ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ
Классификация
Гало ген п ро изво дн ы е, со держащ ие связь sp3-C - Hal
Алкилгало ген иды |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CnH2n+1Hal |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||
CH CH Cl |
CH3 |
|
CH |
|
CH3 |
CH3 |
|
C |
|
CH3 |
|||
|
|
|
|
||||||||||
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Cl |
|
|
Cl |
||||||
п ервичн ы й |
âòî ðè÷í û é |
третичн ы й |
|||||||||||
Аллилгало ген иды |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
C |
|
Hal |
||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
||||||||
CH2 |
|
CH |
|
CH2 |
|
Br |
CH3 |
|
CH |
|
CH |
|
|
CH |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|||
Бен зилгало ген иды
C Hal
CH2 Cl |
CH CH3 |
|
Br |
Гало ген п ро изво дн ы е, со держащ ие связь sp2-C - Hal
Вин илгало ген иды |
Арилгало ген иды |
|||
C |
C |
Hal |
|
Hal |
CH2 |
CH |
Cl |
Cl |
Br |
CH3 CH |
C CH3 |
|
|
|
|
|
Br |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
Методы получения
1) Заместительное галогенирование
CH3CH2CH3
Br2, h
3000C
алкан
CH2=CH CH3 + Cl2
CH3CH CH2 +
алкен
CH3CHCH3 + HBr
Br
алкилгалогенид
500oC
CH2=CH CH2Cl + HCl
O |
hv |
O |
|
NH |
|
N Br |
CH2BrCH CH2 + |
|
O |
аллилгало ген ид |
O |
CH2CH3 |
Br2 |
hv |
CH CH3 |
+ HBr |
+ |
t |
Br |
||
|
|
|
||
àðåí |
|
|
бен зилгало ген ид |
|
FeCl3 |
Cl |
+ Cl2 |
+ HCl |
àðåí |
арилгало ген ид |
2) Присоединительное галогенирование и гидрогалогенирование
R |
|
|
CH |
|
|
|
CH |
+ |
HBr |
|
|
R |
|
|
CH |
|
|
CH3 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ROOR |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
R |
|
|
CH |
|
|
CH |
+ |
HBr |
|
|
R |
|
|
CH2 |
|
|
CH2 |
|
Br |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
алкен |
|
|
|
|
алкилгало ген ид |
|||||||||||||||||
RC
CH + HBr
алкин
RCH CH2 + Br2
алкен
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
||||
R |
|
C |
|
|
|
CH2 |
|
|
HBr |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
C |
|
CH |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|||||
вин илгало ген ид |
|
дигало ген алкан |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ãåì èí àëüí û é |
|||||
|
R |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
дигало ген алкан вицин альн ы й
3) Замещение гидроксильной группы на галоген
ZnCl2
ROH + HCl –––– RCl + H2O
3ROH + PCl3 3RCl + H3PO3
ROH + PCl5 RCl + POCl3 + HCl
ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl
4) Замещение галогена на галоген
|
|
|
ацетон |
CH3CH2CH2Cl |
+ |
NaI |
CH3CH2CH2I + NaCl |
|
|
метанол |
|
(CH3)3CBr + |
KF |
|
(CH3)3CF + KBr |
5) Получение геминальных дигалогенидов из альдегидов и кетонов
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
+PCl |
|
RCHCl |
+ |
|
|
|
|
|
|
|||
R C |
|
POCl |
|||||
5 |
|
||||||
|
|
|
H |
2 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RCR' + SOCl2 
RCCl2R' + SO2
O
Химические свойства
HHal + C C |
|
|
|
+ Y |
C C Y |
+ Hal- |
E |
C C |
Hal |
SN |
|||
|
H |
|
H |
|
||
|
|
|
|
|
Основные типы реакций:
•нуклеофильное замещение (SN)
•элиминирование (Е )