книги / Химия и технология камфары

316.

Schwarz

F. — Пат. США

2389389

(1945); Ch. A., 1946, v. 40, p. 1837.

317.

Simonsen

J. L.. Owen

О

N.— The

Terpenes,

2d

ed.,

v. 1,

Cambridge,

1947, 479

p.

J. L., Owen

O. N.— The

Terpenes,

2d.

ed.,

v. 2,

Cambridge,

318.

Simonsen

1949, 618

p.

of

321.

Sutherland M. D. A Review of

the Densites and Refractive Indices

the Terpenes.— University Queensland

Papers, 1948, v. 34, № 1, p. 1—21.

of

322.

Sutherland M. D. The Refractive Index-Density Chart in the Separation

Terpenoids.— Perfumery and Essential

Oil Record, 1952, v. 43, p. 453—-159.

323.

Swann G. The Catalytic Isomerisation of a-Pinene to Bicyclic Terpe­

326.

Thomas G. A., Hawkins J. E. The Dielectric Constant, Refractive Index

and Dencity of some

Terpenes. J. Am. Ch. Soc., 1954, v. 76, p. 4856—4858.

327.

Thurber F.

H.,

Thielke R. C. Optically Active Alpha-Pinenes.— J. Am.

Ch. Soc.,

1931, v. 53,

p.

1030—1032.

Chemie

der synthetischen

Diterpene

1.— J. pr. Ch., 1941,

B. 159 (2), S. 70—ill.

330.

Tucker W. S., Hawkins J. E. Vapor-Liquid Equilibria of Alpha-Bcta-

Pinene System.— Ind. Eng. Ch., 1954, v. 46, p. 2387—2390.

331.

Ullmann

F. Campher.— In

Encyklopadie der

technischen Chemie. 2

Aufl., B. 3, Berlin,

1929, S. 60—83.

332. Venable C. The Effect of Fuller's Earth on Pinene and other Tene-

nes.— J. Am. Ch. Soc., 1923, v. 45, p. 728—734.

333.

Verley A., Urbain F., Feige

A.— Герман, пат. 207156 (1907); Ch. Zbl,

1909, В. 1, S. 961.

V. A., Korotov S. Ya„ Afanas’eva E. V. and others.— Англ,

334.

Vyrodov

пат. 1118499 (1968); Ch. A, 1969, v. 70, p. 29118.

335.

Wagner G., Brickner W. Uber die Beziehung der Pincnhaloidhydrite

zu den

Haloidenhydriden

des Borneols.— Ber., 1899, B. 32,

2302—2325.

336.

Whitmore

F. The

Common

Basis of Intermolccular

Rearrangements —

Isomerisation of

a-Pinene.— J.

Am. Ch. Soc., 1952, v. 79, p. 5786—5790.

340. Zeitschel

О,— Герман,

пат. 204163 (1906); Ch. Zbl, 1908, B. 2, S. 1751.

образование

камфенгид-

характеристика 157, 158

рата 79

изофенхола

80

-------------

в медицине 8, 148, 158

-------------------- эфира

--------------

влияние

сантеиа

на

произ­

------------------------

5-э/сзо-изокамфан-

водство 150

сесквитерпенов на произ­

экзо - ола-3 (псевдоборнеола) 79

-----------------

-----------------побочные реакции 79—81

водство 149, 151—153

камфена

-----------------полимеризация 80

-------------

использование

--------- --------регенерация избытка кис­

149-151

лот 86, 88—92

реакции

83,

-------------

история 148

сырья

149,

150-

-----------------скорость

--------- - — особенности

89, 90

процессов

92

-------------

очистка

152,

153

-----------—— сравнение

-----та 151,--------

переработка

борнилацета-

-----------------температура

реакции

152

производства

6—10, 12—

81, 82, 84, 89, 90

— история

-----------------технология 84—88

16, 37, 38, 148

159,

------------- трициклена 83

— критика методов исследования

----------свойства 93,

189

177, 185

— из камфена и трициклена, сравне­

— мировое производство 9

ние скоростей реакции 83

реак­

— окислением борнеолов 105—107

128

---------------- тепловой

эффект

— окислением

камфена

123—126,

ции 84

---------

механизм реакции 124

125

Изоборнилформиат, непрерывный гид­

---------

побочные реакции

124,

ролиз 100—102

------метилового эфира

изоборнеола

Изоборнилхлорид 29—36

38, 80,

106

16

Изофенхиловый спирт

(эфиры)

------пинена

93, 96, 97, 109, ПО, 155, 156, 170, 189

— очистка

11, 152, 159—164

Изофенхон 31, 38, 45, 80, 109, ПО,

— перегонка с водяным паром 11, 107,

155—157, 170, 176,

189

115-119, 126, 152, 153

8—10

Ионы карбоння 33—36

— перспективы

производства

— растворимость

5,

154,

162,

163

Камфара, анализ

173, 176

— свойства

5,

153,

154.

189

— - в медицине 5, 6, 8, 10, 158—160

— синтетическое влияние примесей на

порохах 6

температуру кристаллизации

155—157

------ ракетном топливе 9

ГОСТ 158

способы

получения

------ целлулоиде 6, 8, 9, 31

-------из

пинена,

------ эфирных маслах 6

107—-

13—16

я-цимола 13

— дегидрированием

борнеолов

----------

123

------- — элементов

13

--------- в жидкой фазе 112—120

---------

производители 9

аналити­

------------- паровой фазе 108, 120—123

— советского

производства

--------- история 108

112

ческая характеристика 157

159

----------кинетика

111,

109

— фармакопейная в СССР 8, 158,

---------- образование изокамфана

— цены 10

выделение

ректификацией

--------- теплота реакции

ИЗ

изо-

Камфен,

------ изоборнеола,

образование

31, 37, 134—136

фенхона 110

изокамфанона-3

— гидрохлорид 29, 30, 34

получе­

--------------Ъ-экзо-

— изомеризационный

способ

(псевдокамфары) ПО

бази­

ния 15, 16, 37—77, 150, 151

— естественная

из

камфарного

-------------

история 37, 38

лика 13

-------------

механизм 38—40, 51—57

-------------- дерева 6, 10—12

-------------

сравнение

с

борнихлорпд-

-------------- масла

11

ным 15, 38, 41, 73

---------- камфарной полыни 6

8—9

— каталитическая изомеризация 58

------- перспективы

производства

— очистка

полимеризацией

примесей

------состав и свойства 8, 11, 154—156

46, 53

— зарубежная

аналитическая

харак­

— полимеризация 37, 38, 46, 53, 58

теристика 155, 156

— получение из борнилхлорида 13, 30,

------технические требования 160

31

селективным

расщеплени­

— из пайн-оля 13, 27

аналитическая

-------------ем 31

------ пихтового

масла

О Г Л А В Л Е Н И Е

Введение ............................................................................................................

3

Глава

I. Общие

сведения о производстве кам ф ар ы ..............................

5

1. Камфара, ее свойства, производство и потребление...................

5

2. Получение

естественной

кам ф ары ....................................................

10

3.

Получение

синтетической к ам ф ар ы .................................................

13

Глава II. Сырье для получения

синтетической кам ф ар ы ......................

16

1. Производство

скипидаров...................................................................

16

2. Состав скипидаров и требования к скипидару как сырью для

производства

синтетической кам ф ары .............................................

22

3. Скипидар и пинен как технические продукты ..............................

25

4.

Пихтовое

масло ..................................................................................

26

5.

Пайн-оль

.............................................................................................

26

Глава

III. Получение камфена

по схеме пинен-борнилхлорид-камфен

27

1. Получение

борнилхлорида

................................................................

27

2. Превращение

борнилхлорида

в к ам ф е н .........................................

30

3. Механизм

перегруппировки

Вагнера—М еервейна.......................

32

Глава IV. Изомеризационный способ получения кам ф ена.......................

37

1. Сущность метода, механизм и развитие взглядов на роль ката­

лизатора

.............................................................................................

37

2. Катализаторы

......................................................................................

40

3. Реакции, протекающие при получении камфена методом катали­

тической изомеризации а- и (5-пиненов.........................................

51

4. Некоторые

более тонкие

стороны механизма изомеризации пи-

н е н а ........................................................................................................

55

Глава V. Основные принципы промышленной технологии изомеризаци-

оиного способа

получения

к ам ф ен а ....................................................

57

1. Научные основы существующего процесса ..................................

57

2. Особенности

каталитической

изомеризации жидкогор-пинена

69

3. Изомеризация пинена в аппаратуре периодического действия на

заводских

установках

.......................................................................

70

4. Оценка существующего

процесса и перспективы егоразвития

73

5. Исследования по разработке непрерывных методов каталитиче­

ской изомеризации пинена

................................................................

74

Глава VI. Получение борнеола и изоборнеола..........................................

77

1. Получение изоборнильных эфиров из камфеиа итрициклена . .

78

2. Основы технологии формилирования и ацетилирования камфена

в аппаратуре периодического действия............................................

84

.3. Исследования по разработке непрерывных методов формилиро-

вания и ацетилирования кам ф ена....................................................

88

4.

Сравнительная оценка процессов формилирования и ацетилиро­

вания кам ф ен а......................................................................................

92

5.

Свойства муравьиного и уксусного эфировизоборнеола . . . .

93

6.

Гидролиз (омыление) бориильных и изоборнильных эфиров . .

93

7.

Некоторые кинетические закономерности гидролиза бориильных

и изоборнильных эфиров и пути улучшения процесса................

98

8.

Непрерывный способ гидролиза нзоборнилформиата...................

100

9.

Регенерация органических к и с л о т ....................................................

103

борнеол

.................................................................................................

103

Г лава

VII. Превращение борнеолов в

к а м ф а р у .....................................

104

1. О некоторых различиях в химических свойствах борнеола и изо­

борнеола

.............................................................................................

104

2.

Получение камфары

окислением

борнеолов..................................

105

3. Каталитическое дегидрирование

борнеолов...................................

107

4.

Технология периодического жидкофазного метода дегидрирова-

вания борнеолов..................................................................................

112

5. Технология непрерывного

парофазного метода дегидрирования

борнеолов

.............................................................................................

120

Глава VIII. Получение камфары

окислением кам ф ен а...........................

123

1.

Получение камфары окислением камфена хромовой кислотой . .

123

2.

Использование восстановленных

хромовых растворов...............

127

3.

Окисление

камфена

другими окислителями..................................

128

Глава IX. Ректификация сырья и полупродуктов......................................

128

1.

Общие вопросы ректификации терпенов.........................................

128

2.

Выделение а- и {5-пиненов из скипидаров.....................................

133

3. Выделение камфена

и трициклена из продуктов каталитической

изомеризации пинена ..........................................................................

134

4.

Выделение изоборнильных эфиров из продуктов формилирова­

ния и ацетилирования кам ф еиа........................................................

136

5.

Исходные данные для расчета ректификацноииых колонн, пред­

назначенных для разделения терпенов .........................................

137

6.

Отгонка уксусной и муравьиной кислот от продуктов формили­

рования и ацетилирования кам ф ена................................................

143

7.

Укрепление уксусной и муравьиной к и с л о т ..................................

145

Глава X. Производство камфары

из пихтового м а с л а ..........................

147

1. Некоторые исторические сведения....................................................

147

2.

Особенности пихтового масла как сырья для производства кам­

фары ....................................................................................................

148

3.

Ректификация пихтового м а с л а ........................................................

149

4.

Использование пинеи-камфеновой фракции ..................................

150

5.

Переработка борнилацетата в камфару.............................................

150

Глава XI. Свойства камфары и ее очистка.................................................

152

1. Свойства

камфары

как индивидуального химического соедине­

ния ........................................................................................................

152

2.

Состав и

свойства

товарной к ам ф ар ы .........................................

153

3.

Технические требования к

к ам ф ар е ................................................

156

4.

Очистка кам ф ары ..................................................................................

158