638
.pdfб)дляперевозки (и хранения) порошковметаллов или порошков сплавов металлов используется:
группа упаковки II, если при испытании реакция распространяется на всю длину образца за пять минут и быстрее; группа упаковки III,еслиприиспытанииреакцияраспространяется на всю длину образца более чем за пять минут.
1.2.4. Грузы класса 4.2
Вещества этого класса и изделия их содержащие в зависимости от их опасных свойств имеют следующие классификационные коды, которые отражают соответствующие опасные свойства:
S — вещества, способные к самовозгоранию, без дополнительного вида опасности:
S1 — органические жидкие;
S2 — органические твердые;
S3 — неорганические жидкие;
S4 — неорганические твердые;
S5 — металлоорганические.
SW — вещества, способные к самовозгоранию, выделяющие при соприкосновении с водой легковоспламеняющиеся газы.
SO — вещества, способные к самовозгоранию, окисляющие. ST — вещества, способные к самовозгоранию, токсичные: ST1 — органические токсичные жидкие;
ST2 — органические токсичные твердые;
ST3 — неорганические токсичные жидкие;
ST4 — неорганические токсичные твердые.
SC—вещества,способныексамовозгоранию,коррозионные: SC1 – органические коррозионные жидкие;
SC2 — органические коррозионные твердые;
SC3 — неорганические коррозионные жидкие;
SC4 — неорганические коррозионные твердые.
Группа упаковки I используется для всех пирофорных твердых и жидких веществ.
Группа упаковки II применяется к самонагревающимся веществам, которые дают положительный результат при испытании кубическогообразца с длиной ребра 25мм при температу-
ре 140 °C.
31
Группа упаковки III используетсядлясамонагревающихся веществ, если:
а)полученположительныйрезультатприиспытаниикубического образца с длиной ребра 100 мм при температуре 100 °C и отрицательный результат при испытании кубического образца с длиной ребра 25 мм при температуре 140 °C;
б)полученположительныйрезультатприиспытаниикубического образца с длиной ребра 100 мм при температуре 140 °C и отрицательный результат при испытании кубического образца с длиной ребра 25 мм при температуре 140 °C; получен положительныйрезультатприиспытаниикубическогообразцасдлиной ребра 100 мм при температуре 120 °C;
в)полученположительныйрезультатприиспытаниикубического образца с длиной ребра 100 мм при температуре 140 °C и отрицательный результат при испытании кубического образца с длиной ребра 25 мм при температуре 140 °C; получен положительныйрезультатприиспытаниикубическогообразцасдлиной ребра 100 мм при температуре 100 °C.
1.2.5. Грузы класса 4.3
Вещества этого класса и изделия их содержащие в зависимости от их опасных свойств имеют следующие классификационные коды, которые отражают соответствующие опасные свойства:
W — вещества, которые выделяют легковоспламеняющиеся газы при соприкосновении с водой, без дополнительного вида опасности, а также изделия, содержащие такие вещества:
W1 — жидкие;
W2 — твердые;
W3 — изделия.
WF1 — вещества, которые выделяют легковоспламеняющиеся газы при соприкосновении с водой, жидкие, легковоспламеняющиеся.
WF2 — вещества, которые выделяют легковоспламеняющиеся газы при соприкосновении с водой, твердые, легковоспламеняющиеся.
WS — вещества, которые выделяют легковоспламеняющиеся газы при соприкосновении с водой, твердые, самонагревающиеся.
32
WO — вещества, которые выделяют легковоспламеняющиеся газы при соприкосновении с водой, окисляющие, твердые.
WT — вещества, которые выделяют легковоспламеняющиеся газы при соприкосновении с водой, токсичные:
WT1 — жидкие;
WT2 — твердые.
WС — вещества, которые выделяют легковоспламеняющиесягазыпри соприкосновении сводой, коррозионные:
WС1 — жидкие;
WС2 — твердые.
WFC — вещества, которые выделяют легковоспламеняющиеся газыприсоприкосновениисводой,легковоспламеняющиеся, коррозионные.
Группа упаковки I принимается для любого вещества, котороевступает в бурную реакцию с водой при любой температуре окружающей среды и в целом обнаруживает тенденцию к выделению газа, подверженного самовоспламенению, или которое легко вступает в реакцию с водой при любой температуре окружающей среды, выделяя при этом легковоспламеняющийся газ со скоростью, равной или превышающей 10 л на килограмм вещества в минуту.
Группа упаковки II используется для любого вещества, легко вступающего в реакцию с водой при любой температуре окружающей среды, выделяющего при этом легковоспламеняющийсягазсмаксимальнойскоростью,равнойилипревышающей 20 л на килограмм вещества в час, и которое не соответствует критериям, установленным для группы упаковки I.
Группа упаковки III предназначена длялюбоговещества, которое медленно вступает в реакцию с водой при реальной температуре окружающей среды, выделяя при этом легковоспламеняющийся газ с максимальной скоростью, равной или превышающей 1 л на килограмм вещества в час, и которое не соответствует критериям, установленным для групп упаковки I или II.
33
1.2.6. Грузы класса 5.1
Вещества этого класса и изделия их содержащие в зависимости от их опасных свойств имеют следующие классификационные коды, которые отражают соответствующие опасные свойства:
О — окисляющие вещества без дополнительного вида опасности или изделия, содержащие такие вещества:
О1 — жидкие; О2 — твердые; О3— изделия.
OF— окисляющие вещества твердые, легковоспламеняющиеся.
OS — окисляющие вещества твердые, самонагревающиеся. OW— окисляющие вещества твердые, выделяющие легко-
воспламеняющиеся газы при соприкосновении с водой. ОТ— окисляющие вещества токсичные:
ОТ1 — жидкие; ОТ2— твердые.
ОC— окисляющие вещества коррозионные: ОC1— жидкие;
ОC2— твердые.
ОТС— окисляющие вещества токсичные, коррозионные. Для твердых окисляющих веществ устанавливается группа упаковки, определенная на основании результатов испытаний в
соответствии со следующими критериями:
группа упаковки I: всякое вещество, смешанное с целлюлозой в пропорции 4:1 или 1:1 (по массе), имеющее среднюю продолжительность горения меньше средней продолжительностигоренияброматакалиясцеллюлозой,смешанныхвпропорции 3:2 (по массе);
группа упаковки II: всякое вещество, которое, будучи смешанным с целлюлозой в пропорции 4:1 или 1:1 (по массе), имеет среднюю продолжительность горения, равную или меньшую средней продолжительности горения бромата калия с целлюлозой, смешанных в пропорции 2:3 (по массе), и не соответствует критериям отнесения к группе упаковки I;
группа упаковки III: всякое вещество, которое, будучи смешанным с целлюлозой в пропорции 4:1 или 1:1 (по массе),
34
имеет среднюю продолжительность горения, равную или меньшую средней продолжительности горения бромата калия с целлюлозой, смешанных в пропорции 3:7 (по массе), и не соответствует критериям отнесения к группе упаковки I или II.
Для жидких окисляющих веществ устанавливается группа упаковки, определенная на основании результатов испытаний в соответствии со следующими критериями:
группа упаковки I:всякоевещество, смешанноевпропорции1:1(помассе)сцеллюлозой,самопроизвольновоспламеняющееся или имеющее среднее время повышения давления, которое меньше или равно среднему времени повышения давления 50-процентного раствора хлорной кислоты с целлюлозой, смешанными в пропорции 1:1(помассе);
группа упаковки II: всякое вещество, смешанное в пропорции 1:1 (по массе) с целлюлозой, имеющее среднее время повышения давления, которое меньше или равно среднему времени повышениядавления40-процентногораствора хлората натриясцеллюлозой,смешаннымивпропорции1:1(помассе),ине соответствующее критериям отнесения к группе упаковки I;
группа упаковки III: всякое вещество, смешанное в пропорции 1:1 (по массе) с целлюлозой, имеющее среднее время повышения давления, которое меньше или равно среднему вре- мениповышениядавления65-процентногораствораазотнойкис- лотысцеллюлозой,смешаннымивпропорции1:1(помассе),ине соответствующеекритериямотнесениякгруппеупаковки I илиII.
1.2.7. Грузы класса 5.2
Вещества этого класса и изделия их содержащие в зависимости от их опасных свойств имеют следующие классификационные коды, которые отражают соответствующие опасные свойства:
Р1—органическиепероксиды,безрегулированиятемпературы. Р2—органическиепероксиды, срегулированиемтемпературы. Грузы данного класса имеют определенные методы упаковки,зависящиеотиндивидуальныхопасныхсвойствконкретного
груза.
35
1.2.8. Грузы класса 6.1
Вещества этого класса и изделия их содержащие в зависимости от их опасных свойств имеют следующие классификационные коды, которые отражают соответствующие опасные свойства:
T — токсичные вещества без дополнительного вида опасности:
T1 — органические жидкие;
T2 — органические твердые;
Т3 — металлоорганические вещества; Т4 — неорганические жидкие; Т5 — неорганические твердые;
Т6 — жидкие, используемые в качестве пестицидов; T7 — твердые, используемые в качестве пестицидов; T8 — образцы;
T9 — другие токсичные вещества.
TF — токсичные вещества легковоспламеняющиеся: TF1 — жидкие;
TF2 — жидкие, используемые в качестве пестицидов; TF3 — твердые.
TS — токсичные вещества самонагревающиеся, твердые. TW — токсичные вещества, выделяющие легковоспламеня-
ющиеся газы при соприкосновении с водой: TW1— жидкие;
TW2 — твердые.
TO — токсичные вещества окисляющие: TO1 — жидкие;
TO2 — твердые.
TC — токсичные вещества коррозионные: TC1 — органические жидкие;
TC2 — органические твердые;
TC3 — неорганические жидкие;
TC4 — неорганические твердые.
TFC — токсичные вещества легковоспламеняющиеся, коррозионные.
Для веществ класса 6.1 используются следующие три группы упаковки, определяемые в зависимости от степени опасности (токсичности), которую они представляют при перевозке:
36
группа упаковки I — сильноядовитые вещества; группа упаковки II — ядовитые вещества; группа упаковки III — слабоядовитые вещества.
При определении степени токсичности того или иного вещества надлежит учитывать имеющиеся данные об отравлении людей при произошедших несчастных случаях, а также такие специфические свойства конкретного вещества, как жидкое состояние, высокая летучесть, особая способность проникать через кожу и выраженное биологическое воздействие.
При отсутствии сведений о воздействии на людей степень токсичности вещества определяется на основании результатов, полученных при проведении опытов на животных, а также в соответствии с данными, приведенными в табл. 23.
Таблица 23
Степень опасности в зависимости от токсичности вещества
Степень |
Группа |
Токсичность при |
Токсичность при |
Токсичность при |
опасности |
упаковки |
приеме внутрь |
воздействии |
вдыхании пыли и |
(токсичности) |
|
ЛД50, мг/кг |
через кожу ЛД50, |
взвесей ЛК50, кг/л |
|
|
|
мг/кг |
|
Сильноядовитые |
I |
< 5 |
< 50 |
< 0,2 |
Ядовитые |
II |
> 5–50 |
> 50–200 |
> 0,2–2 |
Слабоядовитые |
IIIa) |
> 50–300 |
> 200–1000 |
> 2–4 |
а) Вещества для производства слезоточивых газов помещаются в тару группы упаковки II даже в том случае, если данные об их токсичности соответствуют критериям отнесения к использованию группы упаковки III.
Доза ЛД50, приводящая при приеме внутрь к острому отравлению, — установленная экспериментальным путем однократная доза вещества, которая, как предполагается, при приеме внутрь может вызвать в течение 14 сут смерть у 50 % молодых особей взрослых белых крыс. Значение ЛД50 выражается как отношение массы испытуемого вещества к массе подопытного животного (мг/кг).
Доза ЛД50, приводящая к острому отравлению при про-
никновении через кожу, – такое количество вещества, которое при непрерывном контакте в течение 24 ч с обнаженной кожей кроликов-альбиносов может с наибольшей вероятностью вызватьсмертьуполовиныподопытныхживотныхвтечение14 сут. Число подопытных животных должно быть достаточным для того, чтобы на основании результатов исследований сделать обобщающие выводы и получить достоверные статистические
37
данные. Оно должно соответствовать принятой фармакологической практике. Результат выражается в миллиграммах на килограмм массы животного (мг/кг).
Доза ЛК50, приводящая к острому отравлению при вдыха-
нии, — это такая концентрация пара, взвеси или пыли, которая принепрерывномвдыханиивтечение60минмолодымивзрослыми самцами и самками крыс-альбиносов может с наибольшей вероятностью вызвать смерть у половины подопытных животных в течение 14 сут. Твердое вещество должно подвергаться испытанию в том случае, если по меньшей мере 10 % его общей массы может состоять из пыли, способной попасть в органы дыхания, например, если частицы имеют аэродинамический диаметр не более 10 мкм. Жидкое вещество должно подвергаться испытанию в том случае, если существует вероятность образования взвеси при егоутечкеиз герметичной упаковки, используемой для перевозки. При испытаниях как твердых, так и жидких веществ более 90 % (по массе) образца, приготовленного для испытания на ингаляционную токсичность, должны состоять из частиц,способныхпроникнутьворганыдыхания,какэтоопределено выше. Результат выражается в миллиграммах на литр воздуха(мг/л)дляпылииливзвесейивмиллилитрахнакубический метр воздуха (мл/м3) для паров.
Если вещество проявляет различные степени токсичности для двух или нескольких видов воздействия, его надлежит классифицировать с учетом наиболее высокой степени токсичности.
Вещества, отвечающие критериям класса 8 и характеризующиеся токсичностью при вдыхании пыли и взвесей ЛК50, обусловливающейназначениеимгруппыупаковкиI,должныклассифицироваться как вещества класса 6.1 только в том случае, если их токсичность при приеме внутрь или воздействии через кожу находится по меньшей мере в диапазоне значений, соответствующих группам упаковки I или II. В противном случае вещество должно быть отнесено к классу 8.
Критерии установления токсичности при вдыхании пыли и взвесей основаны на данных о ЛК50, полученных при его вдыхании в течение 60 мин, и, если такие сведения имеются, их надлежит использовать для определения степени опасности. Однако если известно только количество ЛК50, вдыхаемое в
38
течение 4 ч, то соответствующие значения можно умножить на 4 и полученный результат использовать в приведенных выше критериях, т.е. величина ЛК50, умноженная на 4 (4 ч), считается эквивалентной величине ЛК50 (1 ч).
Жидкости, выделяющиеядовитыепары, должны помещаться в тару, отнесенную к следующим группам упаковок, определяемым в зависимости от величины V, означающей концентрацию насыщенного пара в воздухе (мл/м3 воздуха) (летучесть) при температуре 20 °C и нормальном атмосферном давлении
(табл. 24).
|
|
Таблица 24 |
|
Степень опасности в зависимости от концентрации паров |
|||
|
|
|
|
Степень опасности |
Группа |
Концентрация паров |
|
(токсичности) |
упаковки |
||
|
|||
Сильноядовитые |
I |
Если V > 10 ЛК50 и ЛК50 < 1 000 мл/м3 |
|
Ядовитые |
II |
Если V > ЛК50 и ЛК50 < 3 000 мл/м3 и жид- |
|
|
|
кость не отвечает критериям отнесения к |
|
|
|
группе упаковки I |
|
Слабоядовитые |
IIIа) |
Если V > 1/5 ЛК50 и ЛК50 < 5 000 мл/м3 и жид- |
|
|
|
кость не отвечает критериям отнесения к |
|
|
|
группам упаковки I и II |
а) Вещества для производства слезоточивых газов помещаются в тару группы упаковки II даже в том случае, если данные об их токсичности соответствуют
критериям отнесения к использованию группы упаковки III.
Критерии установления токсичности при вдыхании паров основанынаданныхоЛК50 привдыхании втечение60мин,и, если такиеданныеимеются, их надлежит использовать для определениястепени опасности.
Однако если известна только величина ЛК50 при вдыхании паров в течение 4 ч, то соответствующие значения можно умножить на 2 и полученный результат использовать в приведенных выше критериях, т.е. удвоенная величина ЛК50 (4 ч) считается эквивалентной величине ЛК50 (1 ч).
В целях облегчения осуществления классификации на рис. 1 критерииустановленияингаляционнойтоксичностипредставлены в графической форме.
Смеси жидкостей, оказывающиетоксичный эффект при вдыхании, должны быть отнесены к группам упаковки на основе нижеприведенных расчетов.
39
Рис. 1. Границы групп упаковок, установленные в зависимости от ингаляционной токсичности паров
Если величина ЛК50 известна для каждоготоксичногокомпонента смеси, группу упаковки можно определить следующим образом:
a) рассчитать значение ЛК50 смеси по формуле
ЛК50(смесь) |
|
1 |
, |
||
n |
|
||||
|
|
f i |
|
|
|
ЛК50i |
|||||
|
i 1 |
где fi – молярная доля i-го компонента смеси; ЛК50i – средняя летальная концентрация i-гокомпонента, мл/м3;
б) рассчитать летучесть каждого компонента смеси по формуле
Vi Pi 106 , 101,3
гдеPi –парциальноедавлениенасыщенногопараi-гокомпонента в кПа при температуре 20 °C и нормальном атмосферном давлении;
в) рассчитать отношение летучести к ЛК50 по формуле
40