Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кржижановский Р.Е. Теплофизические свойства неметаллических материалов (окислы) справ. кн

.pdf
Скачиваний:
22
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.86 Mб
Скачать

Р. Ё. КРЖИЖАНОВСКИЙ, 3. Ю. ШТЕРН

ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

( О к и с л ы )

Справочная книга

„ Э Н Е Р Г И Я " Ленинградское отделение

1973

 

Г б с Т Т Ї У Б ЛИЧНАЯ І

П 1\

 

НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ

[

6П2.

БИБЛИОТЕКА С О С Р

— ~

К81

 

 

У Д К 661

183 5 : 536 + 665 : 536

 

К р ж и ж а н о в с к и й P. E . , Ш т е р н 3 . Ю .

K81 Теплофизические свойства неметаллических материа­ лов, Л., «Энергия», 1973.

336 с. с ил.

В с п р а в о ч н о й книге

приведены д а н н ы е

о ф и з и ч е с к и х

свойствах

о к и с л о в

и к а р б и д о в

в ш и р о к о м

д и а п а з о н е т е м п е р а т у р

и д р у г и х параметров .

Н а и б о л ь ­

ш е е в н и м а н и е у д е л е н о

т е п л о ф и з и ч е с к и м и т е р м о д и н а м и ч е с к и м

свойствам

этих

материалов: коэффициентам

т е п л о п р о в о д н о с т и , т е п л о е м к о с т и ,

л и н е й н о г о

рас ­

ш и р е н и я и

т. д .

К р о м е

т е п л о ф и з и ч е с к и х свойств, д л я

к а ж д о г о

м а т е р и а л а

при ­

ведены д а н н ы е ,

которые

х а р а к т е р и з у ю т его с т р у к т у р у ,

степень

в з а и м о д е й с т в и я

с д р у г и м и

м а т е р и а л а м и

и некоторые д р у г и е

о б щ и е с в е д е н и я ,

что

п о з в о л я е т

обеспечить

к о м п л е к т н о с т ь

и о п р е д е л е н н у ю

у н и в е р с а л ь н о с т ь

справочника .

С п р а в о ч н а я

книга

п р е д н а з н а ч е н а д л я ш и р о к о г о к р у г а

с п е ц и а л и с т о в ,

з а н и ­

м а ю щ и х с я

и с с л е д о в а н и е м , п р о е к т и р о в а н и е м

и э к с п л у а т а ц и е й

энергетического

и д р у г о г о о б о р у д о в а н и я ,

а т а к ж е м о ж е т быть

п о л е з н а

д л я

стундентов соответ­

с т в у ю щ и х в ы с ш и х у ч е б н ы х з а в е д е н и й .

 

 

 

 

 

 

К ° 3

3 2 - 3 0 3

8-72

6П2.2

051

(01)-73

 

 

© Издательство « Э н е р г и я » , 1973 г.

ПРЕДИСЛОВИЕ

Физические свойства в значительной мере определяют область применения того

или

иного материала. Их

значение

особенно возросло за

последнее

время

в

связи

с усилением тенденции перехода к

высокофорсированным

процессам

во всех

обла­

стях

техники. Кроме того,

все большее значение приобретают различные

варианты

использования физических свойств материалов для создания новых технологических процессов и аппаратов. В связи с этим получают все более широкое развитие работы в области изыскания новых материалов с заданным комплексом физических и дру­ гих свойств. Такое положение вызывает настоятельную необходимость создания общих и специальных справочников по физическим свойствам.

Основные требования, которые предъявляются в настоящее время к справочным данным по физическим свойствам: наиболее полный охват этих свойств, наибольший диапазон параметров, для которых они даются, а также достоверность рекомендуе­ мых значений. Опубликованные исследования теплофизических свойств неметалли­ ческих материалов, выполненные в научно-исследовательских организациях СССР и за рубежом, позволяют в определенной мере удовлетворить перечисленным выше требованиям прежде всего для наиболее распространенных соединений: окислов и карбидов1 .

Приводимые в справочнике значения теплофизических свойств относятся к бо­ лее или менее чистым веществам 2 . При этом нужно учитывать, что степень чистоты на некоторые свойства вещества оказывает сильное влияние, в то время как на дру­ гие — гораздо более слабое. Очевидно конкретные значения первой группы свойств менее универсальны, чем второй. Почти на все свойства серьезное влияние оказывает технология получения образца. Все это серьезно затрудняет выдачу рекомендаций, особенно если учесть, что большинство окислов и карбидов исследовано недоста­ точно полно.

При пользовании справочником следует обратить внимание на то, что величины, заключенные в скобки в таблицах термодинамических свойств, являются расчет­ ными, а в таблицах теплопроводности и линейного расширения получены экстраполя­ цией или интерполяцией.

Зависимость основных теплофизических свойств от температуры для каждого вещества представлена графически. Это позволяет обеспечить известную наглядность

иудобство пользования справочными данными.

Втех случаях, когда это было возможно, на рисунках (на основании имеющихся

экспериментальных данных) нанесены сплошными линиями рекомендуемые зависи-

 

1

В предлагаемом справочнике авторы смогли

представить материал только

по

окислам.

 

 

2

Состав исследованного материала и другие его

характеристики, как правило,

в

справочнике приводятся.

 

мости теплофизических свойств от температуры для нулевой пористости вещества. Следует, однако, учитывать, что несовпадение отдельных экспериментальных дан­ ных с рекомендуемыми может означать различия в плотности, чистоте или характере распределения примесей в исследованном материале и в материале, принятом за эталон.

В основном это замечание касается тех свойств, которые в большой степени зави­ сят от чистоты вещества.

Другая весьма важная проблема, которую пытались разрешить авторы, — это обеспечение для каждого вещества полного набора теплофизических и электрических свойств, которым посвящен настоящий справочник. В этот набор входят: плотность, термический коэффициент линейного расширения, теплоемкость, теплопроводность, температуропроводность, электропроводность, излучательная способность, работа выхода, постоянная Холла, магнитная восприимчивость, температура перехода в сверхпроводящее состояние, некоторые сведения о взаимодействии с другими веще­ ствами и ряд других свойств для отдельных соединений. Однако, по понятным при­ чинам, это удалось сделать неполностью. Следует также отметить, что за время подготовки справочника к изданию появились новые публикации, посвященные исследованиям отдельных свойств окислов, а также их обобщению, которые не нашли отражения в предлагаемой книге.

Насколько это возможно для справочника, большое внимание было уделено физической стороне вопроса связи тепловых и электрических свойств соединений с их

электронной

и кристаллической

структурами, с плотностью,

технологией получе­

ния и т. п.

 

 

 

С этой

целью для каждого

вещества приводятся основные

характеристики его

атомного строения и кристаллической структуры, а также и другие параметры, влияю­ щие на его свойства.

Таким образом, значительное количество новых данных, широкий набор физи­ ческих свойств (с обеспечением их комплектности для каждого вещества) и ряд дру­ гих особенностей справочника позволяют надеяться на то, что он окажется полез­ ным для широкого круга инженерно-технических работников.

Авторы считают своим долгом выразить большую благодарность своим товари­ щам по работе, которые во многом содействовали подготовке справочника.

Отзывы и пожелания просьба направлять по адресу: 192041, г. Ленинград, Марсово поле, д. 1, Ленинградское отделение издательства «Энергия».

Авторы

 

РАЗДЕЛ

ПЕРВЫЙ

 

 

ОКИСЬ АЛЮМИНИЯ (А12 03 )

 

 

1-1. Общие сведения

 

Молекулярная масса

 

101,9612

 

Температура плавления

 

2015° С

 

Температуры плавления окиси алюминия

по данным разных авторов

приведены

в табл. 1-1.

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1-1

 

Температура плавления

окиси алюминия

 

Т е м п е р а т у р а

О с о б е н н о с т и

 

о б р а з ц а

Источ ник

п л а в л е н и я , °С

 

 

 

 

 

2015±15

2030

2030

2025± 10

1994± 1 2000+ 10

2005

2050

2042±7 2024± 16

 

 

_

99,8%

А1 2 0 3 ;

спеченный глинозем (пористость

3 - 7 % )

 

 

99,9%

А1 2 0 3 ,

кристаллический сапфир (нулевая

пористость)

Образец приготовлялся растворением 99,98% А1 в химически чистой HNO s

99,99% чистой а-А12 03 , 0,004% CaO; 0,003% Si0 2

а-А12 03 ; < 0 , 0 1 % Ag, В, Ca, Fe, Mg, Si

Образец приготовлялся растворением 99,98% А1

<х-А1203;

0,05% С

Образец

плавился и рекристаллизовался . . .

 

 

99,5%

А1 2 0 3

[11, 12, 13]

[14]

[14]

[30]

[111]

[111]

[111]

[29]

[30]

[30]

 

Температура кипения

 

2980°С [11]

 

 

Твердость

по шкале

Мооса

9 [11].

 

 

 

1-2.

Кристаллическая структура

 

 

 

Энергия кристаллической

решетки

15 520 000 кдж/кмоль (3707 ккал/моль)

[167].

 

При низких температурах существует несколько модификаций

чистого

глино­

зема

(А12 03 ), но при нагревании все они превращаются в а-глинозем

(корунд). Пре­

вращение в а-модификацию

необратимо

[ И ] . Известные модификации окиси

алюми­

ния

приводятся

в табл.

1-2,

 

 

 

 

 

 

Кристаллическая структура окиси

 

алюминия [11, 16]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т е м п е р а ­

М о д и ф и ­

 

 

С и г о н и я ,

тип

 

П л о т ­

 

С п о с о б п о л у ч е н и я

т у р а

п р е ­

к а ц и я

 

и

п а р а м е т р ы

р е ш е т к и

ность

 

в р а щ е н и я

 

 

 

 

 

 

 

 

кг/м3

 

 

 

 

 

 

в к о р у н д

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

°С

а

 

Гексагональная

(три­

3965

 

 

 

 

 

 

Устой­

(корунд)

гональная, типа

 

Fe2 03 );

 

 

 

 

 

 

 

 

чивая

У

а =

4,75 А; с =

12,97 А

 

 

 

Обезвоживание

 

 

форма

 

Кубическая, типа шпи­

 

 

 

Более

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нели

MgA104 ;

 

а =

Y - A I A

 

 

 

 

1200

 

=

7,895 А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

У'

 

Кубическая

 

 

 

3619

 

Электролитическое

750—

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

окисление алюминия

1000

6

 

Гексагональная

 

2400

 

Обезвоживание

 

 

950

 

 

Кубическая

 

 

 

 

 

А1С13 -6Н2 0

 

 

 

 

 

є

 

 

 

 

 

Бомбардировка

элек­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тронами

 

 

 

 

 

 

6

 

Октаэдрическая

 

3600

 

Высаживание из

ли­

> 1600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тиевых

расплавов

 

 

 

 

Р

 

Гексагональная

типа

 

 

 

Получается

из

 

алю­

 

 

 

Р-А12 03 ;

а =

 

5,56 А;

 

 

минатов

натрия

и

ка­

 

 

 

с =

22,55 А

 

 

 

 

 

лия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ряд авторов считает доказанным, что {5-глинозем не представляет собой чистой

модификации

глинозема.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1-3.

Плотность

 

 

 

 

 

 

 

При

20° С

теоретическая

плотность

корунда

3970

кг/м3

[11,

13]. Плотность

остальных модификаций приведена в табл.

1-2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1-4. Тепловое расширение -

 

 

 

 

 

 

При 20° С коэффициент линейного расширения 6,2510~6 град'1

[17] при 25° С —

5,4- Ю - 6

град'1

[23]; при 200° С — 6,4- Ю " 6 град'1

[23].

 

 

 

 

 

Данные о зависимости теплового расширения

корунда от температуры и свойств

образца

приводятся

в табл.

1-3—1-12 и на рис. 1-1 —1-8.

 

 

Таблица

1-3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Средний

коэффициент линейного расширения

окиси

алюминия

 

 

 

 

 

 

в различных температурных

интервалах

 

 

 

 

 

Т е м п е р а т у р н ы й и н т е р в а л ,

 

 

«•10е

град'1

 

 

П р и м е ч а н и е , источник

 

 

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

0—300

 

 

 

6,2

 

 

Спеченный

глинозем [17]

300—800

 

 

 

8,25

 

 

 

»

 

 

»

[17]

 

20—1000

 

 

 

8,4—8,5

 

 

 

 

 

 

[17]

 

20—1000

 

 

 

8,5

 

 

 

 

 

 

 

[18]

 

20—1000

 

 

 

8—8,5

 

99% А 1 А

 

 

118]

 

 

25—1000

 

 

 

13,

2

 

 

 

 

 

 

 

[19]

 

30—1000

 

 

 

8,8

 

 

 

 

 

 

 

[10,

20]

 

20—1580

 

 

 

8,0

 

 

 

 

 

 

 

[ И ]

 

1000—1600

 

 

 

7,5±0,4

 

 

 

 

 

 

[19]

Коэффициент линейного расширения окиси алюминия в интервале температур от комнатной до указанной в таблице

 

К о э ф ф и ц и е н т л и н е й н о г о р а с ш и р е н и я а - 1 0 6 ,

град'1

при

т е м п е р а т у р е ,

°С

 

 

300

400

600

800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

j

1600

1800

 

 

 

 

 

8,1

8,6

9,1

9,4

9,8

10,0

10,3

10,6

6,7

(7,0)

7,6

(8,0)

8,1

(8,4)

(8,7)

9,0

(9,4)

(9,8)

10,2

5,9

(6,3)

7,2

(8,0)

8,2

(8,6)

(8,8)

9,0

(9,2)

(9,4)

9,6

 

-

4,4

(5,0)

6,0

(6,7)

6,9

(7,2)

(7,4)

7,7

(8,0)

(8,4)

8,7

 

 

6,4

7,3

8,2

8,9

(9,1)

9,3

(9,5)

9,7

 

 

 

 

 

 

(200° С)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9,39

(9,43)

9,48

(9,48)

(9,49)

(9,49)

(9,50)

9,50

 

 

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е

100% А1,03 . Кажущаяся пори­ стость 1,7%, объемная плотность 3830 кг/мя, температура обжига 1730° С [21]

99%

А1 2 0 3

(глинозем),

грубозер­

нистый

плавленый образец

[22]

99%

А1 2 0 3

(глинозем), спеченный,

высокоплотный

образец

[22]

88%

А1 2 0 3 .

Плавленое

зерно

с глинистой

связкой [22]

 

 

 

 

 

[23]

Ромбическая структура [24]

 

7,92

(8,2)

8,50

(8,68) (8,86)

(9,04)

9,22

(9,37)

(9,52)

(9,68)

9,83

10,34

А1 2 0 3

и А1 2 0 3

+

0,1 MgO. Испы-

тывались в воздухе [25]

 

8,20

(8,51)

8,81

J (8,93)(9,09)

(9,20)

9,35

(9,45)

(9,55)

(9,66)

9,77

10,60

98%

А1 2 0 3 +

2%

Y 2 0

3

 

 

 

 

Характеристика образцов

к рис. 1-1 (стр. 10)

 

 

 

О б о ­

 

 

Х и м и ч е с к и й

П л о т н о с т ь

 

Т е м п е р а т у р ­

 

 

 

С т р у к т у р а

 

П о р и с т о с т ь

ный и н т е р в а л

П р и м е ч а н и е

 

з н а ч е ­

 

 

с о с т а в

к г / л 3

 

ние

 

 

 

 

 

 

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

Плавленые

зерна

Коммерчески чи­

25—1170

Обработка образца: от­

 

 

 

стая

( < 1 % приме­

 

 

лита, обожжено

при

 

 

 

сей)

 

 

 

1150° С, смешано и вновь

 

 

 

 

 

 

 

обожжено

при 1830° С

 

 

 

 

 

 

 

в

течение

3 ч

 

 

 

99%

А1 2 0 3

Высокая

 

300—1500

Образец

спечен

 

 

 

 

 

 

плотность

 

 

 

 

 

Л

Грубо плавленые

99%

А 1 2 0 3

330—1500

 

 

зерна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

Плавленые

зерна

88%

А1 2 0 3

-—

300—1500

 

 

 

на

глиноземистой

 

 

 

 

 

 

 

 

связке

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

—304-125

Образец

с различной

 

 

 

обработкой

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Различная

75—1075

Образец

спечен

 

 

 

 

 

 

пористость

 

 

 

 

 

 

20—800

Образец

спечен

при

 

 

 

 

 

 

 

1650° С

 

 

Ис т о ч ­ ник

[26]

[22]

[221

[22]

[27]

[23]

[28]

О б о ­

 

Х и м и ч е с к и й

П л о т н о с т ь

Т е м п е р а т у р ­

С т р у к т у р а

П о р и с т о с т ь ный и н т е р в а л

з н а ч е ­

состав

к г / л 3

н ие

 

 

 

°С

 

 

 

 

 

 

 

_

 

20—1200

 

 

 

 

 

 

0

95,5%

чистоты

—20-ь 1600

99% чистоты

20—800

 

 

Чистая

 

—20-г-100

т

 

0,50%

Na 2 0;

 

 

0—1440

 

 

0,025% Si0 2 ; 0,04%

 

 

 

 

 

Fe2 0,; 0,002% ТЮ 2 ;

 

 

 

 

 

1,2% Н 2

0

 

 

 

о

Поликристалл

 

30—1370

 

 

 

 

 

Синтетический

 

75—1510

 

сапфир

 

 

 

 

 

 

Величина зерна

 

91% теоре­

150—1100

 

5—9 мкм

 

 

тической

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3830

1,7% (ка­

1000—1800

 

 

 

жущаяся)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100—1200

 

 

 

600—2000

 

 

1000—1800

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е

Образец отлит

»»

»»

Испытывалось в атмо­ сфере гелия

Образец обожжен при температуре 1730° С

Ис т о ч ­ ник

[24]

[29]

[29]

[29]

[30]

[31]

[31]

[321

[21]

[17] [ П ] [21]