книги из ГПНТБ / Мерабишвили М.С. Бентонитовые глины
.pdfКАВКАЗСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (КИМС)
МИНИСТЕРСТВА ГЕОЛОГИИ И ОХРАНЫ НЕДР СССР
Μ. С. МЕРАБИШВИЛИ
БЕНТОНИТОВЫЕ ГЛИНЫ
ПРИРОДНЫЕ ОСОБЕННОСТИ, ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА,
ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ,
. рСНОВНЫЕ МЕСТОРОЖДЕНИЯ СССР
't*r2θΛττxι '8-
ГОСУДАРСТВЕННОЕ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ИЗДАТЕЛЬСТВО ЛИТЕРАТУРЫ ПО ГЕОЛОГИИ И ОХРАНЕ НЕДР
МОСКВА 1962
∙Λ**∙T.∙M⅜ι∙v! |
|
|
|
|
|
0ЛІ |
|
|
|
|
|
Ш* /САЛЬКО |
|
|
|
|
|
CZ∕-'>/.^ |
СОДЕРЖАНИЕ |
Стр. |
|||
Предисловие |
|
||||
|
............ |
|
|
3 |
|
Введение ............ |
|
|
|
|
5 |
Природные особенности бентонитов ....... |
|
|
13 |
||
Физико-химические свойства |
бентонитов |
...... |
|
3(1 |
|
Изменение бентонитов при нагревании |
........................................................... |
|
30 |
||
Обработка |
бентонитов |
солями......................................................................... |
|
|
32 |
Структурно-механические свойства суспензий бентонитов |
36 |
||||
Условия реализации структурно-механических свойств суспензии бен |
41 |
||||
тонитов в различных технологических |
процессах |
||||
Получение гидрофобного бентонита для пленочного и других про |
50 |
||||
изводств ............................................................................................................................ |
минеральными |
кислотами |
|||
Обработка |
бентонитов |
54 |
|||
Некоторые данные технологии непрерывного процесса активации |
71 |
||||
бентонитов |
■........................................................... |
|
|
||
Бентонитовые глины в народном хозяйстве............................................................ |
|
76 |
|||
Бентониты |
в качестве |
адсорбентов |
.... . . |
76 |
|
Области применения истинных бентонитов |
.... |
85 |
|||
Краткие сведения о месторождениях бентонитовых глин СССР |
105 |
||||
Литература................................................ |
|
|
...... |
121 |
Μ. С. Мерабишвили
«БЕНТОНИТОВЫЕ ГЛИНЫ»
Технический |
Редактор издательства |
Ю. Т. Швыряев |
|
||
Корректор |
|
||||
редактор |
Т. |
Μ. Шмакова |
К. Н. Ильина |
||
Сдано в набор 30/XI-61 г. |
Подписано к печати ЗО/Ш-62 г. |
||||
Формат бумаги 60×901∕ι6 |
Бум. л. 4 |
Печ. л. 8 |
Уч.-изд. л. 8,75 |
||
Т-03453 |
' Тираж 1000 |
Заказ 5889 |
Цена 61 коп. |
Малоярославецкая типография облполиграфиздата управления культуры
ПРЕДИСЛОВИЕ.
Семилетним планом развития народного хозяйства СССР пред
усматривается всестороннее использование имеющегося в нашей стране разнообразного, минерального сырья, среди которого нема ловажное значение имеют нерудные полезные ископаемые, в том
числе глины монтмориллонитового состава — бентониты.
В настоящее время производство бентонитовых глин в Совет ском Союзе находится на сравнительно низком уровне и сфера их
применения весьма ограничена; в то же время, присущие этим гли
нам ценные специфические свойства позволяют с. большим эконо мическим эффектом широко и разнообразно использовать их во
многих областях промышленности и сельского хозяйства. Для при
мера достаточно указать, что по технико-экономическим подсче
там, произведенным «Гипрожир» и Кавказским институтом мине рального сырья (K∏MC), внедрение в жировую промышленность
активированных бентонитов может дать экономию более 9 млн. руб.
в год при капиталовложении на строительство активационных за водов, обеспечивающих полностью потребность этой отрасли, в размере около 4 млн. руб.
Отсутствие в настоящее время активированных бентонитов вы
нуждает применять для очистки растительных масел и жиров низ
косортные природные адсорбенты, что вызывает большие потери ценных пищевых продуктов. Поэтому быстрый ввод в эксплуата
цию строящегося в г. Махарадзе (Груз. ССР) активационного за
вода и строительство подобных заводов в других экономических
районах СССР в ближайшие годы с целью полного обеспечения
жировой промышленности этим продуктом является задачей боль
шого народнохозяйственного значения. Следует заметить, что акти вированный бентонит требуется и для многих других областей на родного хозяйства, он успешно может служить также объектом
экспорта.
Не менее важное значение имеет применение бентонитов при
бурении скважин, в литейном производстве и других областях.
Посвященная бентонитовым глинам обширная литература раз
бросана по отдельным журналам, сборникам, книгам, информаци
онным бюллетеням; имеются сборники статей по бентонитам
3
Азербайджана, Грузии, Украины, но нет цельной систематизиро ванной работы, столь необходимой особенно теперь, когда круг
лиц, занимающихся этим видом минерального сырья, значительно
расширился, В настоящее время почти во всех республиках прово
дятся работы по исследованию и использованию бентонитовых глии, а также по поискам и разведке этого ценного полезного иско
паемого. При многих территориальных геологических организа
циях создаются лаборатории по качественной и технологической оценке бентонитов разведуемых месторождении, которые требуют
методического руководства.
Автор настоящих строк сделал попытку до некоторой степени
пополнить этот пробел, используя для составления данного труда
литературные источники, накопленный в КИМС значительный ма териал и определенный личный опыт работы по комплексному
изучению бентонитовых глин основных месторождений СССР,
большинство из которых удалось посетить.
Предоставленный автору объем книги не позволил дать описа
ние методов качественной1и технологической оценки бентонитов; в
работе приводится лишь схема полного и сокращенного анализа
бентонитов и продуктов их переработки с кратким разъяснением.
Описание указанных методов подготавливается KHMC к отдель ному изданию. По методам минерально-петрографического изуче
ния глин имеется солидный труд ВСЕГЕИ, составленный коллек тивом авторов под руководством проф. Μ. Ф. Викуловой.
Настоящая работа является первой попыткой обобщения мате риалов по бентонитовым глинам и не претендует на полноту ох
вата всех, вопросов.
При составлении рукописи большую іпомощь оказали Г. А. Ma-
чабели, О. Μ. Мдивнишвили, Е. И. Пондоева; ценные советы были
получены от Μ. Б. Григоровича, взявшего на себя труд рецензиро вания данной работы. Всем перечисленным лицам автор приносит
благодарность.
Автор с благодарностью примет все замечания и советы по
данной книге, которая, безусловно, будет иметь немало погрешно стей.
ВВЕДЕНИЕ
Широкое и разнообразное применение глин и повсеместное
распространение их в природе обусловливают проявляемый к ним иеобычный интерес со стороны множества Исследователей, произ водственников и непосредственных потребителей. Глины играют
важную роль в образовании почв и в их плодородности, а следо
вательно, вообще в жизни человека. Почти во всех областях про
мышленности в той или иной степени применяются глины или про
дукты их переработки [67, 94, 152, 153]. Достаточно указать, что одни только бентонитовые глины, которым посвящается данный труд, в настоящее время у нас и за рубежом применяются более
чем в ста различных областях народного хозяйства, причем сфера
и масштабы их использования растут быстрыми темпами.
На основании данных изучения химико-минералогического со
става и физико-химических свойств установлено, что глины явля
ются горными ' породами, в основном осадочного происхождения,
весьма сложного и непостоянного состава, слагающимися из раз
личных глинистых минералов. Последние принадлежат к природ ным алюмосиликатам, общая формула которых выражается в ви де Al2O3rtSiO2mH2O; молекулярное соотношение AI2O3 к SiO2 ко
леблется в пределах 1:2—1:4.
Протекающие в земной коре в продолжении многих геологиче
ских периодов сложные химические и физические процессы, кото
рым подвергаются горные породы, обусловливают образование
различных типов глин, по своим свойствам значительно отличаю щихся друг от друга. Главными типами глин являются каолйнито-
вые, гидрОслюдистые, монтмориллонитовые, или бентонитовые, п др.
Каждый из этих типов глин состоит из нескольких глинистых минералов и посторонних загрязняющих примесей в виде минера
лов кремнезема, полевых шпатов, а также гипса, кальцита, соеди
нений железа, марганца, щелочных металлов, органического в’е-
щества и др. В настоящее время известно до 40 глинистых мине ралов, слагающих различные типы глин [67, 143, 166].
Таким образом, в природном виде глины представляют тіолй-
минеральные системы, состоящие из нескольких ГЛИНИСТЫХ Мине
ралов и посторонних включений. Свойства различных глин МёнИ-
5
ются в зависимости от количественного соотношения входящих в
них тех или иных минералов, а также посторонних включений. Чи
стые мономинеральные глины — редкое явление в природе. Тип
глины определяется содержанием в ней того или иного ведущего глинистого минерала — каолинита, гидрослюды, монтмориллони
та и т. д.
Среди глинистых образований важное место занимают бенто
нитовые глины, которые обладают многими ценными специфиче
скими свойствами, обусловливающими их широкое и многооб
разное применение в самых различных областях народного хозяй
ства.
Слагающие бентониты глинистые минералы значительно рас пространены в почвенных слоях земной поверхности, где они игра
ют важную роль: улучшают физические свойства почв, облегчают процесс усвоения растениями питательных веществ, улучшают вод ной режим, препятствуют вымыванию из почв полезных компонен тов и т. д.
В природе бентонитовые глины нередко образуют крупные ме сторождения, имеющие промышленное значение. В настоящее вре
мя известно значительное число месторождений бентонитов в рес
публиках Закавказья |
[9, 10, 12, 89], Средней Азии [122, |
124, 146— |
|
149], на Украине [11, |
71, 104, 106, 137], |
в Казахстане [100], Тата |
|
рии [57], Белоруссии [8, 22], Западной |
Сибири [16], на |
Дальнем |
Востоке [15, 21, 37, 69], на Южном Сахалине [142] и в других рай
онах СССР. Некоторые из этих месторождений бентонитов, как,
например, Гумбрийское и Асканское (Груз. ССР), Огланлынское
(Туркм. ССР), Азкамарское (Узб. ССР), Ханларское (Аз. ССР),
Келесское (Каз. ССР) и др. эксплуатируются и играют важную
роль в развитии отечественной нефтяной промышленности, буро вой техники и многих других отраслей народного хозяйства.
Бентонитовые глины получили свое название от горной цепи и
форта Бентос в районе Рок-Крик штата Уайоминг (США), где впервые были обнаружены исключительно пластичные, сильно на
бухающие в воде зеленовато-желтые глинистые отложения. В
дальнейшем было установлено множество характерных специфи ческих свойств этих глин и возможность их использования в раз
личных направлениях. Уайомингские бентониты, первая промыш
ленная добыча которых была начата в 1888 г., по качеству и запа
сам полезного ископаемого до сих пор являются наиболее круп ным объектом среди подобных глин зарубежных стран [162, 168].
Задолго до этого в суконной промышленности Англии для
обезжиривания шерсти широко пользовались местными монтморил
лонитовыми глинами, |
которые |
получили название |
фуллеро- |
||
вых |
земель, что в |
переводе означает |
глины |
сукновала |
|
(Fuller |
— сукновал). Известны |
месторождения |
фуллеровых зе |
мель в Северном Уэльсе, около Лондона, Рейчэта, Нетфильд Бе
да и т. д. Эти глины долгое время господствовали на мировом рынке.
6
В дальнейшем подобные глины 'ыли выявлены в ряде районов США — в штатах Флорида, Джорджия, Дакота, Невада, Мисси сипи (около Полквиля, Лемона, Смитвилля, Абердиля, Понтато-
ка); в округах Карнес, Ганзалес, Фейетт, Джаспер, Тейлор штата Техас; в Калифорнии, в долине реки Амаргоза, в местностях Te copa и Шошони; в Отей, вблизи Сан-Диего. Кроме этого, они из
вестны в Канаде вблизи Мордена и Форрихилла, южной части
штата Манитоба и в штатах Альберта и Саскачеван; в Северной
(окрестность Меллиля) и Южной (район Иоганесбург) Африке; в
Западной Германии в долине реки Изар; во Франции в районах
Шартр, Иссуден, Мантеро; в Италии на Понцианских островах; в Венгрии около Будапешта; в Индии в штате Бихар вблизи Ехимбар, в Кашмире, в Джодхпуре и Джамму; в Китае в районе Чикань;
в Японии у г. Иокотэ, в префектурах Ямагата, Ниигата и т. д.
Зарубежные бентониты обычно именуются по названию мест ностей, где расположены их месторождения: «флоридин», «амар-
гозит», «шошинит», «ардморит», «отеплит», «изарит» и т. д. Монт
мориллонит — главнейший минерал бентонитовых глин — получил
свое название от г. Монтмориллон (Франция), вблизи которого он впервые был обнаружен:
В СССР в специальной литературе и в практике для бентони
товых глин различных месторождений приняты названия, которые
большей частью связаны с наименованиями местностей или райо
нов расположения их месторождений. Аналогично именуются и продукты их переработки. Наиболее известными являются:
Гумбрин — суббентонит гумбрийского месторождения в сел.
Гумбри Цхалтубского района, вблизи городов Цхалтубо и Кутаи си (Груз. ССР).
Аскангель — истинный щелочной набухающий бентонит Асканского месторождения в сел. Аскана района Махарадзе (Груз. ССР).
Ас к а н г л и н а — щелочноземельный бентонит того же место
рождения.
Ас к а и к о л л — тонкодисперсная коллоидная фракция аскан
ского щелочного бентонита; получается очищением аскангеля от всех посторонних включений и грубодисперсных глинистых фрак
ций.
Асканит — продукт кислотной обработки (активации) ще
лочноземельных бентонитов того же месторождения. Оглангель — щелочной бентонит Огланлынского место
рождения в сел. Огланлы Небитдагского района (Туркм. ССР). Огланглина — щелочноземельный бентонит того же место
рождения.
Две последние разновидности иногда объединяются под общим названием.
Джебелит — по названию ж.-д. станции Джебел, Ашхабад ской ж. д., вблизи которой расположено Огланлынское месторож
дение бентонитов.
7
Кил — щелочноземельный бентонит Курцевского (вблизи сел. Курцы) и других месторождений Крыма (УССР).
Крымсиль --- продукт кислотной активации щелочноземель ного бентонита месторождений Крыма.
Нальчик ин —.суббентонит |
Нальчикского месторождения |
|
вблизи г. Нальчик |
(Кабардино-Балкарская АССР). |
|
Гильаб'и -- бентонитовые глины Аз. CCP объединяются под |
||
этим общим названием. |
щелочноземельный бентонит |
|
X а н л а р і/т |
- активированный |
Ханларского месторождения Аз. ССР.
Приведенная выше терминология установлена главным обра |
|
зом теми авторами, которые впервые изучали бентонитовые глины |
|
того или иного месторождения |
и в настоящее время укоренилась |
в практике. Несмотря на это. |
нередко в литературе встречается |
неправильная |
трактовка |
отдельных названий. Так, например, |
в |
третьем томе. |
Большой |
советской энциклопедии (стр. 243) |
под |
названием «Асканит» описываются природные бентонитовые гли ны испанской группы месторождений, тогда как это относится к
продукту химической активации указанных бентонитов.
В связи с многообразием путей использования бентонитов, в
настоящее время их добыча и переработка производится в значи тельных масштабах.
Среди зарубежных стран крупнейшим производителем продук
ции бентонитов являются Соединенные Штаты Америки, на долю
которых приходится |
около 90% добычи и переработки бентонитов |
||
в капиталистическом |
мире. Об объеме производства |
этого |
вида |
минерального сырья |
в США дают представления |
Таблица 1 |
|
цифры, |
приве |
денные в табл. 1.
Производство бентонитов в США (в тыс. т)
Наименование |
Годы |
1931) |
1940 |
1945 |
1950 |
1955 |
1959 |
~- |
|||||||
Истинные бентониты |
75 |
228 |
521 |
883 |
1343 |
1245 |
|
Суббентоииты |
|
305 |
133 |
269 |
359 |
335 |
372 |
(флоридин) |
|
||||||
В настоящее время добыча и переработка бентонитов в США |
|||||||
производится |
во многих штатах, из |
которых |
наиболее |
крупными |
являются штат Уайоминг, давший в 1959 г. более половины общей
добычи бентонита в Америке, штаты Флорида и Джорджия, где до были в том же году более 80% от общего количества флоридина
[56, 162].
Наибольшее количество продукции бентонитов в США исполь
зуется: а) в качестве адсорбентов для очистки минеральных и растительных масел и жиров; б) в буровой технике для приготов ления глинистых растворов; в) в литейном производстве в качест
ве связующего формовочных песков. Бентониты употребляются в
8
Tohkomojotom виде (тонина помола около 200 меш.), а в качестве
сорбентов — главным образом после химической активации.
Ниже приводятся данные о потреблении продукции бентонитов
в США по отраслям промышленности |
(табл. |
2). |
|
|
|
|
|||
Основные потребители бентонитов |
в США Таблица 2 |
||||||||
I ілименованііе |
|
Потребление бентонитов в |
% от |
общей |
|
||||
|
|
добычи в США по годам |
|
|
|
||||
отраслей |
1951 |
1952 |
1953 |
1954 |
1955 |
1956 |
1957 i958 1959∙ |
||
промы'шлеиносги |
|||||||||
Bypoiitn техника |
38 |
50 |
________ |
43 |
4'1 |
40 |
38 |
29 |
31 |
46 |
|||||||||
Сорбционная техника -- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
очистка масел н жи |
33 |
21 |
20 |
23 |
21 |
17 |
14 |
14 |
13 |
ров |
|||||||||
Литейное производство |
23 |
23 |
27 |
23 |
28 |
26 |
26 |
22 |
26 |
Прочно отрасли |
6 |
6 |
7 |
11 |
11 |
17 |
2з |
35 |
30 |
Следует отметить, что из общего количества глин, используе
мых в буровой технике США, бентониты составляют более 80%, а
из общего количества катализаторов, применяемых в процессе
крекинга нефти, природные катализаторы |
составляют более 35%, |
|||
основная |
часть которых приготовляется |
из бентонитовых |
глин |
|
[56, |
160]. |
широкое и разнообразное применение бентонитов и |
про |
|
|
Такое |
дуктов их переработки за рубежом объясняется наряду с их спе
цифическими свойствами значительной дешевизной |
этих |
|
пенных |
|||||||||
полезных ископаемых. |
|
|
|
и |
переработка |
|||||||
В других капиталистических странах добыча |
||||||||||||
бентонитов производится |
в гораздо |
меньших |
масштабах, |
что |
||||||||
главным образом обусловлено ограниченностью их сырьевых |
ре |
|||||||||||
сурсов. |
т, |
|
продукция бентонитов составляла: |
|
в |
Ка |
||||||
До 1959 г. ежегодная |
|
|||||||||||
наде 11 —13 тыс. |
|
в Австрии 4 тыс. |
г, |
в Японии 42 тыс. |
т, |
вклю |
||||||
чая так называемую кислую землю, |
в Индии 8 —10 тыс. |
т |
и т. |
д. |
||||||||
Экспортерами бентонитов являются США, Италия и ФРГт |
; сре |
|||||||||||
ди них ведущее место занимают США, экспорт бентонитов из ко |
||||||||||||
торых в 1956—1958 гг. колебался в пределах 40—77 тыс. |
|
в |
|
год. |
Бентониты США экспортируются в Канаду, Южную Америку, Аф рику и Европу. Со своей стороны США импортируют из Италии высококоллоидный, белый бентонит месторождения Понца,
В 1959 г. продукция бентонитов составила (в тыс. г); в Италии
202, Алжире 138, Марокко 22, Филиппинах 4, Новой Зеландии 2, Австрии около 1 и т. д.
Цены на продукцию бентонита в послевоенный период имеют
тенденцию роста и в 1959 г. составляли: бентопорошка Уайоминга