книги из ГПНТБ / Бабко А.К. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура

научно-’

' р

би б -r,:'

• ;

г\'Г^г

\ ". »

Предисловие ....................................................................................................................

Ю

Ч а с т ь п е р в а я

Общие

положения

ф отом етрического

анализа

Г л а в а 1. Задачи и методы фотометрического анализа

§

1.

Классификация

методов фотометрического а н а л и за .............................

13

§

2.

Цвет и спектр

поглощ ения..............................................................................

16

§

3.

Энергетические характеристики участков сп ек тра.....................................

17

§

4. Типы взаимодействия

света с веществом и оптические методы иссле­

дования .................................

"49

§

5.

Люминесцентный

анализ ..................................................................................

21

§

6.

Инфракрасная

спектрофотометрия

.................................................

23

§

7.

Фотометрическое

титрование ..........................................................................

25

§ 8.

Нефелометрический и турбидиметрический методы ан ал и за ................

27

§

9.

Фотометрическое

определение ионов по разрушению комплексов, по­

глощающих с в е т ..................................................................................................

28

§

10.

Каталитические

(кинетические)

методы ан ал и за .....................................

30

Л и т е р а т у р а ................

4............................................................................................

62

Г л а в а 2. Поглощение света растворами окрашенных соединений

§

1.

Оптическая плотность раствора

(закон Бугера—Л ам бер та )..

33

§

2.

Зависимость поглощения света

от

концентрации (закон

Бэра) . .

.

35

§ 3. Молярный коэффициент светопоглощения...................................

36

§

4.

Обозначения и термины для характеристики светопоглощения . .

.

37

§ 5. Молекулярный коэффициент светопоглощения; сила осциллятора .

.

40

Л и т е р а т у р а

42

Г л а в а 3.

Спектры поглощения и реакции образования окрашенных со­

единений

§

1.

Формы спектров поглощ ения..........................................................................

-13

§

2.

Образование одного окрашенного соединения при взаимодействии бес­

45

цветных компонентов............................

§ 3. Расчет молярного коэффициента светопоглощения.................................

48

§

4.

Определение состава и прочности окрашенного комплекса.................

49

§

5.

Системы

с двумя

окрашенными

компонентами.....................................

53

§

6.

Сложение

спектров

поглощения

двух равновесных форм

и изобести-

55

ческая

т о ч к а .........................................................................

§ 7. Критерии оценки окрашенных реактивов.....................................................

61

Л и т е р а т у р а

...............................................................................................................

63

Г л а в а 4.

Электронное

строение окрашенных

соединений и

поглощение

света

§

1.

Связь

между .............................

строением соединения и его

окраской

64

§ 2. Электронные .........................уровни атомов и окраска их соединений

67

§

3.

Хромофорные .............................

свойства ионов переходных

м еталлов

72

§

4.

Перенос электронов .........................

от лигандов

к центральному п о п у

74

§

5.

Окрашенные ......................................................................................

реактивы

77

§ 6. Направленная ....................валентность и форма некоторых лигандов

78

§

7.

Двойные связи .....................................и окраска молекул;

а- и л -сп я зи

80

§■8. Сопряженные .....................................................

связи

(цепь сопряж ения)

82

§ 9. Комплексы металлов .............................................................с красителями

84

§ 10. Комплексообразовапне .....................н спектры поглощения лигандом

86

Л и т е р а т у р а ...............................................................................................................

90

Г л а в а 5.

Физико-химические условия

образования

окрашенных

соеди­

нений

§ 1. Типы окрашенных .....................................................................комплексов

91

§ 2. Прочность окрашенных .................................................комплексов

93

§ 3. Постоянство состава .................поглощающих свет соединений

97

§

4.

Отклонение от закона Бэра в связи

с диссоциацией комплекса

. . .

100

§

5.

Разбавление раствора поглощающего свет комплекса в отсутствие из­

бытка реактива...........................................................................................

102

§

6.

Разбавление раствора поглощающего свет комплекса при кратном из­

бытке реактива...........................................................................................

106

§

7.

Разбавление раствора поглощающего свет комплекса при постоянной

108

концентрации ......................................................................................

реактива

Г л а в а 6.

Значение концентрации водородных

ионов при фотометриче­

ских определениях

§ 1. Влияние pH раствора па образование окрашенных комплексов

. . .

112

§

2.

Комплексные

соединения металлов

с анионами

сильных кислот. . .

113

§ 3. Комплексные соединения металлов с анионами слабых

кислот . . .

115

§

4.

Значение pH

при анализе смеси м еталлов.................................................

119

§ 5.

Изменение состава поглощающего свет комплекса при повышении pH

120

раствора ...................................................................................................................

§ 6. Металлохромные реактивы,

имеющие

pH-индикаторные свойства . .

124

Л и т е р а т у р а ..........................................................................................

125

Г л а в а 7. Фотометрический анализ

смеси

нескольких компонентов

§

1.

Влияние компонентов

смеси

и

побочных факторов

на

оптическую

плотность...................................................................................................................

126

§

2.

Влияние температуры иинертныхэлектролитов..........................................

127

§

3.

Ступенчатое образование нескольких окрашенных комплексов одного

элемента ...................................................................................................................

131

§ 4. Условия измеренияоптическойплотности......................................................

135

§ 5.

Выбор pH

..............................................................................................................

138

§

6.

Собственная

окраска

посторонних

компонентов.....................................

141

§

7.

Образование

окрашенного

комплекса реактива с

посторонними

и о н ам и .......................................................................................................................

144

§

8.

Маскирование посторонних

и о н о в ..................................................................

147

§

9.

Влияние ан и он ов ..................................................................................................

151

§ 10. Групповое определение нескольких элементов

.........................................

153

Л и т е р а т у р а

..............................................................................................................

154

Г л а в а 8. Методы разделения

в фотометрическом

анализе

§ 1. Получение аналитических концентратов.....................................................

156

§ 2. Осаждение с коллектором

..................................................................................

157

§

3.

Экстракционно-фотометрические м ет о д ы .....................................................

159

§ 4. Хроматография на бумаге

..............................................................................

164

§

5.

Адсорбционная (молекулярная) хроматография.....................................

167

Л и т е р а т у р а

..............................................................................................................

168

Ча с т ь

в т о р а я

Методы

измерения

оптической

плотности

растворов

Г л а в а 9. Визуальные методы

измерения

интенсивности

окраски

§

1.

Общая характеристика методов измерения интенсивности

поглощения

с в е т а ...........................................................................................................................

170

§

2.

Метод стандартных серий (метод ш к ал ы )....................................................

172

§ 3.

Метод разбавления.............................................................................................

174

§ 4. Колориметрическоетитрование(дублирование)

...........................................

174

§

5.

Применение

колориметра

............................................................................

176

§ 6. Типы оптических систем колориметров..........................................................

178

§ 7. Изменение толщины слоя в колориметре.................................................

179

§

8.

Компаратор

................................................................................................

183

§

9.

Светофильтры ................................................................................................

185

§

10. ФотометрыФМ (Пульфрнха) .........................................................................

189

Л и т е р а т у р а

...............................................................................................................

192

Г л а в а

10.

Фотоэлектрические методы

измерения

оптической плотности

растворов

§

1.

Общая

характеристика......................................................................................

193

§

2. Основные

типы фотоэлементов,

применяемых

при фотометрическом

194

анализе

...................................................................................................................

§ 3. Главные типы фотоколориметров..................................................................

198

§ 4. Главные типы спектрофотометров.....................................................

. .

. .

207

§ 5.

Измерение концентрации при помощи фотоколориметров и спектро­

213

фотометров

...............................................................................................................

§

6.

Стандарты

для проверкиспектрофотометров.............................................

215

Л и т е р а т у р а

...............................................................................................................

217

Г л а в а

11.

Чувствительность и точность фотометрического анализа

§

1.

Чувствительность фотометрических

м ет о д о в ............................................

219

§

2.

Воспроизводимость

и правильность

результатов...................................

224

§

3.

Чувствительность и

точность методов анализа при наличии

двух

228

окрашенных

компонентов..................................................................................

§

4.

Влияние

случайных

загрязнений

.................................................................

230

§

5.

Точность

измерения

оптической

плотности .......................

231

§

6.

Дифференциальная

спектрофотометрия .......................................

235

§

7.

Воспроизводимость

определения

следов различными методами

. .

238

Л и т е р а т у р а

...............................................................................................................

239

Ча с т ь

т р е т ь я

Типы

окрашенных

комплексов

Г л а в а

12.

Комплексы металлов с неорганическими лигандами

§

1.

Роданидные

и галогенидные комплексы ....................................................

240

§

2.

Фторидные

комплексы .....................................................................................

246

§

3.

Экстракция роданидных и галогенидных комплексов........................

248

§

4.

Комплексы

металлов

с перекисью

в о д о р о д а ........................................

251

§

5.

Комплексы металлов с аммиаком и органическимиоснованиями

. .

255

§

6.

Гетерополикомплексы

.........................................................................................

258

Л и т е р а т у р а

...............................................................................................................

265