Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Гуляев-Зайцев, С. С. Физико-химические основы производства масла из высокожирных сливок

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
11.9 Mб
Скачать

С. С. ГУЛЯЕВ-ЗАЙЦЕВ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ

ПРОИЗВОДСТВА МАСЛА ИЗ ВЫСОКОЖИРНЫХ сливок

Под общей ред. д-ра хим. наук Н. Н. КРУГЛИЦКОГО

МОСКВА ПИЩЕВАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ

1974

УДК 637. 279. 7. 001.32

F

Too

n ~

й

 

I

и

■>г • v- * •• ^ ^

 

• на

-

•*

j

ЭКЭП-Т^Я**

|

ЧгНЛЛЬЙОГО ЗАЛА ^

Физико-химические основы производства масла из высокожирных сливок. ГУЛЯЕВ-ЗАЙЦЕВ С. С., 1974

В книге рассмотрен химический состав молочного жира, а также характер изменения его под влиянием различных факторов.

Охарактеризованы свойства высокожирных сливок как концентрированной эмульсии и устойчивость ее при технологической обработке.

Рассмотрены фазовые превращения в молочном жире — основные физико­ химические процессы маслообразования. Особое внимание уделено анализу закономерностей отвердевания молочного жира под влиянием механических воздействий, исследование которых оказалось возможным лишь на базе раз­ работки описываемых экспериментальных установок.

Исследование кинетических закономерностей отвердевания молочного жира, его групповой кристаллизации и характера образующихся кристалличе­ ских структур, а также влияния на отвердевание режимов охлаждения, хими­ ческого состава, способов и параметров механической обработки позволило интенсифицировать и более направленно регулировать процессы выделения дисперсной фазы триглицеридов.

С позиций физико-химической механики рассмотрены процессы структурообразования в молочном жире и сливочном масле. Показано влияние режи­ мов термомеханической обработки на свойства образующихся дисперсных структур.

Описаны процессы получения масла на промышленной установке произ­ водительностью 1000 кг/ч, созданной в Украинском научно-исследовательском институте мясной и молочной промышленности. Приведены оптимальные тех­ нологические режимы производства масла, которые разработаны с учетом сезонных изменений состава и физико-химических свойств молочного жира, показаны способы регулирования структуры и консистенции масла с помощью режимов охлаждения и интенсивности механического воздействия.

В зависимости от характера пространственной структуры дана характе­ ристика консистенции сливочного масла по структурно-механическим пока­ зателям.

Таблиц 24. Иллюстраций 53. Список литературы — 214 названий.

Р е ц е н з е н т ы д-р техн. наук, проф. А. Д. Грищенко, инж. Ю. С. Силинский

© Издательство «Пищевая промышленность», 1974 г.

31703 — 078 7g

?4

044(01) — 74

 

ПРЕДИСЛОВИЕ

Пятилетним планом развития народного хозяйства СССР на 1971—1975 гг. намечено увеличение объема производства моло­ ка и молочных продуктов на 29% и повышение производитель­ ности труда в молочной промышленности на 32% [2]. В девя­ той пятилетке более высокими темпами развивается маслодель­ ная отрасль молочной промышленности. К 1975 г. производство сливочного масла возрастет до 1235 тыс. т, т. е. на 28% по сравнению с 1970 г. [30]. К концу пятилетки на выработку сли­ вочного масла будет расходоваться около 48% заготовляемого молока.

Большое внимание уделяется повышению качества молочных продуктов. Пятилетним планом предусмотрено достигнуть в 1975 г. в целом по стране выпуска сливочного масла высшим сортом не менее 86%.

В основе современной технологии выработки масла спосо­ бом преобразования высокожирных сливок лежат физико-хими­ ческие процессы отвердевания молочного жира, разрушения эмульсии и структурообразования. Сложность познания этих процессов определяется не только взаимообусловленностью и высокой скоростью протекания, но и зависимостью от режи­ мов охлаждения, интенсивности механического воздействия и ряда других факторов.

В предлагаемой книге описаны химический состав сливочно­ го масла, структура и состав защитных эмульгаторных пленок жировых шариков и влияние на устойчивость высококонцентри­ рованной эмульсии технологической обработки.

Рассмотрены физико-химические процессы и основы техно­ логии получения масла из высокожирных сливок, изложены режимы выработки масла на установке производительностью 1000 кг/ч. Значительное внимание уделено химическому составу сливочного масла и свойствам высокожирных сливок. Охарак­ теризованы структурно-механические свойства масла.

В основу написания книги положены исследования, прове­ денные в Украинском научно-исследовательском институте мяс­ ной и молочной промышленности (УкрНИИММП). В некоторых главах книги, а также при анализе и обобщении результатов

3

автором были использованы данные многих советских и зару­ бежных ученых.

Центральное место в книге занимает разработка физико-хи­ мических основ преобразования высокожирных сливок в масло,, что оказалось возможным лишь в результате исследования физи­ ко-химической сущности сложных процессов маслообразования, главными из которых являются превращение высококонцентри­ рованной эмульсии молочного жира в систему с непрерывной жировой фазой (обращение фаз), выделение из пересыщенного раствора триглицеридов твердой дисперсной фазы, а также структурообразование.

Для изучения этих процессов были использованы многие современные методы анализа: спектрофотометрический и газо­ жидкостной хроматографии, рентгеноструктурный, термографи­ ческий и объемной дилатометрии. При этом были разработаны 1 оригинальные экспериментальные установки для комплексного исследования процессов маслообразования, что впервые позво­ лило достаточно точно моделировать их и дать количественную оценку механической обработке в виде удельной мощности.

Достоинством книги является разработка общих принципов управления процессом маслообразования и структурно-механи­ ческими свойствами сливочного масла, которые были использо­ ваны при создании новых, более совершенных конструкций маслообразователей высокой производительности и промышлен­

ной технологии получения сливочного масла.

«/

Таким образом, публикуемая книга явится полезным посо­ бием для научных работников, специалистов маслодельной промышленности, а также для преподавателей и студентов учебных заведений соответствующего профиля.

Зам. директора Института коллоидной химии и химии воды АН УССР, д-р хим. наук, проф. Н. Н. КРУГЛИЦКИЙ

4

ГЛАВА I. СОСТАВ СЛИВОЧНОГО МАСЛА И МОЛОЧНОГО ЖИРА

СОСТАВ СЛИВОЧНОГО МАСЛА

Основным компонентом сливочного масла является молоч­ ный жир, содержание которого в зависимости от вида масла составляет не менее 71—82,5%.

В масле содержится сухой обезжиренный молочный остаток (сомо) и влага. Содержание жира, влаги и соли в масле раз­ личных видов приведено в табл. 1.

ТАБЛИЦА 1

 

 

 

 

Содержание,

%

 

 

Масло

 

жира, не

влаги, не

соли,

не

 

 

 

 

 

 

менее

более

более

Несоленое (сладко-

и кислосливочное)

и во-

82,5

16

 

 

логодское

кислосливочное) . . . .

81,5

16

1,5

 

Соленое (сладко- и

 

Любительское (сладко- и кислосливочное)

78,0

20

 

 

несоленое .........................................................

 

 

 

соленое .............................................................

 

 

77,0

20

1,5

 

Крестьянское (сладко- и кислосливочное)

72,5

25

 

 

несоленое .........................................................

 

 

 

соленое .............................................................

 

 

71,0

25

1,5

 

Биологическая ценность сливочного масла обусловлена так­

же витаминами

молока: в 1 кг

масла

содержится 3,85—5,9

мг

витамина А, 3,4—4,3 мг Е, 0,1—0,35 мг Bi, 0,4—1,5 мг Вг [16].

Жирорастворимые витамины А и Е присутствуют в масле в значительно больших количествах, чем водорастворимые Вь В2 и С. В масле имеются также каротин, витамины Вз, В6 и Н. Изменение условий кормления скота в течение года вызывает значительные колебания в содержании витаминов.

В сливочном масле содержатся микроэлементы, необходимые для организма человека. С оболочками жировых шариков мо­ лока связано около 6% всего количества цинка, 10—35% всей меди, 25% железа и около 4,5% йода [37]. В продукт также попадает часть микроэлементов вместе с белковой фазой.

В состав сухого обезжиренного остатка входят белки, молоч­ ный сахар, минеральные вещества и другие ценные нежировые компоненты молока. Отличительная особенность сливочного

5

масла, выработанного из высокожирных сливок,— более высо­ кое содержание в нем сомо, что обусловлено принципиально иным способом концентрации молочного жира, основанным па двукратном сепарировании. Это повышает биологическую цен­ ность и калорийность продукта, обеспечивает более высокие вкусовые достоинства и оказывает положительное влияние на стойкость масла при хранении.

■Колебания сомо обусловлены режимами тепловой обработки сливок и составом перерабатываемого сырья.

По данным различных авторов, содержание сомо в масле, полученном из высокожирных сливок, колеблется в пределах

1,48—2,06% [9], 1,56—1,77% [32], 1,66—2,08% [35], т. е. оно в среднем на 0,3—0,6% выше, чем содержание сомо в масле, выработанном способом сбивания.

В зависимости от режима однократной пастеризации при 85—87° С, 95—-98° С и двукратной пастеризации при 85—87° С содержание сомо колеблется соответственно 1,69%, 1,89 и 1,37% [9]; 1,6, 1,85% [34]; 1,67,2, 1,38% [35].

Исследования показывают, что с повышением температуры пастеризации содержание сомо в масле увеличивается на

0,2—0,3%. Применение же двукратной

пастеризации сливок

значительно снижает содержание сомо.

 

На состав масла также влияет температура сепарирования.

При

95; 90 и

85° С содержание сомо в

масле соответственно

было

1,55; 1,87

и 1,97% [11]. Данную зависимость можно объ­

яснить эффектом увеличения вязкости сливок при снижении температуры. При повышении производительности сепаратора содержание сомо в масле увеличивается.

В результате сезонных изменений состава молока содержа­ ние сомо в масле колеблется [9, 35]. Обычно в весенне-летний период содержание сомо в масле увеличивается, а в осеннезимний — снижается.

. Переработка сливок повышенной кислотности вызывает частичную коагуляцию белков и снижение содержания сомо в масле [9, 35]. Содержание сомо в масле снижается в случае выработки его из сливок с повышенным содержанием жировой фазы [35].

В масле с повышенным содержанием плазмы молока соот­ ветственно возрастает количество сухого обезжиренного остатка.

•Установлено (Т. П. Муравьева, С. С. Гуляев-Зайцев), что в крестьянском масле, выработанном способом преобразования высокожирных сливок в осенне-зимний период года, содержа­ ние сомо равно 2,4—2,9%, а способом непрерывного сбивания сливок 2,1—2,5%.

Чтобы вырабатывать масло, стандартное по содержанию жи­ ра,>следует учитывать колебания сомо, и при большом количе­ стве сомо снижать содержание влаги.

6

СОСТАВ МОЛОЧНОГО ЖИРА

Липиды молока состоят из глицеридов (98—99% по массе),- фосфолипидов (0,2—1% по массе) и стеринов (0,2—0,4% П'о массе). В очень малых количествах в жире присутствуют сво­ бодные жирные кислоты, карбонильные соединения, воски, сквален, жирорастворимые витамины и каротиноиды. На долю жир­ ных кислот, связанных в глицеридах, приходится около 85% по массе от липидов молока.

Липиды молока, как правило, нерастворимы в воде и рас­ творяются в различных органических растворителях.

Фосфолипиды, стерины, жирорастворимые витамины и ка­ ротиноиды принято называть неомыляемой фракцией молочного жира. Содержание этой фракции составляет в среднем около

0,65%.

Жирные кислоты. Эти кислоты .принадлежат к классу али­ фатических одноосновных карбоновых кислот общего строения

ROOH.

Жирные кислоты бывают насыщенными (кислоты с прямой и разветвленной цепью), ненасыщенными (моноеновые и нолиеновые, которые еще подразделяют на неконъюгированные и конъюгированные), а также с дополнительными функциональ­ ными группами (оксикислоты и кетокислоты).

К 1962 г. в молочном жире было открыто 60 кислот [45]. В настоящее время в литературе приводятся данные об иденти­ фикации 142 жирных кислот молочного жира [42]. Содержание

большинства

жирных кислот в молочном жире составляет 1%

и менее, а некоторые из них присутствуют в виде следов. В мо­

лочном жире

находятся жирные кислоты (13—15), которые

называют

основными.

Концентрация этих кислот не менее

0,6—1%,

и они

влияют

на физико-химические свойства жира.

В молочном

жире содержание жирных кислот отдельных

групп колеблется (в %

по массе): насыщенных от 50,3 до 73,8,

в том числе кислот четного ряда с прямой цепью от 45,0 до 74,3 кислот нечетного ряда с прямой цепью от 1,9 до 3,9 и кислот

сразветвленной цепью от 0,9 до 3,3; ненасыщенных от 49,3 до 25,8, в том числе мононеиасыщенных от 24,4 до 40,9, полиненасыщенных от 2,6 до 6,2 при средних значениях соответственно

64,7; 60,0; 2,7; 2,0; 34,9; 31,0 и 3,9%.

Вмолочном жире обнаружены насыщенные жирные кисло.™

счислом атомов углерода от 2 до 28. Диапазон температур

плавления отдельных жирных кислот составляет —34,5 -г- -т- +90° С. Температура и теплота плавления, а также темпера­ тура кипения увеличиваются с повышением молекулярной мас­ сы жирных кислот.

Растворимость жирных кислот в воде и других растворите­ лях падает по мере увеличения числа атомов углерода в цепи. Насыщенные жирные кислоты, содержащие в молекулах более

8 атомов углерода, в воде практически нерастворимы.

1

:7

Всего в молочном жире обнаружено 14 насыщенных жир- * ных кислот четного ряда с прямой цепью (табл. 2). Было также определено присутствие уксусной кислоты и незначительных

количеств (сотые

процента) особо высокомолекулярных

С22 : 0— С28: О КИСЛОТ

[7,41].

 

Содержание

кислот,

Данные

 

 

С4:0

с 6:0

с 8:0

В. Г. Атраментовой, А. Мартынуш-

 

0,43—1,35

киной [ 4 ,5 ] .........................................

5,12—5,70

1,86—2,41

М. И. Горяева, А. Н. Валеевой [12] 1,9—3,2

0,91—1,07

М. Ф. Курковой, А. П. Копниной,

 

 

С. С. Гуляева-Зайцева,

А. П. Бе­

1,37—2,03

0,92—1,68

лоусова .............................................

0 ,6 -1 ,6 9

Д. В. Качераускиса, Л. И.

Купрене,

0,63—1,63

0,54—1,12

[2 2 ] .........................................................

0,42—1,14

На долю пальмитиновой кислоты приходится 18,8—36% от массы, стеариновой 6,3—15,8% и миристиновой 7,1—-11,9%. Содержание в молочном жире других представителей этого ряда значительно меньше.

Для жирных кислот молочного жира характерным является непостоянство их содержания. Значительные колебания состава, вызванные характером кормления, сезоном года и другими факторами, влияют и на физические свойства молочного жира.

В молочном жире найдено 13 насыщенных жирных кислот нечетного ряда с числом атомов углерода от 3 до 27. Содер­ жание в молочном жире пентадециловой кислоты С15:0 изме­ няется от 0,79 до 2,73%, а маргариновой С17: о — от 0,5 до 1,51%. Кислоты с количеством атомов углерода 9; 11; 13 и 19 присутствуют в концентрациях не выше десятых процента, а -остальные представители этого ряда содержатся в еще мень­ ших количествах.

Наименее изученной группой являются разветвленные насы­ щенные жирные кислоты, имеющие одну или несколько боко­ вых цепей. Среднее содержание их в молочном жире состав­ ляет 2%. Боковая цепь одноразветвленных жирных кислот обычно представлена метильной группой, находящейся у пред­ последнего атома углерода (изокислоты) или у третьего с кон­ ца (антеизокислоты). В цепи первым считают атом углерода карбоксильной группы.

С помощью газожидкостной хроматографии часто в сочета­ нии с масс-спектроскопией, ядерно-магнитным резонансом и инфракрасной спектрофотометрией идентифицированы и коли-

чественно определены многие разветвленные насыщенные жир­ ные кислоты.

В молочном жире найдены изо- и антеизокислоты с числом атомов углерода от 13 до 21, установлены их сезонные коле­ бания [1, 4, 22, 39, 49]. В больших количествах в этой группе

ТА Б Л И Ц А 2

%по массе

с 10:0

С12:0

С14:0

с 16:0

С18:0

с 20:0

0,81—2,25

0,84—2,99

8,33—11,20

24,06—33,54

6,94—12,96

0,35—0,63

1,82—2,22

1,92—2,4

7 ,6 1 -8 ,4 3

20,42—23,00

9,84—11,63

1,97—3,56

2,06—3,9

8,77—13,17

25,71-35,97

5,52—10,18

0,5 —1,35

2,53—2,93

2,64—3,72

10,92—12,05

26,16—31,20

10,35—11,60

присутствуют кислоты с 15; 16; 17 атомами углерода. В настоя­ щее время в молочном жире обнаружены разветвленные кисло­ ты с числом атомов углерода от 16 до 28 и количеством боко­ вых цепей от 3 до 5.

Ненасыщенные жирные кислоты с одной двойной связью представлены в молочном жире большой группой с числом ато­ мов углерода от 10 до 26. Среди них открыто 9 членов четного ряда и 7 членов нечетного ряда, каждый из которых имеет еще изомерные формы.

Группа мононенасыщенных октадеценовых жирных кислот очень богата различными изомерными формами и представлена в молочном жире большими количествами.

Содержание мононенасыщенных жирных кислот в молочном жире [41, 48] приведено в табл. 3.

В этой группе жирных кислот первостепенная роль принад­ лежит 9-октадеценовой кислоте, которая находится в молочном жире -в виде двух геометрических изомеров (олеиновая и элаидиновая кислоты).

Содержание 11-октадеценовой кислоты в цис-форме состав­ ляет около 2%, а гексадеценовой, присутствующей также в двух изомерных формах, несколько меньше. Среди моноеновых кис­ лот Cis около 86% приходится на кислоты с положением двой­ ной связи у девятого атома угле;р0да, 8,4% на кислоты с по­

ложением двойной связи

у одиннадцатого атома;

у осталь­

ных кислот этой группы

двойная евязь находится

между 7 и

14 атомами углерода.

 

 

 

 

9

3

 

 

Т А Б Л И Ц А

3

 

 

 

Кислота

Содержание,

 

Кислота

 

Содержание, %

% по массе

 

 

по массе

«,

• • \*V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^10:1

 

0,27

 

*“48:1

А1*

ц

2,06

 

0,14

 

0,43

^12:1

ЦиТ

 

*“48:1 Л*2

 

 

 

0,32

*“42:1 Л11

 

%8:1

Л13

 

Г

 

Следы

 

г 8:1 Л“

 

0,11

^13:1

 

 

 

Г

ЦиТ

0,76

 

с-18:1 Л1СТ

 

0,20

^14:1

 

 

г

 

■—

 

г

 

 

0,06

^14:1 Лр

0,02 ... .

 

^19:1

 

 

0,22

*?15:1

 

 

г

 

 

 

 

 

^20:1

 

 

 

*“46:1 ЦиТ

1,79

 

г

 

0,01 .

0,20

1

^21:1

 

0,02

*“47:1

Л9Ц

С

 

 

 

|

L 22:1

 

 

 

- г

Л 7

0,16

 

г

 

 

0,03

^18:1

 

^23:1

 

 

с

л*

0,1 1

 

*“24:1

 

 

Следы

^18:1

 

 

 

*“48:1

Л9 ЦиТ

23,47

 

Г

 

 

То же

 

^ 2С: 1

 

 

*“48:1

Л10

0,33

 

с

 

 

» п

 

^26:1

 

 

 

1

и

1

 

Ц — цис-изомер;

ft

о

у один­

Т — тр:гс-изомср; Ап — положение

деойной связи

надцатого атома

углерода.

 

 

 

В группе Сis: 1 кислот на долю транс-изомеров падает 14— 27%', а по отношению ко всем кислотам молочного жира 6—8% в зимний период и 2,5—3,5% — в летний.

Содержание основных ^ноненасыгценных жирных кислот с четным числом атомов углерода от 18 до 10 непостоянно и зна­ чительно изменяется в течение года [4, 5, 6, 21, 39]. Общее содержание нолиненасыщенных жирных кислот с неконъюгиро-

ванными

и конъюгированными

двойными

связями

приведено

в табл. 4.

 

Т А Б Л И Ц А 4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Данные

Содержание кислот, % по массе

 

 

С18:2

С18:3

С20:4

 

 

 

 

С. С. Гуляева-Зайцева, Г. В. Твердо-

2,46—4,41

0,55—1,20

0,16—0,50

хлеб

[13,

1 5 ] .....................................

В. Г. Атраментовой

[4] ....................

3,19

0,74

А. Н.

Валеевой, М.

И. Горяева [7]

2,63

1,93

0,14

Д. В. Качераускиса, Л. И. Купрене

1,66 -3,56

0,60—1,04

0,26—0,40

[21] . . . .........................................

М. Ф.

Курковой. А. П. Копниной,

 

 

 

С. С. Гуляева-Зайцева, А. П. Белоу­

2,75

1,01

 

сова .........................................................

 

 

 

 

 

 

.10

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ