Ароматические карбонильные соединения
Специфические методы получения
1) Ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу
O
+ R C 
Cl
хло ран гидрид
R |
|
O |
|
C |
|
|
||
+ |
|
O |
R |
|
C |
|
||
|
|
O |
AlCl3
AlCl3
O
C
R + HCl
êåòî í
O
C
R + RCOOH
ан гидрид
2) Формилирование аренов
Реакция Гаттермана-Коха
AlCl3
ArH + CO + HCl 
ArCHO + HCl
Cu2Cl2
ArH - бензол и его гомологи, галогенбензолы
Реакция Гаттермана
ArH + HCN + HCl [AlCl3] ArCH=NH+Cl- H2O ArC(O)H
2 -NH4Cl
ArH - бензол и его гомологи, галогенбензолы, фенолы и их эфиры
Реакция Вильсмайера-Хаака
POCl |
3 |
H2O |
+ NH(CH3)2 |
ArH + H C |
ArCH=N(CH3)2 |
Ar C |
|
N(CH3)2 |
|
|
H |
|
|
|
ArH - алкилбензолы, фенолы и их эфиры, ароматические амины
Реакция Реймера-Тимана
3) Окисление метиларенов
|
CrO , (CH CO) O |
|
|
OCOCH3 |
2H2O, H+ |
|
O |
|||
3 |
3 |
2 |
Ar |
|
CH |
|
Ar |
|
C |
|
Ar-CH3 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
OCOCH |
- 2CH COOH, -H2O |
|
H |
|
|
|
|
|
3 |
3 |
|
|
|||
Ar-CH3 |
1) CrO2Cl2 |
Ar-CHO |
реакция Этара |
||
|
|
||||
2) H2O |
|||||
|
|
|
|||
Химические свойства
1) Бензоиновая конденсация
2 |
O |
KCN |
|
C |
CH |
C |
|
|
H |
OH |
O |
бензоин
O |
O- |
OH |
|
Ar C H |
Ar C |
||
Ar C + CN- |
|||
H |
CN |
CN |
O |
OH |
O- |
OH |
OH O- |
|
|
|
|
|
|
|
Ar C + |
C Ar |
Ar C |
C Ar |
Ar C |
C Ar |
H |
CN |
H |
CN |
H |
CN |
OH O
Ar C C Ar + CN-
H
2) Реакция Перкина
|
|
|
|
O |
|
|
O |
H3C |
C |
CH3COONa |
O |
C |
+ |
|
|
O |
CH CH C + CH3COOH |
|
H |
H3C |
C |
|
OH |
|
|
|
|
O |
коричная кислота |
|
|
|
|
|
Механизм
3) Хлорирование
Ar |
|
C |
O |
+ Cl2 |
h |
Ar |
|
C |
O |
+ |
HCl |
|
|
|
|
||||||||
|
H |
|
|
Cl |
|||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Механизм
Cl |
|
h |
2Cl . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
2 |
|
|
|
|
|
. |
|
|
||||||
|
|
|
|
O |
+ Cl. |
|
+ HCl |
|||||||
Ar |
|
C |
|
|
|
Ar - C = O |
||||||||
|
H |
|
|
|
||||||||||
|
||||||||||||||
. |
|
|
|
|
Ar |
|
C |
O |
+ Cl. |
|||||
Ar - C = O |
+ Cl2 |
|
|
|
|
Cl |
||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|