MO_vs_VB_and_CI
.pdfПорівняння моделей (методів) МО і ВЗ
ВЗ |
МО |
Насичуваність |
- |
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ковалентного зв'язку |
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- |
Непарна кількість ел- |
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нів, парамагн. кисню |
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Порівняння моделей (методів) МО і ВЗ
ВЗ |
R |
МО |
R |
0,741 A |
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Енергія |
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Енергія |
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Експеримент |
зв'язку |
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зв'язку |
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3,14 |
0,87 |
2,65 |
0,85 |
4,7466 eV |
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3,78 |
0,74 |
3,49 |
0,73 |
Варіація заряду, Z |
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3,62 |
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SCF HF |
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4,04 |
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Варіація заряду і |
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поляризація |
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ВЗ |
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1 |
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1sA 1 1sB 2 1sA 2 1sB 1 |
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(1,2) ccov |
cov (1,2) |
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2(1 S2 ) |
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3,14 |
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Z 1 |
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(1,2) cion ion (1,2) ccov cov(1,2) N( c (1,2) i (1,2)) |
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3,23 |
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0,16;Z 1 |
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4,02 |
0,25;Z Zeff |
1,193 |
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МО |
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(1,2) |
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1 |
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g (1) (1) |
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g (2) (2) |
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(1) |
(2) |
1 |
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(1) (2) (2) (1) |
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g (1) (1) |
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g (2) (2) |
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0 |
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2 |
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g |
g |
2 |
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(1) |
g |
(2) |
1s |
A |
1 1s |
B |
1 |
1s |
A |
2 1s |
2 |
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g |
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|
B |
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1sA 1 1sB 2 1sA 2 1sB 1 1sA 1 1sA 2 1sB 1 1sB 2 c i
2,65 Why ?! because 1
Метод конфігураційної взаємодії
(1 g1s)2(1 u1s)0
|
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1 |
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g (1) (1) |
g (2) (2) |
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1 |
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(1) (2) (2) (1) |
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1 |
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0(1,2) |
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g (1) (1) |
g (2) (2) |
|
g (1) g (2) |
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|
g |
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2 |
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2 |
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(1 |
1s)0(1 1s)2 |
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g |
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u |
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1 |
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(1) (1) |
(2) (2) |
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1 |
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(1) (2) (2) (1) |
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|||||||
1(1,2) |
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|
u |
u |
|
u (1) u (2) |
|
|
1 g |
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u (1) (1) |
u (2) (2) |
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2 |
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2 |
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|
(1 g1s)1(1 u1s)1
2(1,2), 3(1,2), 4(1,2) 3 u
5(1,2) |
1 u |
N
CI(1,2) КВ(1,2) ci i(1,2), де N - штук конфігурацій
i=1
|
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|
ˆ |
CI(1,2)dV ? |
ci |
|
? |
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||||||||
|
E CI(1,2)H |
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E |
min |
!, E |
0 |
c |
(H |
ij |
E ) 0, |
|
H |
ij |
E |
|
0 |
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||||||
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ci |
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i |
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|
ij |
|
|
|
|
ij |
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|||
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|
* |
ˆ |
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H00,H10,H01,H11 0 |
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|
Hij i |
(1,2)H j(1,2)dV |
H20,H12etc 0, only Hii |
0 |
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H00 E |
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H01 |
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||||||||
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|
0 |
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|
E E |
2 |
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E 4,12 |
1 |
|
g1 |
|
1 |
g 2 |
||||||||
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H10 |
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H11 E |
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1 |
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1 |
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1 |
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CI(1,2) |
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N 2;i 0,1 |
|
ci i(1,2) c0 0(1,2) c1 1(1,2) |
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i=0 |
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1 |
(1) (2) (2) (1) |
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c0 g (1) g (2) c1 u (1) u (2) |
2 |
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|||
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c |
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(1,2) |
(1,2) c |
1 |
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(1,2) |
(1,2) S |
0 |
|
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|
0 |
|
c |
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|
i |
|
|
|
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|
c |
|
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|
i |
|
|
|
|
|||
|
c |
0 |
c |
|
(1,2) c |
0 |
c |
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(1,2) S |
0 |
N ( |
(1,2) |
(1,2)) |
||||||||||||
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1 |
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|
i |
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1 |
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c |
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|
c |
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i |
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|
E |
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1 |
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1 g 2 |
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u |
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3 |
u |
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1 |
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1 |
g1 |
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g 2 |
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1 |
5 |
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Ei |
8 |
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H |
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1 |
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11 |
g |
||
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||
1 |
5 |
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16 |
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1 |
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H00 |
g |
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1 |
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H |
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|
1 |
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|
|
Ec |
|
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|
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1 |
g1 |
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||
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|
00 |
g |
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|||
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||||
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1 |
g1 |
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R