

Рис. 6.37. Влияние времени старения при.разных температурах на твердость сплава Си - 0,6 % Сг, закаленного с 1030 °С; цифры у кривых - температура старения [134]

то температуру и время старения следует сдви­ гать в сторону нижнего предела, а без дефор­ мации - к верхнему [31, 53].

Кроме упрочняющей термической обра­ ботки, к хромовым бронзам широко применя­ ют отжиг.

Цель этого вида термической обработки - повышение пластичности в процессе изготов­ ления полуфабрикатов между операциями хо­ лодной деформации (промежуточный отжиг) для снятия наклепа и обеспечения возможно­ сти дальнейшего деформирования металла [31, 58]. Отжигу подвергают также готовые полу­ фабрикаты (окончательный отжиг) перед по­ следующим изготовлением из них уже готовых изделий различными методами деформирова­ ния (штамповка, ковка, отбортовка и т.д.). Температура отжига всех марок хромовых бронз независимо от их состава выбирается выше температуры окончания рекристаллиза­ ции и находится в пределах 600...700 °С, время выдержки 1...2 ч [47, 53, 104].

При получении полуфабрикатов из двой­ ных и многокомпонентных хромовых бронз широко применяется промежуточная холодная деформация между закалкой и старением. Та­ кая обработка (ТМО) позволяет существенно повысить прочностные свойства. Об этом сви­ детельствуют сравнительные испытания двой­ ной хромовой и хромоциркониевой бронзы, состаренных при различных температурах, непосредственно после закалки и холодной деформации (рис. 6.39).

Из рисунка следует, что у бронз, дефор­ мированных после закалки, твердость значи­ тельно выше во всем температурном интервале старения, чем у бронз, состаренных непосред-

Рис. 6.38. Влияние времени старения при температурах 400 и 500 °С на механические

свойства сплава Cu-0,28%Cr, закаленного с 950 °С; цифры у кривых - температура старения [150]

ственно после закалки. Наиболее существенное влияние холодная деформация между закалкой и старением оказывает на предел текучести, который особенно чувствителен к структурно­ му состоянию твердого раствора. Он может увеличиться почти вдвое по сравнению со зна­ чениями, полученными после закалки и старе­ ния.

Такое резкое повышение прочностных свойств при использовании ТМО связано с тем,

что структурные изменения в твердом раство­ ре, вызванные пластической деформацией, накладываются на структурные изменения при старении. При холодной пластической дефор­ мации закаленного сплава формируется ячеи­ стая дислокационная структура, характери­ зующаяся наличием объемной сетки стенок, состоящих из дислокационных сплетений.

Температура старения, °С

Рис. 6.39 Влияние температуры старения в течение 2 ч на твердость сплавов Си - 0,26 % Сг (/) и Си - 0,50 % Сг - 0,54 % Zr (2) после

различных режимов обработки [53): штриховая линия - закалка + старение; сплошная линия - закалка + холодная деформация + старение

tHP ,° с

Стенки ограничивают области, в которых плотность дислокаций сравнительно невелика; размер образовавшихся ячеек составляет в среднем 3 мкм. Увеличение степени деформа­ ции приводит к повышению плотности дисло­ каций как в стенках ячеек, так и в их объеме [58].

При последующем нагреве деформиро­ ванного сплава должны проходить два конку­ рирующих процесса: распад твердого раствора, который приводит к упрочнению сплава, и рекристаллизация, вызывающая разупрочне­ ние. Для понимания природы упрочнения при ТМО необходимо знать, какой процесс в хро­ мовых бронзах начинается при более низкой температуре: дисперсионное твердение или рекристаллизация. От этого зависит суммар­ ный эффект упрочнения сплава, подвергнутого ТМО.

В настоящее время считается установ­ ленным, что при правильно выбранной темпе­ ратуре старения распад закаленного твердого раствора в хромовой бронзе начинается раньше рекисталлизации [79]. Задержка рекристалли­ зации (повышение температуры ее начала) обусловлена как частицами хрома, которые затрудняют миграцию малоугловых границ, так и растворенным хромом, который понижа­ ет скорость диффузионных процессов в меди. Особенно резко повышает температуру начала рекристаллизации хром, находящийся в твер­ дом растворе (рис. 6.40).

Приведенные ниже данные также свиде­ тельствуют о том, что уже малые количества хрома в твердом растворе резко повышают температуру рекристаллизации меди (степень деформации 40 %) [55]:

Концентрация хрома,

0

0,005

0,050

0,110

%

 

 

 

 

Температура рекри­

 

 

 

 

сталлизации, °С

 

225

400

400

начало

200

конец

250

350

500

550

Рис. 6.40. Влияние концентрации хрома

втвердом растворе на температуру начала рекристаллизации [53|

Поэтому дислокационная структура, сформировавшаяся в процессе деформации, практически не изменяется во время старения. При этом при распаде пересыщенного раствора, наряду с гомогенным, наблюдается гетероген­ ное зарождение частиц хрома на дислокациях [79]. При увеличении степени деформации перед старением возможно изменение формы выделений частиц хрома со стержневых, ори-