книги из ГПНТБ / Татевский В.М. Классическая теория строения молекул и квантовая механика
.pdfВ. М. Т А Т Е В С К И Й
К Л А С С И Ч Е С К А Я
Т |
Е |
О |
Р И |
Я |
|
|
|
С |
Т |
Р |
О |
Е |
Н |
И |
Я |
М |
О |
Л |
Е |
К |
У |
Л |
|
И |
|
К |
В |
А |
Н |
Т |
О В А Я |
М |
Е |
Х |
А |
Н |
И |
К |
А |
ш.
МО С К В А
ИЗ Д А Т Е Л Ь С Т В О «ХИМИЯ»
197 3
УДК 541.2
Т23
6 М
В. М. Татевский.
Т 23 Классическая теория строения молекул и квантовая механика.
М. |
«Химия», |
1973 |
' |
|
|
520 |
с ; |
12 табл.; 121 рис.; список литературы |
23 ссылки. |
||
|
В |
книге |
излагается |
классическая теория |
строения молекул в на |
чальный период ее развития, современное состояние этой теории, система ее понятий и постулатов, математический аппарат, законо мерности в геометрии молекул, формулируемые на основе понятий и постулатов этой теории. Рассматриваются теоретические основы полуэмпирических методов расчета свойств молекул, развитые в
классической |
теории строения молекул. |
||
В книге |
рассмотрены |
основные |
положения квантовой механики |
в приложении к строению |
молекул, |
дана общая квантовомеханиче- |
ская картина строения электронной оболочки молекул, а |
также ин |
|||||||
терпретация |
основных |
понятий |
классической |
теории |
(химическая |
|||
связь, |
валентность, кратность |
связи, |
взаимные |
влияния |
непосред |
|||
ственно |
не |
связанных |
атомов |
и т. |
д.) с точки зрения |
|
квантовой |
механики.
Анализируется соответствие между уравнениями, связывающими свойства и строение молекул, в классической теории и квантовой механике, излагаются основы приближенных методов решения элек тронного уравнения для молекул.
Книга может быть полезна широкому кругу научных работников в области химии и смежных дисциплин, а также студентам, аспиран там и преподавателям химических факультетов университетов и хи мических вузов.
541
0254-101 050(01)-73 12-73
О Издательство «Химия», 1973 г.
СО Д Е Р Ж А Н И Е
Предисловие
Введение |
_ |
Г л а в а 1. Макротела, ядра и электроны
§ 1. Макротела — 15. § 2. Ядра и электроны — 17. § 3. Макротела, ядра и электроны — 20.
Г л а в а I I . Макротела и химические частицы
§ 1. Химические частицы — 25. § 2. Элементарный (ядерный) состав однородных макротел и химических частиц разных видов, входящих в состав макротела — 30.
|
|
|
ЧАСТЬ |
і |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
КЛАССИЧЕСКАЯ |
ТЕОРИЯ |
ХИМИЧЕСКОГО |
|
СТРОЕНИЯ |
|
|||||||||||
|
|
|
В НАЧАЛЬНЫЙ |
ПЕРИОД |
ЕЕ |
|
РАЗВИТИЯ |
|
|
|
|
|
|||||||
Г л а в а |
I I I . Основные |
понятия |
и постулаты |
классической |
теории хими |
||||||||||||||
|
|
|
ческого |
строения |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
§ 1. Введение — 33. |
§ |
2. |
Исходный постулат, на который опирается |
||||||||||||||||
классическая |
теория |
|
строения — 35. |
§ |
3. Понятие химической |
частицы |
|||||||||||||
и эффективного |
атома |
в |
частице |
в классической |
теории — 36. |
§ 4. По |
|||||||||||||
стулат |
о |
сводимости |
всех |
взаимодействий |
в |
химической |
частице |
||||||||||||
к совокупности |
попарных взаимодействий |
„атомов" — 37. § 5. |
Посту |
||||||||||||||||
лат |
о |
разделении |
взаимодействий пар |
„атомов" |
на |
две |
группы — 38. |
||||||||||||
§ 6. |
Второй |
вариант |
|
формулировки |
двух |
основных |
постулатов клас |
||||||||||||
сической |
теории — 4 1 . § 7. Критерий |
возможности существования не |
|||||||||||||||||
которой совокупности „атомов" как единой устойчивой химической |
|||||||||||||||||||
частицы — 43. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Г л а в а |
IV . |
Постулаты |
|
классической теории, |
детализирующие |
характе |
|||||||||||||
|
|
|
ристики главных взаимодействий эффективных атомов в хи |
||||||||||||||||
|
|
|
мической частице . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
§ 1. Постулат о грубых |
дискретных |
градациях |
главных |
взаимодейст |
|||||||||||||||
вий (химических |
связей) |
„атомов" |
в химических |
частицах — 48. § 2. Пэ - |
|||||||||||||||
нятие |
единицы |
сродства |
и числа |
валентности „атома" в |
частице — 49. |
§ 3. Дополнительные постулаты о характеристиках главных взаимо действий эффективных атомов в химической частице. Понятие крат ности связи — 50. § 4. Формулы химического строения классической теории — 51.
Г л а в а V. Пространственные представления в классической |
теории хи |
мического строения |
54 |
§ 1. Геометрическая конфигурация химической частицы — 54. § 2 . При ложение данных о равновесной геометрической конфигурации к реше нию вопросов строения химических частиц в классической теории — 56.
Г л а в а |
V I . Классификация |
атомов |
и |
связей |
и |
постулаты |
о |
прибли |
|
||||||||||
|
|
женной |
эквивалентности |
определенных |
атомов, |
связей |
и |
|
|||||||||||
|
|
атомных |
групп |
в |
одной |
или разных |
химических |
частицах |
62 |
||||||||||
§ |
1. Классификация |
атомов |
в |
частицах. |
Понятие |
рода |
|
атома — 62. |
|
||||||||||
|
2. |
Классификация |
связей. Понятие |
рода |
связи — 63. |
§ |
3. |
Постулаты |
|
||||||||||
о |
приближенной |
эквивалентности |
атомов |
одного |
рода |
в |
любых моле |
|
|||||||||||
кулах и эквивалентности |
связей |
одного рода |
в любых |
молекулах — |
65. |
|
|||||||||||||
§ |
4. |
Классификация |
атомов |
и связей по |
родам и равновесные межъ |
|
|||||||||||||
ядерные расстояния для пар непосредственно связанных атомов в |
|
||||||||||||||||||
молекуле — 66. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Г л а в а |
VIII . Основные математические соотношения |
ортодоксальной |
|
||||||||||||||||
|
|
классической |
теории |
химического |
строения |
|
|
|
|
70 |
§ 1. Введение — 70. § 2. Соотношение между общим числом атомов, общим числом связей (независимо от их кратности) и числом незави симых циклов в молекуле — 71. § 3. Соотношения между числами атомов и связей определенных родов в молекуле — 73.
Г л а в а VIII . О возможности |
предсказания |
строения новых, экспери |
ментально еще не |
полученных |
частиц и рядов частиц . . 77 |
§ 1. Общий постулат и его применение — 77. § 2. Формулы ядерного состава для рядов молекул, которые могут существовать согласно классической теории — 8 1 .
Г л а в а |
IX. Связь строения химических частиц с их |
свойствами в клас |
||||
|
сической |
теории |
|
|
85 |
|
§ 1. Введение — 85. |
§ |
2. Возможный |
выбор предположений, |
связываю |
||
щих свойства и строение молекул — |
86. § 3. Постулаты, связывающие |
|||||
свойства и строение |
молекул в ортодоксальном |
варианте |
классиче |
|||
ской |
теории — 91. § 4. |
Приложение |
постулатов, |
связывающих свой |
||
ства |
и строение молекул — 94. |
|
|
|
Г л а в а X. Общие замечания |
о содержании ортодоксальной |
классиче |
ской теории и ее |
роли в химии |
97 |
§ 1. О главных понятиях и постулатах в разных вариантах классиче ской теории строения (структура аксиоматики классической теории строения) — 97. § 2. Значение ортодоксальной классической теории химического строения — 99.
Г л а в а |
X I . Критический |
анализ |
вопроса о числах |
валентности атомов |
|||||
|
|
и кратности |
связей |
в различных |
рядах |
молекул |
|
101 |
|
§ 1. О числах валентности, |
приписываемых |
атомам в химических |
ча |
||||||
стицах — |
101. § 2 . Специальное |
замечание о |
связях |
разных |
родов (раз |
||||
ной |
кратности) — 106. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Г л а в а |
X I I I . |
Трудности |
ортодоксальной классической теории при |
опи |
|||||
|
|
сании строения молекул ряда классов и их свойств с |
|||||||
|
|
использованием |
обычно принимаемых |
чисел |
валентности 109 |
§ 1. Общие замечания — 139. § 2. Молекулы с „необычной" валент ностью некоторых атомов („мостиковые" молекулы, молекулы с „водо родной связью" и т. п.)—110. § 3. Простейшие молекулы, содержащие атомы бора, кислорода и водорода „необычной" валентности—114. § 4. Молекулы бутадиена-1,3, алкадиенов и полнена с сопряженными связями и их производные—120. § 5. Молекула бензола и молекулы конденсированных многоядерных ароматических углеводородов — 128.
Г л а в а X I I I . Трудности ортодоксальной классической теории в описа
нии закономерностей |
в равновесной конфигурации |
ядер |
и некоторых физико- |
химических свойствах молекул . |
. . 137 |
§ 1. Некоторые закономерности в равновесной конфигурации ядер молекул—137. § 2. Трудности ортодоксальной классической теории в объяснении закономерностей в физико-химических свойствах моде* кул и рядов молекул—138.
ЧАСТЬ |
II |
|
|
|
|
СОВРЕМЕННОЕ |
СОСТОЯНИЕ |
КЛАССИЧЕСКОЙ |
ТЕОРИИ |
||
ХИМИЧЕСКОГО |
СТРОЕНИЯ |
|
|
||
Г л а в а XIV . Общее |
введение |
|
149 |
||
§ 1. Замечания |
о |
путях |
дополнения |
и развития |
классической тео |
рии—149. § 2. |
Система постулатов современной классической теории |
||||
строения—151. |
|
|
|
|
|
Г л а в а XV. Понятия |
и постулаты, дополняющие аксиоматику классиче |
||||
ской |
теории строения |
|
155 |
§ 1. Введение—155. § 2. Понятие о распределении единиц сродства атома в частице по связям (понятие о валентном состоянии атома в частице). Классификация атомов по типам—156. § 3. Определение
всех |
возможных |
типов |
атомов, |
которые |
могут |
встречаться |
в |
разных |
|||||||
молекулах для атома данного рода—158. § 4. Наиболее широкая фор |
|||||||||||||||
мулировка |
постулата |
VI—162. |
§ |
5. |
Определение |
типа |
атома |
из |
|||||||
формулы химического строения молекулы—163. § 6. Понятие о первом |
|||||||||||||||
окружении атома в молекуле—165. § 7. |
Понятия о видах и |
разновид |
|||||||||||||
ностях атомов в молекулах, основанные на учете только первого окру |
|||||||||||||||
жения—170. § 8. Второе |
и высшие окружения атомов в молекулах—177. |
||||||||||||||
§ 9. Понятие типа химической связи. |
Классификация |
химических |
свя |
||||||||||||
зей по типам—178. § 10. |
Понятия |
вида |
и разновидности химической |
||||||||||||
связи, основанные на учете ее первого окружения. |
Классификация |
||||||||||||||
связей |
по |
видам |
(разновидностям)—182. § 11. |
Постуталы |
о |
прибли |
|||||||||
женной |
эквивалентности |
всех |
атомов |
одного |
типа и |
вида |
в |
разных |
|||||||
молекулах и эквивалентности всех связей одного типа, вида и разно |
|||||||||||||||
видности в разных молекулах—188. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Г л а в а |
X V I . |
Классификация атомов |
и |
связей в молекулах |
и |
законо |
|||||||||
|
|
|
мерности |
в |
равновесной |
геометрической |
конфигурации |
||||||||
|
|
|
ядер в молекулах |
|
|
|
|
.' |
|
|
|
193 |
§ 1. Введение — 193. § 2. Общая формулировка закономерностей в геометрической конфигурации фрагментов молекул — 194. § 3. Уточ нение понятий вида атома и вида связи на основе геометрической конфигурации фрагментов молекул — 197.
Г л а в а |
X V I I . |
Классификация |
|
групп |
атомов |
в молекулах, |
основанная |
||||||||||||||
|
|
|
на геометрической конфигурации соответствующих фраг |
||||||||||||||||||
|
|
|
ментов |
молекул |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
198 |
||||
§ 1. Введение — 198. |
§ 2. Классификация групп |
атомов |
по |
их |
относи |
||||||||||||||||
тельному расположению в цепи химического действия — 198. § 3. Клас |
|||||||||||||||||||||
сификация |
групп атомов |
в |
молекулах |
по видам — 200. |
|
|
|
|
|||||||||||||
Г л а в а |
X V I I I . |
Специальные |
закономерности |
разных |
приближений |
для |
|||||||||||||||
|
|
|
отдельных |
характеристик, |
определяющих |
равновесную |
|||||||||||||||
|
|
|
конфигурацию |
ядер в молекуле |
|
|
|
|
|
|
208 |
||||||||||
§ 1. Общие |
замечания — 208. |
§ 2. |
Закономерности |
первого |
приближе |
||||||||||||||||
ния — 208. |
§ 3. |
Закономерности |
второго |
приближения — 215. |
|
|
|||||||||||||||
Г л а в а |
XIX . |
Основные уравнения современного варианта классической |
|||||||||||||||||||
|
|
|
теории, |
связывающие числа |
атомов и числа |
связей |
в |
мо |
|||||||||||||
|
|
|
лекуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
219 |
|
§ 1. |
Введение — 219. |
§ |
2. |
Основные |
уравнения, |
связывающие |
числа |
||||||||||||||
атомов |
определенных |
типов |
и |
видов |
и |
числа |
образуемых |
ими |
связей |
||||||||||||
определенных |
типов |
и |
видов |
(разновидностей) |
в |
молекулах — 223. . |
|||||||||||||||
§ 3. Следствия из основных уравнений — 234. |
§ |
4. |
Соотношения |
ме'жду |
|||||||||||||||||
числами |
групп |
атомов |
определенных |
|
видов |
и |
числами |
атомов |
или |
||||||||||||
связей |
определенных |
видов |
в |
молекуле — 245. |
|
|
|
|
|
|
|
Г л а в а |
XX. Связь |
между |
свойствами |
и |
строением |
молекул в |
совре |
||||||||||||||||||
|
|
|
менном |
варианте |
ортодоксальной классической теории . . 248 |
||||||||||||||||||||
§ |
1. Общие |
вопросы — 248. |
§ 2. Конкретизация |
уравнений, |
связываю |
||||||||||||||||||||
щих |
свойства |
и |
строение |
молекулы, |
на |
основе |
классификации |
атомов |
|||||||||||||||||
и |
пар атомов |
в |
молекулах — 250. |
§ 3. |
Об |
эквивалентности |
некоторых |
||||||||||||||||||
уравнений |
при |
количественном |
описании |
и |
расчетах |
свойств |
молекул |
||||||||||||||||||
конкретных |
рядов — 253. |
§ |
4. |
Рассмотрение второго |
|
варианта |
посту |
||||||||||||||||||
лата |
о связи |
свойств и строения молекул |
в классической |
теории — 264. |
|||||||||||||||||||||
§ |
5. |
Методы |
расчета |
свойств |
молекул |
в классической |
теории — 266. |
||||||||||||||||||
§ 6. Классическая теория строения и закономерности свойств в рядах |
|||||||||||||||||||||||||
молекул. |
Расчет |
некоторых |
свойств |
рядов |
молекул |
и |
конденсирован |
||||||||||||||||||
ных |
веществ — 269. |
§ |
7. |
Энергетический критерий возможности суще |
|||||||||||||||||||||
ствования некоторой совокупности „атомов" как единой |
химической |
||||||||||||||||||||||||
частицы |
(молекулы) — 272. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Г л а в а |
X X I . О |
формулах |
химического |
строения |
ортодоксальной |
клас |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
сической |
теории |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
277 |
|||||
§ |
1. Алгебраическая |
форма записи |
формул химического строения — 277. |
||||||||||||||||||||||
§ |
2. Матричная |
|
запись |
формул химического строения и уравнение, |
|||||||||||||||||||||
связывающее энергию молекул с ее |
строением — 280. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
Г л а в а |
X X I I . Возможные |
варианты |
формулировок |
некоторых |
положе |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
ний |
классической |
теории |
строения |
|
|
|
|
|
|
|
283 |
||||||||||
§ |
1. Введение—283. |
§ |
2. |
Вариант классической теории, предполагаю |
|||||||||||||||||||||
щий качественные различия |
единиц сродства |
атомов |
в |
молекулах—284. |
|||||||||||||||||||||
§ 3. Вариант классической теории, предполагающий возможность свя |
|||||||||||||||||||||||||
зей |
дробной |
кратности |
и |
(или) |
дробных |
чисел |
валентности |
атомов |
|||||||||||||||||
в |
молекулах—290. § 4. Формулы |
строения |
молекул |
в |
неортодоксаль |
||||||||||||||||||||
ных |
вариантах |
классической |
теории строения — 296. |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
ЧАСТЬ |
III |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
КВАНТОВАЯ |
|
МЕХАНИКА |
|
И КЛАССИЧЕСКАЯ |
|
|
ТЕОРИЯ |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
СТРОЕНИЯ |
|
МОЛЕКУЛ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Г л а в а |
X X I I I . |
|
Общая |
картина |
строения |
химических |
|
частиц, |
следую |
||||||||||||||||
|
|
|
|
щая |
из |
квантовой механики, и качественная |
квантово- |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
механическая |
интерпретация |
основных |
|
представлений |
||||||||||||||||
|
|
|
|
классической теории |
химического |
строения |
|
|
299 |
§ I. Общие замечания о строении химических частиц согласно кван товой механике — 299. § 2. Картина состояний электронов в химиче ской частице, распределение электронной плотности и электронной энергии — 308. § 3. Ограниченность понятия о химической связи клас сической теории и формул химического строения. Квантовомеханический аналог понятия химической связи как приближенного отображе
ния отношений электронов и ядер в определенных рядах химических
частиц —311. |
§ 4 . Квантовомеханические |
аналоги |
числа и |
кратности |
|||||||||||||||||||||||||||
химических связей, образуемых атомом в |
|
частице. |
Ограниченность |
||||||||||||||||||||||||||||
этих |
понятий —316. |
§ |
5. |
Квантовомеханический |
аналог |
числа |
валент |
||||||||||||||||||||||||
ности. Ограниченность классических представлений об определенных |
|||||||||||||||||||||||||||||||
целочисленных |
|
валентностях |
атомов |
в |
определенных |
рядах |
моле |
||||||||||||||||||||||||
кул — 320. |
§ 6. |
|
Некоторые |
дополнительные |
замечания |
о |
|
химических |
|||||||||||||||||||||||
связях — 322. |
§ |
7. |
О |
так |
называемой |
„природе" |
|
химической |
свя |
||||||||||||||||||||||
зи — 323. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Г л а в а |
XXIV . |
|
Некоторые |
|
основные |
положения |
|
квантовой |
механики |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
в приложении |
к |
вопросам |
строения |
химических |
частиц 324 |
||||||||||||||||||||
§ |
1. Общая |
постановка |
задачи |
об электронных состояниях |
|
химической |
|||||||||||||||||||||||||
частицы — 324. |
§ 2. Уравнение |
Шредингера |
для |
электронных |
|
состоя |
|||||||||||||||||||||||||
ний |
системы |
из |
ядер |
и электронов — 326. |
§ 3. |
Основные |
|
требования |
|||||||||||||||||||||||
квантовой |
механики |
к |
волновой |
функции, |
описывающей |
электронное |
|||||||||||||||||||||||||
состояние системы из |
ядер |
и электронов — 327. |
§ |
4. |
Энергия |
и другие |
|||||||||||||||||||||||||
физические величины для стационарных состояний системы из ядер и |
|||||||||||||||||||||||||||||||
электронов — 330. § 5. |
Электронная |
|
волновая |
|
функция |
и |
вероятность |
||||||||||||||||||||||||
различных |
конфигураций |
электронов |
в |
системе |
|
из |
|
ядер |
|
и |
электро |
||||||||||||||||||||
нов — 334. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Г л а в а |
XXV. Эффективные атомы, попарные взаимодействия |
и |
|
энергия |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
молекулы. Аналогия с классической теорией |
|
|
|
|
|
333 |
||||||||||||||||||||
§ |
1. |
Введение — 338. |
|
§ |
|
2. |
Преобразование |
выражения |
для |
|
энергии |
||||||||||||||||||||
электронного |
состояния |
молекулы — 339. |
§ |
3. |
Второй |
|
путь |
|
преобразо |
||||||||||||||||||||||
вания |
квантовомеханического выражения для энергии молекулы — 345. |
||||||||||||||||||||||||||||||
§ |
4. |
Интерпретация классических понятий „химическая связь", |
„фор |
||||||||||||||||||||||||||||
мула |
строения", |
|
„взаимодействие |
непосредственно |
не |
связанных |
ато |
||||||||||||||||||||||||
мов" — 350. |
§ |
5. |
|
Физические |
предположения |
о |
вероятности |
|
определен |
||||||||||||||||||||||
ных распределений электронов в пространстве вокруг ядер |
|
для |
экви |
||||||||||||||||||||||||||||
валентных |
фрагментов |
|
одной |
молекулы |
или |
|
разных |
молекул — 352. |
|||||||||||||||||||||||
§ |
6. |
Преобразование |
выражения |
для |
|
энергии |
молекулы |
с |
использова |
||||||||||||||||||||||
нием |
дополнительных |
предположений — 355. |
§ 7. Электрический ди- |
||||||||||||||||||||||||||||
польный |
момент |
молекул |
в классической |
теории |
|
и |
квантовой |
меха |
|||||||||||||||||||||||
нике — 357. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Г л а в а |
XXVI . |
Более детальное рассмотрение электронного |
уравнения и |
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
физических |
величин |
для |
системы |
|
из |
ядер |
и |
электронов |
||||||||||||||||||
§ |
1. Некоторые общие свойства |
решений электронного уравнения — 361. |
|||||||||||||||||||||||||||||
§ |
2. |
Решения электронного уравнения. Принцип антисимметрии — 367. |
|||||||||||||||||||||||||||||
§ |
3. |
Вероятность |
различных |
конфигураций |
электронов |
в |
системе из |
||||||||||||||||||||||||
ядер |
и |
электронов и вид электронной волновой функции — 368. § 4. Фи |
|||||||||||||||||||||||||||||
зические |
величины, |
характеризующие систему |
(молекулу) |
|
в |
|
стацио |
||||||||||||||||||||||||
нарном состоянии — 369. |
§ |
5. |
Энергия |
электронных |
состояний, |
возмож |
|||||||||||||||||||||||||
ность |
существования |
|
системы |
|
из |
ядер |
и |
электронов |
как |
|
единого |
||||||||||||||||||||
целого — 372. |
§ |
6. Распределение |
физических |
величин и плотности |
этих |
||||||||||||||||||||||||||
величин |
в пространстве, |
окружающем |
ядра |
377. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Г л а в а |
X X V I I . Некоторые |
приближенные |
методы |
решения |
|
электрон |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
ного |
уравнения. Общие |
вопросы |
|
|
|
|
|
|
|
|
381 |
||||||||||
§ 1. Основная теорема вариационного |
метода — 3 8 1 . § 2. Общие черты |
|
|||||||||||||||||||||||||
метода молекулярных орбиталей и метода валентных схем. Одноэлек- |
|
||||||||||||||||||||||||||
тронное приближение — |
386. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Г л а в а |
X X V I I I . |
Метод |
молекулярных |
орбиталей |
|
|
|
|
|
|
|
|
388 |
||||||||||||||
§ 1. Вариант Хюккеля — 388. § 2. Вариант |
Хартри — 394. § |
3. |
Вариант |
|
|||||||||||||||||||||||
Фока — 397. |
|
§ |
4. |
Общие |
замечания |
о |
молекулярных |
орбиталях — |
402. |
|
|||||||||||||||||
§ 5. |
Вариант |
Л К А О |
метода |
молекулярных |
орбиталей |
(прямой вариа |
|
||||||||||||||||||||
ционный |
метод |
Ритца |
решения |
уравнения |
Хюккеля, |
Хартри |
или |
Фо |
|
||||||||||||||||||
ка) — 403. |
§ |
|
6. Приложение прямого вариационного метода |
Ритца |
|
||||||||||||||||||||||
(вариант |
ЛКАО) |
к |
решению |
уравнения Хюккеля — 404. § 7. |
Прило |
|
|||||||||||||||||||||
жение |
прямого |
вариационного |
метода Ритца к решению уравнений |
|
|||||||||||||||||||||||
Фока |
|
(вариант |
|
Л К А О |
решений |
уравнений |
Фока — вариант |
|
Фока — |
|
|||||||||||||||||
Рузана) — 407. |
§ |
8; |
Замечания |
о |
выборе |
функций |
% в |
прямом |
вариа |
|
|||||||||||||||||
ционном |
методе |
Ритца |
(вариант |
Л К А О метода |
МО) — 409. |
§ |
9. |
Рас |
|
||||||||||||||||||
пределение |
|
отрицательного |
электрического |
заряда |
в |
пространстве |
|
||||||||||||||||||||
вокруг |
ядер |
|
в варианте Л К А О |
метода |
молекулярных |
орбиталей — |
411. |
|
|||||||||||||||||||
Г л а в а |
XXIX. |
Метод |
валентных |
схем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
412 |
||||||||||
§ 1. Общая |
характеристика метода — 412. |
§ |
2. Упрощение |
метода |
при |
|
|||||||||||||||||||||
использовании функций tfife, собственных для операторов |
Sz |
и |
S2 — |
415. |
|
||||||||||||||||||||||
Г л а в а |
XXX. |
Приближенное |
|
квантовомеханическое |
|
описание |
рядов |
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
молекул. Постановка |
задачи. |
Исходные |
приближения . . |
421 |
||||||||||||||||||
§ 1. Постановка |
задачи — 4 2 1 . |
§ |
2. |
О |
распределении |
отрицательного |
|
||||||||||||||||||||
электрического заряда в пространстве вокруг ядер для разных |
фраг |
|
|||||||||||||||||||||||||
ментов |
одного |
типа |
и |
вида |
(разновидности) в |
различных |
молекулах |
|
|||||||||||||||||||
или |
в |
одной |
молекуле — 424. |
§ |
3. |
Закономерности |
в |
коэффициентах |
|
||||||||||||||||||
разложения функций ф (х, у , г) (молекулярных орбиталей) по заданным |
|
||||||||||||||||||||||||||
функциям % (х, у , г), центрированным на ядрах фрагмента определен' |
|
||||||||||||||||||||||||||
ного |
типа |
и |
вида — |
425. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Г л а в а |
X X X I . |
|
Приближенное |
квантовомеханическое |
выражение |
для |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
энергии молекул ряда. Аналогия с классической теорией |
433 |
||||||||||||||||||||||
§ 1. Квантовомеханические |
интегралы |
для энергии от функций, |
центри |
|
|||||||||||||||||||||||
рованных на ядрах, парах, тройках и четверках ядер для молекул |
|
||||||||||||||||||||||||||
некоторого |
ряда — 433. |
§ |
2. |
Выражения |
для |
одно-, |
двух-, |
|
трех- и |
|
|||||||||||||||||
четырехцентровых |
интегралов — 433. |
§ 3. |
Классификация |
интегралов |
|
||||||||||||||||||||||
^og> Vafry |
Оаруб ~ |
437. § 4. Выражение для энергии |
молекул некоторого |
|
|||||||||||||||||||||||
ряда. |
Аналогия |
с классической |
теорией I — 442. |
§ |
5. |
Выражение |
для |
|
|||||||||||||||||||
энергий |
молекул |
некоторого |
|
ряда. |
Аналогия |
с |
классической |
тео |
|
||||||||||||||||||
рией |
I I — 4 5 1 . § |
6. |
Пути |
использования квантовомеханического |
выра |
|
|||||||||||||||||||||
жения |
для энергий |
молекул |
ряда — |
455. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|